CN108377821B - 一种可生物降解阻隔地膜 - Google Patents

一种可生物降解阻隔地膜 Download PDF

Info

Publication number
CN108377821B
CN108377821B CN201810050277.3A CN201810050277A CN108377821B CN 108377821 B CN108377821 B CN 108377821B CN 201810050277 A CN201810050277 A CN 201810050277A CN 108377821 B CN108377821 B CN 108377821B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
melt
mixing
proportion
dibasic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810050277.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108377821A (zh
Inventor
王文俊
李家旭
邢乾秋
来蕾
吴林波
李伯耿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201810050277.3A priority Critical patent/CN108377821B/zh
Publication of CN108377821A publication Critical patent/CN108377821A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108377821B publication Critical patent/CN108377821B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G13/00—Protecting plants
    • A01G13/02—Protective coverings for plants; Coverings for the ground; Devices for laying-out or removing coverings
    • A01G13/0256—Ground coverings
    • A01G13/0262—Mulches, i.e. covering material not-pre-formed in mats or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/28—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture specially adapted for farming

Abstract

本发明公开了一种可生物降解阻隔地膜，地膜由第一熔体和第二熔体按照多层共挤、多层共吹或多层流延、双向拉伸的方式制备而成，第二熔体形成阻隔层薄膜，作为中间层；第一熔体的制备过程如下：将第一树脂、第二树脂、复配型稳定剂、开口剂、界面相容剂在螺杆挤出机中混合挤出；第二熔体的制备过程如下：将阻隔层树脂首先经螺杆挤出机原位挤出，直接与第一树脂、第二树脂、化学稳定剂、界面相容剂、复合无机盐缓冲剂在螺杆中混合挤出。本发明所提供的可生物降解阻隔地膜，具有高的气体及水蒸气阻隔性，提高了地膜的保水性；另外，通过加工过程树脂原位反应，平衡其耐候性及生物降解性，实现地膜可控降解，与传统地膜相比具有明显优势。

Description

一种可生物降解阻隔地膜
技术领域
本发明涉及农用薄膜技术领域，尤其涉及一种可生物降解阻隔地膜。
背景技术
据报导，我国已成为农用塑料薄膜覆盖面积最大和覆盖农作物种类做多的国家。虽然覆盖塑料薄膜给农民增加了收入，但其带来的危害也是显而易见的。传统的塑料地膜，多为以聚乙烯或聚氯乙烯为原料的高分子聚合物，其制品在自然条件下不易分解，在土壤中上百年也不能降解，经过多年的累积使用，土壤中地膜残留造成土壤板结，导致农作物产量下降及环境污染等问题。
目前已经问世的生物降解材料主要包括聚乳酸(PLA)、聚羟基脂肪酸(PHAs)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚(丁二酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)(PBSA)、聚己内酯(PCL)和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)等。由于芳香-脂肪族共聚酯因柔性的脂肪链和苯环分别赋予其优异的成膜性和机械性能，其在包装材料和膜领域具有最好的前景。近年来，人们对芳香-脂肪族共聚酯材料的关注度越来越高，但是能在市场上应用的产品则非常少，主要原因是价格过高，为普通塑料的2-3倍，另外对芳香-脂肪族共聚酯改性材料的研究不够完善，导致产品性能不稳定，得不到市场的认可。
农用地膜的一个重要特性就是阻隔性，能够保持土壤水分和湿度不易散失。目前所开发出的生物降解地膜阻隔性往往较差，而工业上常用的阻隔性优异的材料如乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、尼龙(PA)、聚偏二氯乙烯(PDVC)、铝箔等却不能生物降解。
CN 102225648 A公开了一种高阻隔聚酯薄膜及其制备方法，但所述薄膜均不可降解。CN 102719104 A报道了一种生物降解复合膜，由增塑剂(甘油和聚乙二醇)、增强剂(羧甲基纤维素钠)、交联剂(环氧氯丙烷)、蛋清蛋白和纳米二氧化硅通过交联反应成膜，生产方法困难，质量难以控制，而且聚乙二醇及其交联聚合物并非真正的生物降解材料。CN103073738 A报道了一种聚乙烯醇/木聚糖生物降解复合膜，该复合膜通过水溶液流延、真空干燥制成，难以实现工业化。CN 103640290 A报道了一种高阻隔性完全生物降解复合膜，该复合膜为三层结构，由三种熔体流延而成，但其多层之间相互独立，相容性不好，不含阻隔填料且膜厚较厚，不适用于作为地膜。CN 101815748 A公开了一种可生物降解的双向拉伸复合薄膜，但其并非完全生物降解薄膜。CN 1335807 A、CN 102453319 A利用双向拉伸方法生产科生物降解薄膜，基材为聚乳酸，不适用于聚酯薄膜加工，且不具备高阻隔性。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种可生物降解阻隔地膜，可以达到地膜保水的要求；另外，通过加工过程树脂原位反应，平衡其耐候性及生物降解性，实现地膜可控降解。
为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案如下：一种可生物降解阻隔地膜，所述地膜为多层复合结构，由质量百分比为0.01-99.99％的第一熔体和质量百分百为0.01-99.99％的第二熔体按照多层共挤、多层共吹的方式制备而成，第二熔体形成阻隔层薄膜，作为中间层；其中，所述第一熔体的制备过程如下：将质量分数为40-98.8％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的复配型稳定剂、1-10％的开口剂、0.1-5％的界面相容剂在螺杆挤出机中连续混合挤出；所述第二熔体的制备过程如下：将质量分数为15-74.3％的阻隔层树脂首先经螺杆挤出机原位挤出，直接与25-30％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的化学稳定剂、0.1-5％的界面相容剂、0.5-5％的复合无机盐缓冲剂在螺杆挤出机中连续混合挤出。
本发明还提供了另一种解决方案：一种可生物降解阻隔地膜，所述地膜为多层复合结构，由质量百分比为0.01-99.99％的第一熔体和质量百分百为0.01-99.99％的第二熔体按照多层流延、双向拉伸的方式制备而成，第二熔体形成阻隔层薄膜，作为中间层；其中，所述第一熔体的制备过程如下：将质量分数为40-98.8％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的复配型稳定剂、1-10％的开口剂、0.1-5％的界面相容剂在螺杆挤出机中连续混合挤出流延；所述第二熔体的制备过程如下：将质量分数为15-74.3％的阻隔层树脂首先经螺杆挤出机原位挤出，直接与25-30％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的化学稳定剂、0.1-5％的界面相容剂、0.5-5％的复合无机盐缓冲剂在螺杆挤出机中连续混合挤出流延；所述双向拉伸过程如下：将多层流延的熔体冷却成厚度为20-500μm的厚片，随后将厚片加热，纵向拉伸2.5-5.0倍，再将纵向拉伸的膜片预热，横向拉伸2.5-5倍，冷却收卷。
进一步地，所述第一树脂通过以下方法制备得到：将摩尔比为10-200:0-10:5-95的脂肪族二元醇、脂肪族多元醇和二元酸在150℃-250℃下进行熔融缩聚，在熔融缩聚过程中加入催化剂，催化剂的与二元酸的摩尔比为1-10:1000；在熔融缩聚结束后，加入质量为熔融缩聚产物质量的0.1-5％的第一反应助剂，搅拌均匀后，通过螺杆挤出造粒机进行造粒，得到第一树脂；所述二元酸由脂肪族二元酸与芳香族二元酸混合而成，其中，脂肪族二元酸的质量占二元酸质量的30～70％。
进一步地，所述脂肪族二元醇由C2-C20直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族多元醇由甘油、三羟甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族二元酸由C2-C10脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述芳香族二元酸由C8-C12芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述催化剂优选为钛酸四丁酯；所述第一反应助剂由氮丙啶、环氧类、异氰酸酯类、钛酸酯类、恶唑啉类中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述第二树脂由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚乙醇酸(PGA)、聚碳酸亚丙酯(PPC)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述复配型稳定剂为紫外光吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的混合物，三者的质量百分比为0.01-10:0.01-10:0.01-10；其中，紫外光吸收剂由UV-P、UV-234、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-531、UV-1164、Hostavin B-CAP、Sanduvor VSU中的一种或多种按照任意配比混合组成；光稳定剂由Chimassorb 944、Tinuvin 292、Tinuvin 622、Tinuvin770、Tinuvin783、Sanduvor PR 31、Hostavin N30、GW-540中的一种或多种按照任意配比混合组成；抗氧剂由BTH、DSTP、DLTP、168、264、300、425、626、627、1010、1076中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述开口剂由40-3000目的芥酸酰胺、40-3000目的油酸酰胺、1000-8000目的滑石粉、1000-5000目的二氧化硅、40-5000目的硬脂酸钙中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述界面相容剂由Joncryl ADR4300、Joncryl ADR4368、JoncrylADR4370、JoncrylADR4380中的一种或多种按照任意比例混合组成。
进一步地，所述阻隔层树脂通过以下方法制备得到：将摩尔比为10-200:5-95的脂肪族二元醇和二元酸进行混合，加入质量分数为1-40％的阻隔填料，分散均匀后在150℃-250℃下进行原位熔融缩聚，原位熔融缩聚过程中加入聚硅氧烷和催化剂，聚硅氧烷、催化剂和二元酸的摩尔比为2-15:1-10:1000；原位熔融缩聚后期加入封端剂进行封端反应，封端剂与二元酸摩尔比为2-40:100；在原位熔融缩聚结束后，加入质量为熔融缩聚产物质量0.1-5％的第二反应助剂与1-5％的界面相容剂，搅拌均匀后，通过螺杆挤出机原位挤出，得到阻隔层树脂；所述二元酸由脂肪族二元酸与芳香族二元酸混合而成，其中，脂肪族二元酸的质量占二元酸质量的30-70％；。
进一步地，所述脂肪族二元醇由C2～C20直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族二元酸由C2～C10脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述芳香族二元酸由C8～C12芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述催化剂优选为钛酸四丁酯；所述封端剂由多环氧基化合物、多环胺基化合物、双酚A型环氧树脂、硅烷偶联剂、缩水甘油酯、碳化二亚胺、异氰酸酯类化合物、氯化苄中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述第二反应助剂由多环氧基或胺基化合物、双酚A型环氧树脂、硅烷偶联剂、缩水甘油酯、碳化二亚胺、异氰酸酯类化合物、氯化苄中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述界面相容剂由Joncryl ADR4300、Joncryl ADR4368、Joncryl ADR4370、Joncryl ADR4380中的一种或多种按照任意比例混合组成。
进一步地，所述的阻隔填料为长厚比为2-10000的片层状石墨烯、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯、蒙脱土、高岭土、有机蒙脱土、云母片、滑石粉中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述化学稳定剂由Tinuvin 492、Chimassorb 119FL、UV 3529中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述复合类无机磷酸盐缓冲剂由Na2HPO4、NaH2PO4、KH2PO4、Na2HPO3、K2HPO3、NaH2PO2、KH2PO2、Ca3(PO4)2、Ca(H2PO2)2、CaHPO4、CaHPO3中的一种或多种按照任意配比混合组成。
与现有技术相比，本发明的有益效果是，将阻隔填料原位熔融缩聚进入树脂基体中，避免了聚酯与阻隔填料的相容性问题；另外，通过加工过程树脂原位反应，平衡其耐候性及生物降解性，实现地膜可控降解，与传统地膜相比具有明显优势。第一反应助剂、第二反应助剂以及界面相容剂引发加工过程中的原位反应，促使内外层间及聚酯基材与各添加剂之间的结合；第一树脂由于多羟基醇的加入使其含有支化结构，从而提高了地膜的撕裂传播性，又与聚羟基脂肪酸酯等高阻隔性树脂共混，阻隔性优异；复配型稳定剂以赋予薄膜更好的耐紫外性；阻隔层树脂利用封端剂降低自身端羧基含量，弱化端羧基捕捉环境中的水分子而发生水解反应的几率；中间层添加缓冲剂无机磷酸盐稳定体系酸碱性，抑制可能加速聚酯水解的条件，从而大大提高聚酯的耐水解性能；双向拉伸的引入提高了薄膜的力学强度、透明性以及阻隔填料的取向性。本发明所述可生物降解阻隔地膜兼顾生物降解性与阻隔性，生产工艺简单，适合于大规模生产。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步具体说明。
需要说明的是本发明中使用的脂肪族二元醇优选自C2～C20直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成，更优选自C2～C8直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成，例如由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、己二醇、1,4-环己二醇或者1,3-环己二醇中的的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族多元醇优选自甘油、三羟甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族二元酸优选自C2～C10脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，更优选自C2～C8脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，例如由丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、2,3-二甲基戊二酸、二甘醇酸中的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述芳香族二元酸优选自C8～C12芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，更优选自C8芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，例如由对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯二甲酸、2,6-萘二甲酸或1,5-萘二甲酸中的一种或者多种按照任意配比混合组成。
所述脂肪族二元醇优选自C2～C20直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成，更优选自C2～C8支链或者或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成，例如由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、己二醇、1,4-环己二醇或者1,3-环己二醇中的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族二元酸优选自C2～C10脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，更优选自C2～C8脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，例如由丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、2,3-二甲基戊二酸、二甘醇酸中的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述芳香族二元酸优选自C8～C12芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，更优选自C8芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成，例如由对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯二甲酸、2,6-萘二甲酸或1,5-萘二甲酸中的一种或者多种按照任意配比混合组成。
实施例1
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.05mol的丙三醇和0.2mol的季戊四醇进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.007mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为230℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的1％的第一反应助剂(选用Joncryl ADR4368)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，从另一加料器中加入质量分数为10％的阻隔填料(选用长厚比为50的蒙脱土)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.03mol的聚硅氧烷和75℃含有0.007mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为230℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.15mol的二环己基碳二亚胺封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的0.5％的第二反应助剂(选用甲基二异氰酸酯)与0.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4300)搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/g resin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为70％的第一树脂、20％的第二树脂(由聚乳酸与聚己内酯按照质量比2:1混合组成)、4％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂Tinuvin-1577、光稳定剂Chimassorb 944和抗氧剂DSTP按照质量比为2:2:1混合而成)、2％的开口剂(选用油酸酰胺，目数为3000目)、4％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)在螺杆挤出机中连续混合挤出，得第一熔体；将质量百分比为60％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与25％的第一树脂、10％的第二树脂(由聚乳酸与聚己内酯按照质量比2:1混合组成)、2％的化学稳定剂(由Tinuvin 492和Chimassorb 119FL按照任意比例混合而成)、2％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)、1％的复合无机磷酸盐缓冲剂(由K2H2PO2和Ca3(PO4)2按照任意比例混合而成)在螺杆中混合挤出，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为5:5通过多层共挤工艺，吹塑成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为18μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.5N，直角撕裂负荷可达3.0N，断裂标称应变在400％以上，水蒸气透过率低于100g/(m2·day),使用总时间可调控至90-150天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例2
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.05mol的季戊四醇和0.2mol的三羟甲基乙烷进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.007mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为160℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的2.5％的第一反应助剂(选用1,6-己二异氰酸酯)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，从另一加料器中加入质量分数为5％的阻隔填料(由长厚比为100的有机蒙脱土与长厚比为2000的氧化石墨烯按照质量比50:1混合组成)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.025mol的聚硅氧烷和75℃含有0.013mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为180℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.065mol的乙二醇二缩水甘油醚封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的2.5％的第二反应助剂(选用环氧类化合物SMC)与1％的界面相容剂(选用JoncrylADR4368)，搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/g resin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为86％的第一树脂、5％的第二树脂(由聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸与聚己内酯按照质量比2:2:1混合组成)、0.5％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂UV-234、光稳定剂Tinuvin 292和抗氧剂1010按照质量比为1:2:5混合而成)、8％的开口剂(选用二氧化硅，目数为2000目)、0.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4380)在螺杆挤出机中连续混合挤出，得第一熔体；将质量百分比为40％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与30％的第一树脂、25％的第二树脂(由聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸与聚己内酯按照质量比2:2:1混合组成)、0.5％的化学稳定剂(由6922和Chimassorb 119FL按照任意比例混合而成)、0.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)、4％的复合无机磷酸盐缓冲剂(选用Na2HPO3)在螺杆中混合挤出，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为6:4通过多层共挤工艺，吹塑成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为20μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.0N，直角撕裂负荷可达3.5N，断裂标称应变在450％以上，水蒸气透过率低于80g/(m2·day),使用总时间可调控至90-180天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例3
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.5mol的丙三醇和0.2mol的山梨醇进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.015mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为250℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的3.5％的第一反应助剂(选用2,2-(1,4-亚丙基)二恶唑啉)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，从另一加料器中加入质量分数为35％的阻隔填料(由长厚比为200的高岭土与长厚比为1000的云母片按照质量比3:2混合组成)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.03mol的聚硅氧烷和75℃含有0.025mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为190℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.09mol的缩水甘油酯封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的4.5％的第二反应助剂(选用缩水甘油酯)与3％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)，搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/gresin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为45％的第一树脂、40％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚羟基脂肪酸酯按照质量比5:2混合组成)、5％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂UV-P、光稳定剂Sanduvor PR31和抗氧剂BTH按照质量比为3:3:4混合而成)、5％的开口剂(选用滑石粉，目数为5000目)、5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4300)在螺杆挤出机中连续混合挤出，得第一熔体；将质量百分比为20％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与25％的第一树脂、40％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚羟基脂肪酸酯按照质量比5:2混合组成)、5％的化学稳定剂(由6922和UV 3529按照任意比例混合而成)、5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4300)、5％的复合无机磷酸盐缓冲剂(选用由Na2HPO3和CaHPO3按照任意比例混合而成)在螺杆中混合挤出，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为3:7通过多层共挤工艺，吹塑成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为19μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.3N，直角撕裂负荷可达3.5N，断裂标称应变在400％以上，水蒸气透过率低于60g/(m2·day),使用总时间可调控至120-200天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例4
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.5mol的丙三醇和0.2mol的季戊四醇进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.0075mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为220℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至240℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的3.5％的第一反应助剂(选用叔丁基过氧化氢)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，，从另一加料器中加入质量分数为20％的阻隔填料(由长厚比为8000的还原氧化石墨烯与长厚比为500的云母片按照质量比1:50混合组成)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.03mol的聚硅氧烷和75℃含有0.017mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为200℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.09mol的双酚A型环氧树脂封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的3％的第二反应助剂(选用二苯基甲烷二异氰酸酯)与4.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4380)，搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/g resin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为70％的第一树脂、20％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯按照质量比1:1:3混合组成)、3％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂Tinuvin-1577、光稳定剂Chimassorb 944和抗氧剂DSTP按照质量百分比比例为8:8:5混合而成)、3％的开口剂(选用硬脂酸钙，目数为5000目)、4％的界面相容剂(选用JoncrylADR4368)在螺杆挤出机中连续混合挤出，得第一熔体；将质量百分比为60％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与25％的第一树脂、10％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯按照质量比1:1:3混合组成)、2％的化学稳定剂(由Tinuvin492和Chimassorb119FL按照任意比例混合而成)、2％的界面相容剂(选用JoncrylADR4380)、1％的复合无机磷酸盐缓冲剂(选用CaHPO4)在螺杆中混合挤出，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为45:55通过多层共挤工艺，吹塑成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为18μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.0N，直角撕裂负荷可达4.0N，断裂标称应变在450％以上，水蒸气透过率低于120g/(m2·day),使用总时间可调控至120-150天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例5
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.05mol的丙三醇和0.2mol的季戊四醇进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.007mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为230℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的1％的第一反应助剂(选用Joncryl ADR4368)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，从另一加料器中加入质量分数为10％的阻隔填料(选用长厚比为50的蒙脱土)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.03mol的聚硅氧烷和75℃含有0.007mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为230℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.15mol的二环己基碳二亚胺封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的0.5％的第二反应助剂(选用甲基二异氰酸酯)与0.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4300)搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/g resin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
4、地膜加工
将质量百分比为70％的第一树脂、20％的第二树脂(由聚乳酸与聚己内酯按照质量比2:1混合组成)、4％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂Tinuvin-1577、光稳定剂Chimassorb 944和抗氧剂DSTP按照质量比为2:2:1混合而成)、2％的开口剂(选用油酸酰胺，目数为3000目)、4％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)在螺杆挤出机中连续混合挤出流延，得第一熔体；将质量百分比为60％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与25％的第一树脂、10％的第二树脂(由聚乳酸与聚己内酯按照质量比2:1混合组成)、2％的化学稳定剂(由Tinuvin 492和Chimassorb 119FL按照任意比例混合而成)、2％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)、1％的复合无机磷酸盐缓冲剂(由K2H2PO2和Ca3(PO4)2按照任意比例混合而成)在螺杆中混合挤出流延，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为5:5通过多层流延、双向拉伸工艺，经纵向拉伸2.5倍，再经横向拉伸3倍成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为18μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.5N，直角撕裂负荷可达3.0N，断裂标称应变在400％以上，水蒸气透过率低于80g/(m2·day),使用总时间可调控至90-150天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例6
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.05mol的季戊四醇和0.2mol的三羟甲基乙烷进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.007mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为160℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的2.5％的第一反应助剂(选用1,6-己二异氰酸酯)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，从另一加料器中加入质量分数为5％的阻隔填料(由长厚比为100的有机蒙脱土与长厚比为2000的氧化石墨烯按照质量比50:1混合组成)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.025mol的聚硅氧烷和75℃含有0.013mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为180℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.065mol的乙二醇二缩水甘油醚封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的2.5％的第二反应助剂(选用环氧类化合物SMC)与1％的界面相容剂(选用JoncrylADR4368)，搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/g resin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为86％的第一树脂、5％的第二树脂(由聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸与聚己内酯按照质量比2:2:1混合组成)、0.5％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂UV-234、光稳定剂Tinuvin 292和抗氧剂1010按照质量比为1:2:5混合而成)、8％的开口剂(选用二氧化硅，目数为2000目)、0.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4380)在螺杆挤出机中连续混合挤出流延，得第一熔体；将质量百分比为40％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与30％的第一树脂、25％的第二树脂(由聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸与聚己内酯按照质量比2:2:1混合组成)、0.5％的化学稳定剂(由6922和Chimassorb 119FL按照任意比例混合而成)、0.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)、4％的复合无机磷酸盐缓冲剂(选用Na2HPO3)在螺杆中混合挤出流延，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为6:4通过多层流延、双向拉伸工艺，经纵向拉伸4倍，再经横向拉伸5倍成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为20μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.0N，直角撕裂负荷可达3.5N，断裂标称应变在450％以上，水蒸气透过率低于60g/(m2·day),使用总时间可调控至90-180天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例7
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.5mol的丙三醇和0.2mol的山梨醇进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.015mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为250℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的3.5％的第一反应助剂(选用2,2-(1,4-亚丙基)二恶唑啉)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，从另一加料器中加入质量分数为35％的阻隔填料(由长厚比为200的高岭土与长厚比为1000的云母片按照质量比3:2混合组成)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.03mol的聚硅氧烷和75℃含有0.025mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为190℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.09mol的缩水甘油酯封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的4.5％的第二反应助剂(选用缩水甘油酯)与3％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4370)，搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/gresin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为45％的第一树脂、40％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚羟基脂肪酸酯按照质量比5:2混合组成)、5％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂UV-P、光稳定剂Sanduvor PR31和抗氧剂BTH按照质量比为3:3:4混合而成)、5％的开口剂(选用滑石粉，目数为5000目)、5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4300)在螺杆挤出机中连续混合挤出流延，得第一熔体；将质量百分比为20％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与25％的第一树脂、40％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚羟基脂肪酸酯按照质量比5:2混合组成)、5％的化学稳定剂(由6922和UV 3529按照任意比例混合而成)、5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4300)、5％的复合无机磷酸盐缓冲剂(选用由Na2HPO3和CaHPO3按照任意比例混合而成)在螺杆中混合挤出流延，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为3:7通过多层流延、双向拉伸工艺，经纵向拉伸5倍，再经横向拉伸3.5倍成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为19μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.3N，直角撕裂负荷可达3.5N，断裂标称应变在400％以上，水蒸气透过率低于50g/(m2·day),使用总时间可调控至120-200天之间，并在使用期满后快速降解。
实施例8
1、第一树脂合成
将相当于1.00mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸、3.0mol的1,4-丁二醇、0.5mol的丙三醇和0.2mol的季戊四醇进行混合得到浆料，浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，同时，从催化剂管线输送75℃含有0.0075mol钛酸四丁酯溶液。酯化反应器内部反应温度为220℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，减压至100Pa条件下，提高温度至240℃，继续反应3个小时。在熔融缩聚结束后，向熔融缩聚产物中加入质量为熔融缩聚质量的3.5％的第一反应助剂(选用叔丁基过氧化氢)，搅拌均匀后，通过上料机输送至螺杆挤出造粒机进行造粒，可得第一树脂。所述第一树脂密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，重均分子量为80-150kg/mol，熔点不小于114℃。
2、阻隔层树脂的合成
将相当于1.0mol的对苯二甲酸、1.5mol的己二酸和3.5mol的1,4-丁二醇进行混合得到浆料在70℃时输送至原料储存槽内，原料储存槽内的浆料通过原料输送管管线连续输送到酯化反应器中，，从另一加料器中加入质量分数为20％的阻隔填料(由长厚比为8000的还原氧化石墨烯与长厚比为500的云母片按照质量比1:50混合组成)，搅拌混合均匀，同时，分别从管线输送75℃含有0.03mol的聚硅氧烷和75℃含有0.017mol的钛酸四丁酯。酯化反应器内部反应温度为200℃、常压氮气氛围，通过管线收集酯化水和副产物以及剩余的聚合单体混合物与精馏塔容器内，并保持体系稳定，待酯化率达到90％以上，向酯化反应器中继续输送0.09mol的双酚A型环氧树脂封端剂，减压至50-100Pa条件下，提高温度至250℃，继续反应3个小时。在原位熔融缩聚结束后，向原位熔融缩聚产物中加入质量为原位熔融缩聚质量的3％的第二反应助剂(选用二苯基甲烷二异氰酸酯)与4.5％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4380)，搅拌均匀，通过上料机输送至螺杆挤出机原位挤出，可得阻隔层树脂。所述阻隔层树脂酸值控制在1-20KOH mg/g resin范围内，密度为1.24-1.27g/cm3，在190℃下熔融指数为2-6g/10min，熔点不小于114℃。
3、地膜加工
将质量百分比为70％的第一树脂、20％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯按照质量比1:1:3混合组成)、3％的复配型稳定剂(由紫外光吸收剂Tinuvin-1577、光稳定剂Chimassorb 944和抗氧剂DSTP按照质量百分比比例为8:8:5混合而成)、3％的开口剂(选用硬脂酸钙，目数为5000目)、4％的界面相容剂(选用JoncrylADR4368)在螺杆挤出机中连续混合挤出流延，得第一熔体；将质量百分比为60％的阻隔层树脂经螺杆原位挤出、直接与25％的第一树脂、10％的第二树脂(由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯按照质量比1:1:3混合组成)、2％的化学稳定剂(由Tinuvin 492和Chimassorb 119FL按照任意比例混合而成)、2％的界面相容剂(选用Joncryl ADR4380)、1％的复合无机磷酸盐缓冲剂(选用CaHPO4)在螺杆中混合挤出流延，得第二熔体；第一熔体与第二熔体按照质量比为45:55通过多层流延、双向拉伸工艺，经纵向拉伸4倍，再经横向拉伸2.5倍成膜，收卷得可生物降解阻隔地膜，其中，第二熔体形成阻隔层薄膜作为中间层。
由标准GB 13735-2017《聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜》可知传统聚乙烯地膜横纵向拉伸负荷要求≥3.0N、横纵向断裂标称应变≥320％、横纵向直角撕裂负荷≥1.5N，推荐覆盖使用时间为60-180天。
经上述步骤所得的地膜，其厚度为18μm，经万能材料试验机测试得其拉伸负荷可达3.0N，直角撕裂负荷可达4.0N，断裂标称应变在450％以上，水蒸气透过率低于100g/(m2·day),使用总时间可调控至120-150天之间，并在使用期满后快速降解。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述地膜为多层复合结构，由质量百分比为0.01-99.99％的第一熔体和质量百分百为0.01-99.99％的第二熔体按照多层共挤、多层共吹的方式制备而成；第二熔体形成阻隔层薄膜，作为中间层；所述第一熔体的制备过程如下：将质量分数为40-98.8％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的复配型稳定剂、1-10％的开口剂、0.1-5％的界面相容剂在螺杆挤出机中连续混合挤出；所述第二熔体的制备过程如下：将质量分数为15-74.3％的阻隔层树脂首先经螺杆挤出机原位挤出，直接与25-30％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的化学稳定剂、0.1-5％的界面相容剂、0.5-5％的复合无机盐缓冲剂在螺杆挤出机中连续混合挤出；所述第一树脂通过以下方法制备得到：将摩尔比为10-200:0-10:5-95的脂肪族二元醇、脂肪族多元醇和二元酸在150℃-250℃下进行熔融缩聚，在熔融缩聚过程中加入催化剂，催化剂的与二元酸的摩尔比为1-10:1000；在熔融缩聚结束后，加入质量为熔融缩聚产物质量的0.1-5％的第一反应助剂，搅拌均匀后，通过螺杆挤出造粒机进行造粒，得到第一树脂；所述第二树脂由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚乙醇酸(PGA)、聚碳酸亚丙酯(PPC)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述二元酸由脂肪族二元酸与芳香族二元酸混合而成，其中，脂肪族二元酸的质量占二元酸质量的30～70％。
2.一种可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述地膜为多层复合结构，由质量百分比为0.01-99.99％的第一熔体和质量百分百为0.01-99.99％的第二熔体按照多层流延、双向拉伸的方式制备而成；第二熔体形成阻隔层薄膜，作为中间层；所述第一熔体的制备过程如下：将质量分数为40-98.8％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的复配型稳定剂、1-10％的开口剂、0.1-5％的界面相容剂在螺杆挤出机中连续混合挤出流延；所述第二熔体的制备过程如下：将质量分数为15-74.3％的阻隔层树脂首先经螺杆挤出机原位挤出，直接与25-30％的第一树脂、0-40％的第二树脂、0.1-5％的化学稳定剂、0.1-5％的界面相容剂、0.5-5％的复合无机盐缓冲剂在螺杆挤出机中连续混合挤出流延；所述双向拉伸过程如下：将多层流延的熔体冷却成厚度约为20-500μm的厚片，随后将厚片加热，纵向拉伸2.5-5.0倍，再将纵向拉伸的膜片预热，横向拉伸2.5-5倍，冷却收卷；所述第一树脂通过以下方法制备得到：将摩尔比为10-200:0-10:5-95的脂肪族二元醇、脂肪族多元醇和二元酸在150℃-250℃下进行熔融缩聚，在熔融缩聚过程中加入催化剂，催化剂的与二元酸的摩尔比为1-10:1000；在熔融缩聚结束后，加入质量为熔融缩聚产物质量的0.1-5％的第一反应助剂，搅拌均匀后，通过螺杆挤出造粒机进行造粒，得到第一树脂；所述第二树脂由聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚乙醇酸(PGA)、聚碳酸亚丙酯(PPC)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述二元酸由脂肪族二元酸与芳香族二元酸混合而成，其中，脂肪族二元酸的质量占二元酸质量的30～70％。
3.根据权利要求1或2所述可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述脂肪族二元醇由C2-C20直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族多元醇由甘油、三羟甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中的一种或者多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族二元酸由C2-C10脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述芳香族二元酸由C8-C12芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述催化剂为钛酸四丁酯；所述第一反应助剂由氮丙啶、环氧类、异氰酸酯类、钛酸酯类、恶唑啉类中的一种或多种按照任意配比混合组成。
4.根据权利要求1或2所述的可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述复配型稳定剂为紫外光吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的混合物，三者的质量百分比为0.01-10:0.01-10:0.01-10；其中，紫外光吸收剂由UV-P、UV-234、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-531、UV-1164、Hostavin B-CAP、Sanduvor VSU中的一种或多种按照任意配比混合组成；光稳定剂由Chimassorb 944、Tinuvin 292、Tinuvin 622、Tinuvin 770、Tinuvin 783、Sanduvor PR31、Hostavin N30、GW-540中的一种或多种按照任意配比混合组成；抗氧剂由BTH、DSTP、DLTP、168、264、300、425、626、627、1010、1076中的一种或多种按照任意配比混合组成。
5.根据权利要求1或2所述的可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述开口剂由40-3000目的芥酸酰胺、40-3000目的油酸酰胺、1000-8000目的滑石粉、1000-5000目的二氧化硅、40-5000目的硬脂酸钙中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述界面相容剂由JoncrylADR4300、Joncryl ADR4368、Joncryl ADR4370、Joncryl ADR4380中的一种或多种按照任意比例混合组成。
6.根据权利要求1或2所述的可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述阻隔层树脂通过以下方法制备得到：将摩尔比为10-200:5-95的脂肪族二元醇和二元酸进行混合，加入质量分数为1-40％的阻隔填料，分散均匀后在150℃-250℃下进行原位熔融缩聚，原位熔融缩聚过程中加入聚硅氧烷和催化剂，聚硅氧烷、催化剂和二元酸的摩尔比为2-15:1-10:1000；原位熔融缩聚后期加入封端剂进行封端反应，封端剂与二元酸摩尔比为2-40:100；在原位熔融缩聚结束后，加入质量为熔融缩聚产物质量0.1-5％的第二反应助剂与1-5％的界面相容剂，搅拌均匀后，通过螺杆挤出机原位挤出，得到阻隔层树脂；所述二元酸由脂肪族二元酸与芳香族二元酸混合而成，其中，脂肪族二元酸的质量占二元酸质量的30-70％。
7.根据权利要求6所述的可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述脂肪族二元醇由C2～C20直链或者支链脂肪族二元醇中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述脂肪族二元酸由C2～C10脂肪族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述芳香族二元酸由C8～C12芳香族二元酸中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述催化剂为钛酸四丁酯；所述封端剂由多环氧基化合物、多环胺基化合物、双酚A型环氧树脂、硅烷偶联剂、缩水甘油酯、碳化二亚胺、异氰酸酯类化合物、氯化苄中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述第二反应助剂由多环氧基或胺基化合物、双酚A型环氧树脂、硅烷偶联剂、缩水甘油酯、碳化二亚胺、异氰酸酯类化合物、氯化苄中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述界面相容剂由Joncryl ADR4300、Joncryl ADR4368、Joncryl ADR4370、Joncryl ADR4380中的一种或多种按照任意比例混合组成。
8.根据权利要求6所述的可生物降解阻隔地膜，其特征在于，所述的阻隔填料为长厚比为2-10000的片层状石墨烯、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯、蒙脱土、高岭土、有机蒙脱土、云母片、滑石粉中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述化学稳定剂由Tinuvin 492、Chimassorb 119FL、UV 3529中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述复合无机盐缓冲剂由Na2HPO4、NaH2PO4、KH2PO4、Na2HPO3、K2HPO3、NaH2PO2、KH2PO2、Ca3(PO4)2、Ca(H2PO2)2、CaHPO4、CaHPO3中的一种或多种按照任意配比混合组成。
CN201810050277.3A 2018-01-18 2018-01-18 一种可生物降解阻隔地膜 Active CN108377821B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810050277.3A CN108377821B (zh) 2018-01-18 2018-01-18 一种可生物降解阻隔地膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810050277.3A CN108377821B (zh) 2018-01-18 2018-01-18 一种可生物降解阻隔地膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108377821A CN108377821A (zh) 2018-08-10
CN108377821B true CN108377821B (zh) 2020-03-24

Family

ID=63077180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810050277.3A Active CN108377821B (zh) 2018-01-18 2018-01-18 一种可生物降解阻隔地膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108377821B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109054325A (zh) * 2018-09-10 2018-12-21 邓文武 一种可降解农用地膜及其制备方法
CN112521727B (zh) * 2019-09-17 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种高强度超薄生物降解薄膜及其制备方法
CN110583326B (zh) * 2019-09-30 2021-04-23 苏州中达航材料科技有限公司 一种三层共挤全降解地膜及其生产工艺
CN112280087A (zh) * 2020-09-30 2021-01-29 浙江大学衢州研究院 一种高气体阻隔性取向复合薄膜
CN112522992B (zh) * 2020-12-04 2022-11-01 厦门艾美森新材料科技股份有限公司 一种防水性好的可降解牛皮纸缓冲气垫薄膜及其制备方法
CN113400609A (zh) * 2021-05-11 2021-09-17 郑荣盛 一种吸水型可降解塑料薄膜的制备工艺
CN113841551A (zh) * 2021-08-06 2021-12-28 青岛润兴塑料新材料有限公司 一种花生种植用全生物降解地膜
CN114591609A (zh) * 2022-04-02 2022-06-07 北京化工大学 一种阻水型高保墒可生物降解地膜

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104691067A (zh) * 2015-03-06 2015-06-10 北京工商大学 一种气体透过率可调的生物降解多层材料及其制备方法和用途
CN105109165A (zh) * 2015-08-31 2015-12-02 浙江大学 一种可控生物降解地膜
CN106519602A (zh) * 2016-11-09 2017-03-22 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） 一种多层共挤生物降解地膜及其制备方法
CN106867068A (zh) * 2015-12-10 2017-06-20 青岛宏致复合织造有限公司 一种可生物降解农用地膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8951951B2 (en) * 2004-03-02 2015-02-10 Troxler Electronic Laboratories, Inc. Solvent compositions for removing petroleum residue from a substrate and methods of use thereof
US20090056209A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Epi Environmental Technologies (Nevada) Inc. Biodegradable agricultural film
US20110200844A1 (en) * 2010-02-17 2011-08-18 Frito-Lay North America, Inc. Composition for facilitating environmental degradation of a film
CN106393919A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 上海弘睿化工产品有限公司 高韧性高水蒸气阻隔全生物降解复合多层薄膜及制备方法
CN107286607B (zh) * 2017-06-01 2019-10-18 四川大学 一种制备兼具优异水蒸气和氧气阻隔性能的交替层状生物降解高分子阻隔材料的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104691067A (zh) * 2015-03-06 2015-06-10 北京工商大学 一种气体透过率可调的生物降解多层材料及其制备方法和用途
CN105109165A (zh) * 2015-08-31 2015-12-02 浙江大学 一种可控生物降解地膜
CN106867068A (zh) * 2015-12-10 2017-06-20 青岛宏致复合织造有限公司 一种可生物降解农用地膜
CN106519602A (zh) * 2016-11-09 2017-03-22 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） 一种多层共挤生物降解地膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108377821A (zh) 2018-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108377821B (zh) 一种可生物降解阻隔地膜
CN110791069B (zh) 一种软包装用全降解高阻隔复合材料
CN105109165B (zh) 一种可控生物降解地膜
CN1239612C (zh) 聚酯共混物及由其制造的热收缩薄膜
CN109566210B (zh) 多层复合多功能全生物降解塑料地膜及其制备方法
CN106832807B (zh) 一种纤维素增强淀粉的可控全降解地膜及其制备方法
WO2017121242A1 (zh) 一种增塑可生物降解聚酯薄膜及其制备方法
US8110380B2 (en) Starch-based biodegradable material composition
WO2007027163A2 (en) Degradable biodegradable polypropylene film
CN106433047A (zh) 高强高韧生物降解薄膜及其制备方法
CN108929527B (zh) 一种兼具高延展性和高阻隔性能的pbat/改性淀粉全生物降解薄膜及其制备方法和应用
WO2009107425A1 (ja) 逐次二軸延伸ポリグリコール酸フィルム、その製造方法、及び多層フィルム
JP2017527684A (ja) ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボキシレート）を含む配向フィルムの製造方法
CN111621239B (zh) 一种全生物降解胶带及其制备方法
CN1312837A (zh) 具有改善的阻气性的聚酯/苯二(羟基乙酸)共聚酯共混物
CN115772321A (zh) 一种生物可降解复合膜及其制备方法
CN114015369A (zh) 一种pla基可降解胶带
KR20190067320A (ko) 친환경 분해성 고분자 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름
CN113185810B (zh) 一种可再生的高阻隔聚酯包装材料及其制备方法
CN111019304B (zh) 一种可生物降解纳米复合材料
KR101212703B1 (ko) 생분해성 폴리에스테르 제조방법
CN111793331A (zh) 一种可生物降解原位纳米复合材料及其制备方法和应用
CN111098574A (zh) 一种全生物可降解的高阻水薄膜及其制备方法和应用
JP2004114402A (ja) 強延伸脂肪族ポリエステル重合体成形物
JP2000015765A (ja) 生分解性多層フィルム・シート

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant