CN111621239B - 一种全生物降解胶带及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本公开提供了一种全生物降解胶带及其制备方法,包括:分别称取PBAT、PLA、填料和助剂;投入到双螺杆挤出机中进行熔融共混,并挤出造粒并成膜加工;涂上离型层并使之固化;涂覆胶黏剂;干燥、冷却并切割、收卷。
Description
技术领域
本公开涉及塑料胶带技术领域,尤其是涉及一种全生物降解胶带及其制备方法。
背景技术
21世纪,能源和环境问题成为全世界关注的焦点,随着能源危机和环境污染的加剧,生物可降解塑料(biodegradable polymer)逐渐成为研究的趋势和商业化生产的热点。一方面,生物可降解塑料原料来源于可再生的生物质,可以大大减少塑料行业对石油,煤和天然气等不可再生能源的依赖性;其次,生物可降解塑料使用后可以在自然界中降解成生物可以吸收的二氧化碳和水,实现能源循环,明显减少化石能源带来的环境污染,从而在根本上消除环境危机如白色污染和海洋微塑料污染。目前,我国对高分子塑料环境污染等问题的重视程度明显提升,实现完全可替代能源是解决问题的关键。总之,生物降解塑料能够起到节约能源和保护环境的双重效应,是近年来国内外研发的重点领域。
生物可降解塑料一般是指通过自然界微生物作用而发生降解的高分子,然而近些年,也发现可以在水(海水,河水)中可以降解的高分子。总的说来,生物可降解塑料是指在自然界中通过微生物、水的作用下能发生化学、物理或生物作用而降解的塑料
生物可降解塑料根据其原料来源大致可分为两类:一种是来源于生物质塑料或生物质发酵的生物可降解塑料,如淀粉、纤维素、木质素、聚乳酸(Polylactic acid,PLA)、聚羟基脂肪酸酯(PHAs);另一种来源于化石能源,然而在使用后可以完全生物降解,如聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)及其共聚酯等。
聚乳酸(PLA),又称为聚丙交酯,是以乳酸为原料聚合而成的聚酯,是一种可以完全生物降解的绿色塑料。聚乳酸不仅拥有良好的生物相容性和可降解性能,也有比肩传统塑料聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)等石油基通用塑料的性能,其高模量,高强度,可控的加工温度使其可以进行注塑、挤出、纺丝等工艺,制备成薄膜、片材、纤维等制品,应用于服装、包装、汽车、电子、生物医药等众多领域,是目前开发最深、应用最显著的生物降解塑料。
与传统的石油化工产品相比,聚乳酸生产过程中的能量消耗只有石油化工产品的20%~50%,产生的二氧化碳只有石油化工产品的50%。因此,开发聚乳酸可降解塑料对全球环境和能源问题的缓解非常必要。
随着快递业的迅猛发展,塑料胶带的使用量快速增长,然而塑料胶带的主要成分是PVC等普通塑料制品,大量废弃的塑料胶带会对环境产生不利影响。所以开发制备可降解的塑料胶带成为了研究热点。目前关于可降解塑料胶带的研究成果较少,由于其不可降解性,会对环境造成不利影响,所以开发一种具有生物降解性的塑料胶带有其应用价值。
发明内容
现有技术方案存在着不可完全生物降解或成本高昂的问题,例如含有聚乙烯或聚丙烯成分的基材层,由于上述成分不具备生物降解性,只是淀粉、植物纤维等完成了生物降解,剩余的塑料成分变成以碎片的形式存在,依然会对环境造成危害。以全生物降解PLA、PCL等作为基材层,可实现完全生物降解,但价格高昂,另外PLA、PCL熔融温度相差较大,加工过程中容易导致热降解,影响产品品质。
针对上述技术缺点,本发明以聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、填料和助剂为原料制备基材层,既可以实现全生物降解,又可以有效降低成本,兼具环保和经济效益。
本公开提供了一种全生物降解胶带,包括:
离型层、基材层和胶粘层;
其中,所述基材层包括:
聚乳酸,质量含量为1-30%;
聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯,质量含量为50%-99%;
相容剂,质量含量为0.1-3%;
填料,质量含量为0.1-50%;
助剂,质量含量0.1-5%。
在一个优选的实施方案中,所述基材层包括:
聚乳酸,质量含量为10-30%;
聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯,质量含量为70%-80%;
相容剂,质量含量为0.1-1.5%;
填料,质量含量为0.1-30%;
助剂,质量含量0.1-3%。
在一个优选的实施方案中,所述聚乳酸的重均分子量为Mw为 1×105至3×105g/mol。在另一个优选的实施方案中,所述聚乳酸的旋光纯度为95%-99%。作为优选,所述聚乳酸为右旋聚乳酸、左旋聚乳酸、消旋聚乳酸及其混合物中的至少一种。上述技术方案中,聚乳酸的选择是本领域技术人员可根据实际情况选用的,同时并不局限于上述范围内所列举的。
在一个优选的实施方案中,所述聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯的熔融指数小于等于10g/10min。当聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯的熔融指数过高,往往导致吹膜温度偏低,薄膜拉伸强度偏低。
当PBAT含量低于50%时,会导致成膜困难,薄膜拉伸强度偏低的问题。
PLA与PBAT是不相容体系,具有明显的相分离行为,所以PLA/PBAT 共混物既无法拥有PLA高强度的特性,也无法拥有PBAT柔韧性的特点,共混物在性能和使用上明显受限制。在一个优选的实施方案中,所述相容剂包括硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝酸酯类偶联剂中的一种或多种,但不限于此。
相容剂的加入降低了共混物PLA/PBAT的玻璃化转变温度,降低了共混物的粘度。加入相容剂后,共混物PLA/PBAT获得稳定的界面结构,在拉伸过程中均匀拉伸,共混物的断裂伸长率明显增加。在一个优选的实施方案中,所述填料可以为无机填料或有机填料。
在一个优选的实施方案中,所述无机填料选自碳酸钙、滑石粉、二氧化硅、硅灰石纤维、海泡石纤维中的一种或多种,但不限于此;所述有机填料选自淀粉、木质素、植物纤维中的一种或多种,但不限于此。
在一个优选的实施方案中,所述助剂包括成核剂、润滑剂中的一种或多种,但不限于此。
在一个优选的实施方案中,所述成核剂包括碳酸钙、滑石粉、二氧化硅中的一种或多种,但不限于此。
加入成核剂加速了结晶过程,提高了结晶温度,还可改善 PLA/PBAT的加工性能此外,在最佳用量为1%的条件下,加入成核剂可提高PLA/PBAT薄膜的拉伸强度和断裂伸长率。然而,过量的成核剂导致了PLA/PBAT薄膜的拉伸强度、断裂伸长率和热稳定性降低。
在一个优选的实施方案中,所述润滑剂包括白油、硬脂酸、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酰胺中的一种或多种,但不限于此。
本公开提供了一种全生物降解胶带的制备方法,包括以下步骤:
(1)基材层的制备:将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、填料和助剂按照一定比例混合均匀后,送入双螺杆挤出机熔融共混造粒得到基材层专用粒料,熔融共混温度为160-200℃,然后对所述基材层专用粒料进行成膜加工,成膜温度为140-180℃,冷却后经过电晕处理装置对薄膜表面进行电晕处理,最终收卷得到基材层;
(2)涂敷离型层:将所述基材层通过离型设备在一侧涂上一层厚 1-3μm的离型层,然后通过加温使所述离型层固化,烘干温度为 60-80℃;
(3)涂敷胶粘层:传送至涂胶装置,利用涂胶辊将胶粘剂均匀地涂覆在另一侧基材层上形成胶粘层,涂布量为15-30g/m2;
(4)烘干:传送至烘干装置,烘干温度为60-80℃,对所述胶粘层进行干燥处理;
(5)分切:冷却至室温后分切成需要的宽度,并进行收卷即可制成成品。
在一个优选的实施方案中,所述成膜加工是通过吹膜机、流延机或双向拉伸机进行的。
大多数聚合物是不相容的,同时受动力学的影响,聚合物的形貌会产生明显的不同,动力学的影响因素很多,例如:聚合物的粘度、混合比例、混合条件(剪切速率,剪切温度等)、界面性能等。不同的动力学条件可能产生不同的形貌和性能。因此,在共混时应该根据共混物性能严格控制共混的条件,PLA共混的方式一般选择熔融共混,熔融共混可选择双螺杆共混和密炼机共混,共混的温度、螺杆的长度、转速、共混时间和密炼机的剪切速率等都是影响共混物形态的关键因素,所以加工时应严格控制加工条件。
为了解决普通塑料胶带造成的白色污染问题,本公开采用生物降解塑料来制备胶带,主要以聚乳酸(PLA)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)为原料,添加润滑剂和成核剂等助剂,通过成膜、涂覆和烘干等工艺制备。PBAT是一种生物降解塑料,兼具了脂肪族和芳香族聚酯的性能特点,有较好的成膜性,是制作膜类材料的主要原料之一,适合于作为胶带使用。
其中,相容剂添加量为0.1-3%,其作用在于提高PBAT和PLA的界面结合力,当相容剂的量小于0.1%,则导致PLA和PBAT两相分离,导致薄膜拉伸强度降低;当相容剂的量大于3%,则无法充分发挥相容剂的作用,导致浪费。
其中,润滑剂添加量为0-2%,其作用在于改善熔融共混造粒的加工性,当无机填料含量较高时,会影响粉体进料及分散效果;当润滑剂的量大于2%,则导致润滑剂析出等不利影响。
其中,成核剂的添加量为0-2%,其作用在于加快结晶速度,改善合金加工性能,无机填料可起到成核剂的作用。
本公开的有益效果为:一方面可实现完全生物降解,主要成分均具有生物降解性,最终降解产物为二氧化碳、水和小分子生物质,对环境没有危害;第二,由于添加了有机或无机填料,降低了生产成本;第三,可以通过现有成熟设备和工艺制备得到,产品适应性良好。
本公开提供了一种全生物降解胶带的制备方法,通过现有的设备即可实现,易于实施,可操作性强,易于工业化大规模生产,具备良好的经济效益和广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本公开作进一步的详细说明。可以理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于解释相关内容,而非对本公开的限定。
需要说明的是,在不冲突的情况下,本公开中的实施方式及实施方式中的特征可以相互组合。下面将结合实施方式来详细说明本公开。
实施例
以下公开的实施例更详细说明了本公开,然而,本公开并不仅限于这些实施例。
实施例1
(1)按PBAT:PLA:碳酸钙:硬脂酸:KH550=78.5:10:10:1:0.5,按照上述比例称取各种原料投入到混料机中混合均匀,得到混合物①;
(2)将混合物①投入到双螺杆挤出机中进行熔融共混,双螺杆挤出机各段加热温度分别为160℃、180℃、180℃、190℃、190℃、190℃、 180℃、160℃,风冷切粒得到基材层专用料②;
(3)将基材层专用料②投入到吹膜机中,吹膜温度160℃、160℃、 160℃,吹膜剖切收卷得到基材层③;
(4)将基材层③一侧涂覆一层离型层,加温固化离型层,得到基材层④;
(5)将基材层④另一侧涂覆胶粘层,干燥处理得到基材层⑤;
(6)将基材层⑤分切收卷制得成品。
实施例2
(1)按PBAT:PLA:硅灰石纤维:硬脂酸:KH550=68.5:10:20:1:0.5,按照上述比例称取各种原料投入到混料机中混合均匀,得到混合物①;
(2)将混合物①投入到双螺杆挤出机中进行熔融共混,双螺杆挤出机各段加热温度分别为160℃、180℃、180℃、190℃、190℃、190℃、 180℃、160℃,风冷切粒得到基材层专用料②;
(3)将基材层专用料②投入到流延机中,流延温度190℃、190℃、 190℃,吹膜剖切收卷得到基材层③;
(4)将基材层③一侧涂覆一层离型层,加温固化离型层,得到基材层④;
(5)将基材层④另一侧涂覆胶粘层,干燥处理得到基材层⑤;
(6)将基材层⑤分切收卷制得成品。
实施例3
(1)按PBAT:PLA:滑石粉:乙撑双硬脂酰胺:钛酸酯偶联剂=78.5:10:10:1:0.5,按照上述比例称取各种原料投入到混料机中混合均匀,得到混合物①;
(2)将混合物①投入到双螺杆挤出机中进行熔融共混,双螺杆挤出机各段加热温度分别为160℃、180℃、180℃、190℃、190℃、190℃、 180℃、160℃,风冷切粒得到基材层专用料②;
(3)将基材层专用料②投入到流延机中,流延温度190℃、190℃、 190℃,吹膜剖切收卷得到基材层③;
(4)将基材层③一侧涂覆一层离型层,加温固化离型层,得到基材层④;
(5)将基材层④另一侧涂覆胶粘层,干燥处理得到基材层⑤;
(6)将基材层⑤分切收卷制得成品。
对比例1
(1)按PBAT:PLA:KH550=84:15:1,按照上述比例称取各种原料投入到混料机中混合均匀,得到混合物①;
(2)将混合物①投入到双螺杆挤出机中进行熔融共混,双螺杆挤出机各段加热温度分别为160℃、180℃、180℃、190℃、190℃、190℃、 180℃、160℃,拉条粗细不一,容易断条,挤出共混加工不畅。
对比例2
(1)按PBAT:PLA:碳酸钙:硬脂酸=79:10:10:1,按照上述比例称取各种原料投入到混料机中混合均匀,得到混合物①;
(2)将混合物①投入到双螺杆挤出机中进行熔融共混,双螺杆挤出机各段加热温度分别为160℃、180℃、180℃、190℃、190℃、190℃、 180℃、160℃,风冷切粒得到基材层专用料②;
(3)将基材层专用料②投入到流延机中,流延温度190℃、190℃、 190℃,吹膜剖切收卷得到基材层③;
(4)将基材层③一侧涂覆一层离型层,加温固化离型层,得到基材层④;
(5)将基材层④另一侧涂覆胶粘层,干燥处理得到基材层⑤;
(6)将基材层⑤分切收卷制得成品。
样品检测
取实施例1-4及对比例1-2中得到的样品
拉伸测试:使用Instron-5699tester测试,
遵循的标准是GB/T1040-92塑料拉伸性能试验方法;抗菌效果评价采用的是奎因法。
拉伸样条的尺寸为25mm×4mm×2mm,使用Scientific MiNiJet Pro 仪器进行注塑,注塑温度为190℃,注塑压力700bar。
表1样品机械性能试验结果
样品 | 拉伸强度(MPa) | 断裂伸长率(%) |
实施例1 | 27 | 430 |
实施例2 | 36 | 292 |
实施例3 | 33 | 452 |
对比例1 | —— | —— |
对比例2 | 23 | 345 |
我们通过上表可以看出,相比于对比例1-2而言,实施例1-3均具有较高的拉伸强度和断裂伸长率。与对比例1-2相比,实施例1-3的样品均具有更好的机械性能,因此更有利于作为胶带使用。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例/方式”、“一些实施例/方式”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例/方式或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本申请的至少一个实施例/方式或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例/方式或示例。而且,描述的具体特征、结构、塑料或者特点可以在任一个或多个实施例/方式或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例/方式或示例以及不同实施例/方式或示例的特征进行结合和组合。
本领域的技术人员应当理解,上述实施方式仅仅是为了清楚地说明本公开,而并非是对本公开的范围进行限定。对于所属领域的技术人员而言,在上述公开的基础上还可以做出其它变化或变型,并且这些变化或变型仍处于本公开的范围内。
Claims (8)
1.一种全生物降解胶带,其特征在于,包括:
离型层、基材层和胶粘层;
其中,所述基材层由以下组分组成:
聚乳酸,质量含量为10-30%;
聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯,质量含量为70%-80%;
相容剂,质量含量为0.1-1.5%;
填料,质量含量为0.1-30%;
助剂,质量含量0.1-3%;
所述相容剂包括硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝酸酯类偶联剂中的一种或多种;
所述全生物降解胶带包括以下步骤:
(1)基材层的制备:将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、填料和助剂按照一定比例混合均匀后,送入双螺杆挤出机熔融共混造粒得到基材层专用粒料,熔融共混温度为160-200℃,然后对所述基材层专用粒料进行成膜加工,成膜温度为140-180℃,冷却后经过电晕处理装置对薄膜表面进行电晕处理,最终收卷得到基材层;
(2)涂敷离型层:将所述基材层通过离型设备在一侧涂上一层厚1-3μm的离型层,然后通过加温使所述离型层固化,烘干温度为60-80℃;
(3)涂敷胶粘层:传送至涂胶装置,利用涂胶辊将胶粘剂均匀地涂覆在另一侧基材层上形成胶粘层,涂布量为15-30g/m2;
(4)烘干:传送至烘干装置,烘干温度为60-80℃,对所述胶粘层进行干燥处理;
(5)分切:冷却至室温后分切成需要的宽度,并进行收卷即可制成成品。
2.根据权利要求1所述的全生物降解胶带,其特征在于,所述聚乳酸的重均分子量为Mw为1×105至3×105g/mol。
3.根据权利要求1所述的全生物降解胶带,其特征在于,所述聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯的熔融指数小于等于10g/10min。
4.根据权利要求1所述的全生物降解胶带,其特征在于,所述填料可以为无机填料或有机填料;所述无机填料选自碳酸钙、滑石粉、二氧化硅、硅灰石纤维、海泡石纤维中的一种或多种;所述有机填料选自淀粉、木质素、植物纤维中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的全生物降解胶带,其特征在于,所述助剂包括成核剂、润滑剂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的全生物降解胶带,其特征在于,所述成核剂包括碳酸钙、滑石粉、二氧化硅中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的全生物降解胶带,其特征在于,所述润滑剂包括白油、硬脂酸、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酰胺中的一种或多种。
8.一种权利要求1或2所述的全生物降解胶带的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)基材层的制备:将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、填料和助剂按照一定比例混合均匀后,送入双螺杆挤出机熔融共混造粒得到基材层专用粒料,熔融共混温度为160-200℃,然后对所述基材层专用粒料进行成膜加工,成膜温度为140-180℃,冷却后经过电晕处理装置对薄膜表面进行电晕处理,最终收卷得到基材层;
(2)涂敷离型层:将所述基材层通过离型设备在一侧涂上一层厚1-3μm的离型层,然后通过加温使所述离型层固化,烘干温度为60-80℃;
(3)涂敷胶粘层:传送至涂胶装置,利用涂胶辊将胶粘剂均匀地涂覆在另一侧基材层上形成胶粘层,涂布量为15-30g/m2;
(4)烘干:传送至烘干装置,烘干温度为60-80℃,对所述胶粘层进行干燥处理;
(5)分切:冷却至室温后分切成需要的宽度,并进行收卷即可制成成品。
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