CN114921069B - 一种高热封强度的全生物降解薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高热封强度的全生物降解薄膜及其制备方法和应用,所述全生物降解薄膜的制备原料包括特定份数的全生物降解树脂、复合填料、填料分散剂和润滑剂的组合,且所述复合填料包括球形结构填料和片层结构填料的组合;所述全生物降解薄膜通过在制备原料中添加特定份数的球形结构填料和片层结构填料进行搭配,成功提升了得到的全生物降解薄膜的热封强度和机械性能。
Description
技术领域
本发明属于薄膜技术领域,具体涉及一种高热封强度的全生物降解薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
生物可降解材料可以在堆肥环境下,通过微生物的作用降解为二氧化碳和水,对生态环境不会形成压力,是解决“白色污染”一个很好的途径。但是,一般的生物可降解材料的力学性能、透明度及对气候变化的抵抗能力皆不如传统的聚烯烃塑料。因此,为了更好的推广全生物可降解材料,需要保证其降解性优势的同时,提高其力学等性能。此外,生物可降解材料目前的成本普遍偏高,还希望通过增加填料的用量来降低成本。
增加填料的用量可以提高生物可降解材料的力学性能如弹性模量和拉伸强度,同时还可以降低材料的成本。CN109929228A公开了一种绿色可生物降解的塑料薄膜,由如下重量份的原料制成:聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯60~70份、聚乳酸20~30份、改性淀粉16~24份、增强填料4~7份、增塑剂5~8份、润滑剂2~3份、光稳定剂1~2份;该发明还公开了所述绿色可生物降解的塑料薄膜的加工工艺。该发明采用聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸为基体,皆为可完全生物降解塑料、绿色环保,二者按照一定配比作为薄膜基体,能够弥补各自的缺陷,在力学性能、阻隔性能上达到互补的效果;通过改性淀粉的适量添加,能够提高薄膜的力学性能和PBAT的完全降解塑料;通过增强填料的微量辅助,提高薄膜的强度和阻隔性能,得到一种性能优异、绿色可生物降解的塑料薄膜。
CN107011634A公开了一种无机纳米填料改性的可生物降解透明聚酯薄膜及其制备方法,属于可生物降解塑料与高分子复合材料技术领域。该薄膜的配方中包含80~95质量份的可生物降解聚酯树脂、1~20质量份的无机纳米填料、0~20质量份的增塑剂、1~5质量份的偶联剂、0.3~1质量份的开口剂。该发明所公开的无机纳米填料改性的可生物降解透明聚酯薄膜通过常规的聚合物熔融共混以及吹塑或流延技术制备,其光学透过率达到87%以上,力学性能良好,并且在使用完后可以生物降解,是一种环境友好的新型高分子薄膜材料。
CN111073232A公开了一种增强填充型全生物降解塑料薄膜,包括按质量份数计的如下成分:全生物降解树脂100份,溶剂300~350份,扩链剂4~8份,填料50~65份,润滑剂1~3份,增容剂1~3份;其制备方法为:先将全生物降解树脂加入到溶剂中,在溶解状态下加入扩链剂,搅拌反应完全后,蒸干溶剂;将得到的交联全生物降解树脂放入密炼机中,加入填料、润滑剂和增容剂后密炼,将密炼后得到的共混物投入双螺杆挤出机中挤出造粒,将造好的增强填充型全生物降解树脂颗粒用吹膜设备进行吹膜,得到增强填充型全生物降解塑料薄膜。该发明可以显著提高全生物降解塑料薄膜的力学性能,并提高生物质的加入量,进一步降低材料成本。
然而,填料填充的生物可降解材料往往面临热封强度不够高的问题,进而很容易导致后续得到的膜袋制品漏气或提吊试验无法达到标准要求。
因此,开发一种具有高热封强度的全生物降解薄膜,成为本领域技术人员目前的研究重点。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种高热封强度的全生物降解薄膜及其制备方法和应用,所述全生物降解薄膜通过在制备原料中添加包括球形结构填料和片层结构填料组成的复合填料,有助于提高最终制备得到的全生物降解薄膜的热封强度。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种高热封强度的全生物降解薄膜,所述全生物降解薄膜的制备原料按照重量份包括如下组分:
所述复合填料包括球形结构填料和片层结构填料的组合。
其中,所述全生物降解树脂的可以为63重量份、66重量份、69重量份、72重量份、75重量份、78重量份、81重量份、84重量份或87重量份等。
所述复合填料可以为22重量份、24重量份、26重量份、28重量份、30重量份、32重量份、34重量份、36重量份或38重量份等。
所述填料分散剂可以为0.2重量份、0.4重量份、0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份或1.8重量份等。
所述润滑剂可以为0.4重量份、0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份或1.8重量份等。
本发明提供的全生物降解薄膜的制备原料包括特定份数的全生物降解树脂、复合填料、填料分散剂和润滑剂的组合,所述复合填料包括球形结构填料和片层结构填料的组合;通过添加所述复合填料,可以有效提高全生物降解薄膜的热封强度,且所述全生物降解薄膜的制备方法简单、易操作,有利于工业化生产。
需要说明的是本发明所提供的“高热封强度的全生物降解薄膜”指的是热封强度不低于8.3N/15mm的全生物降解薄膜。
优选地,所述全生物降解树脂包括聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯、聚己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯或聚碳酸亚丙酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述填料分散剂包括硅烷偶联剂、铝酸脂偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、硬脂酰胺、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸或硬脂酸单甘油酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述润滑剂包括聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、石蜡、棕榈蜡、费托蜡、蒙旦蜡、米糠蜡、硬脂酸、硬脂酸钙或硬脂酸镁中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述球形结构填料的片层结构填料的质量比为(1~4):(4~1)。
所述球形结构填料的片层结构填料的质量比可以为1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3或1:3.5等。
作为本发明的优选技术方案,本发明提供的高热封强度的全生物降解薄膜的制备原料中添加的球形结构填料和片层结构填料的质量比为(1~4):(4~1)时,可以使得到的薄膜的热封强度最高,一方面,如果球形结构填料的添加量相对较多,则会导致全生物降解薄膜的热封强度的有所下降;另一方面,如果球形结构填料的添加量相对较低,则同样会导致全生物降解薄膜的热封强度过低,还会使其撕裂性能下降。
优选地,所述球形结构填料的粒径不低于2500目,例如2600目、2700目、2800目、2900目、3000目、3100目、3200目、3300目、3400目或3500目等。
优选地,所述球形结构填料包括碳酸钙、硫酸钡、白炭黑或炭黑中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述片层结构填料的粒径不低于2500目,例如2600目、2700目、2800目、2900目、3000目、3100目、3200目、3300目、3400目或3500目等。
优选地,所述片层结构填料包括滑石粉、高岭土、云母粉、硅灰石或水滑石中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述全生物降解薄膜的制备原料中还包括增容剂。
优选地,所述全生物降解薄膜的制备原料中填料增容剂的含量为0.2~1重量份,例如0.4重量份、0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份或1.8重量份等。
优选地,所述增容剂包括聚己内酯、环氧树脂改性苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯、有机过氧化物、双噁唑啉类扩链剂、低聚环氧扩链剂或钛酸四丁酯中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述全生物降解薄膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将全生物降解树脂、复合填料、增容剂、润滑剂和任选地填料分散剂混合,挤出、造粒、成膜,得到所述全生物降解薄膜。
优选地,所述混合在高速混合机中进行。
优选地,所述高速混合机的转速为400~1800r/min,例如500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、1000r/min、1200r/min、1400r/min或1600r/min等。
优选地,所述混合的温度不高于80℃,例如70℃、60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃或5℃等。
优选地,所述挤出在双螺杆挤出机中进行。
优选地,所述挤出的温度为80~190℃,例如90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃或180℃等。
优选地,所述成膜的方法包括吹膜或流延成膜。
优选地,所述吹膜通过吹膜机进行。
优选地,所述吹膜的温度为130~170℃,例如135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃或170℃等。
优选地,所述流延成膜通过PP流延机或者CPE流延机进行。
作为本发明的优选技术方案,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将全生物降解树脂、复合填料、增容剂、润滑剂和任选地填料分散剂在转速为400~1800r/min的高速混合机中进行混合,混合的温度不高于80℃,得到冷混料;
(2)将步骤(1)得到的冷混料用双螺杆挤出机进行挤出,挤出的温度为80~190℃,冷却切粒,成膜,得到所述全生物降解薄膜。
第三方面,本发明提供一种如第一方面所述的全生物降解薄膜在购物袋、连卷袋、快递包装袋、垃圾袋或地膜中的应用。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明提供的全生物降解薄膜的制备原料包括全生物降解树脂、复合填料、填料分散剂和润滑剂的组合,所述复合填料包括球形结构填料和片层结构填料的组合;通过添加所述复合填料,可以有效提高全生物降解薄膜的热封强度,相比传统全生物降解薄膜配方,没有引入额外的反应型添加剂,进而不会影响材料的生物降解性,且所述全生物降解薄膜的制备方法简单且易操作,利于工业化生产。
(2)具体而言,本发明提供的全生物降解薄膜的纵向拉伸强度为26~34MPa,横向拉伸强度为23~38MPa,纵向断裂伸长率为366~450%,横向断裂伸长率为457~580%,热封强度为8.3~14.2N/15mm。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1~9和对比例1~5
一种全生物降解薄膜,制备原料的各个组分如表1所示,各组分的用量单位为“重量份”;
表1
实施例1~9和对比例1~5提供的全生物降解薄膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将全生物降解树脂(PBAT(HF101)来源于上海华峰有限公司,且端羧基含量小于15mol/t,PBS(FZ91)购自三菱化学)、复合填料(碳酸钙、滑石粉为购自江西广源化工公司,高岭土购自山西恒源高岭土有限公司)、增容剂(低聚环氧扩链剂4400,购自德国BASF)、润滑剂(蒙旦蜡Licowax E,购自科莱恩化工科技有限公司))和分散剂(钛酸酯偶联剂TCA,购自南京能德新材料技术有限公司)在转速为1000r/min的高速混合机中进行混合,混合的温度不高于80℃,得到冷混料;
(2)将步骤(1)得到的冷混料用双螺杆挤出机进行挤出,挤出的温度为80~190℃,冷却切粒,通过吹膜机在主控温区130~170℃的温度范围内进行吹膜成型,薄膜厚度为30μm,得到所述全生物降解薄膜。
性能测试:
(1)拉伸强度和断裂伸长率:按照标准《GB/1040.2-2006》提供的测试方法在万能试验机上进行测试,拉伸速度为500mm/min;
(2)热封强度:按照标准《QB/T2358-1998》在万能试验机上对薄膜样品进行热封强度实验,拉伸速度为300mm/min。
按照上述测试方法对实施例1~9和对比例1~5提供的全生物降解薄膜进行测试,测试结果如表2所示:
表2
根据表2数据可以看出:
本发明提供的全生物降解薄膜具有较高的热封强度和机械性能,实施例1~9提供的全生物降解薄膜的纵向拉伸强度为26~34MPa,横向拉伸强度为23~38MPa,纵向断裂伸长率为366~450%,横向断裂伸长率为457~580%,热封强度为8.3~14.2N/15mm。
通过比较实施例2与对比例1~2,比较实施例7和对比例3可以发现,添加的碳酸钙的目数低,则不能有效发挥碳酸钙和滑石粉的协同作用,会导致得到的全生物降解薄膜的热封强度较低,同时拉伸强度也有所下降;而添加的滑石粉的目数低,同样不能发挥滑石粉和碳酸钙的协同作用,进而导致得到的全生物降解薄膜的热封强度较低,同时拉伸强度也有所下降。
进一步比较实施例2和对比例4~5可以发现,单独使用球型填料碳酸钙或单独使用片状填料滑石粉得到的全生物降解薄膜,虽然具有较高的拉伸强度和断裂伸长率,但是薄膜的热封强度较低,不能满足要求。
最后通过实施例2与实施例8~9的对比还可以看出,当球形结构填料和片层结构填料的质量比不在本申请限定的优选范围内同样会导影响得到的全生物降解薄膜的热封强度。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明一种高热封强度的全生物降解薄膜及其制备方法和应用,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (15)
1.一种热封强度不低于8.3N/15mm的高热封强度的全生物降解薄膜,其特征在于,所述全生物降解薄膜的制备原料按照重量份由如下组分组成:
所述复合填料包括球形结构填料和片层结构填料的组合;
所述球形结构填料的粒径为2500目~3500目,所述片层结构填料的粒径为2500目~3500目;
所述球形结构填料与片层结构填料的质量比为(1~4):(4~1);
所述球形结构填料包括碳酸钙、硫酸钡、白炭黑或炭黑中的任意一种或至少两种的组合;
所述片层结构填料包括滑石粉、高岭土、云母粉、硅灰石或水滑石中的任意一种或至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的全生物降解薄膜,其特征在于,所述全生物降解树脂包括聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯、聚己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯或聚碳酸亚丙酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1所述的全生物降解薄膜,其特征在于,所述填料分散剂包括硅烷偶联剂、铝酸脂偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、硬脂酰胺、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸或硬脂酸单甘油酯中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的全生物降解薄膜,其特征在于,所述润滑剂包括聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、石蜡、棕榈蜡、费托蜡、蒙旦蜡、米糠蜡、硬脂酸、硬脂酸钙或硬脂酸镁中的任意一种或至少两种的组合。
5.一种如权利要求1~4任一项所述全生物降解薄膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将全生物降解树脂、复合填料、润滑剂和填料分散剂混合,挤出、造粒、成膜,得到所述全生物降解薄膜。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述混合在高速混合机中进行。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于地,所述高速混合机的转速为400~1800r/min。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述混合的温度不高于80℃。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述挤出在双螺杆挤出机中进行。
10.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述挤出的温度为80~190℃。
11.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述成膜的方法包括吹膜或流延成膜。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述吹膜通过吹膜机进行。
13.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述吹膜的温度为130~170℃。
14.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述流延成膜通过PP流延机或者CPE流延机进行。
15.一种如权利要求1~4任一项所述的全生物降解薄膜在购物袋、快递包装袋、垃圾袋或地膜中的应用。
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