CN108288708A - 一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法，其中，以廉价易得的碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁、氧化镍和液态聚丙烯腈低聚物为原材料，制备出的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料。通过包覆石墨烯，克服了橄榄石结构正极材料导电性差的缺点；通过掺杂铁和镍，橄榄石结构的磷酸铁锰镍锂正极材料，与磷酸铁锂正极材料相比，提高了能量密度；通过加入相溶剂（聚乙烯吡咯烷酮），加强了粉体的结合，使体系更均匀；通过进行气流磨，经过碰撞打碎孔隙，从而提高振实密度，进而提高单位体积容量。这一系列的改进，不仅克服了磷酸锰锂导电性差的缺点，而且总的电池能量密度比目前的磷酸铁锂高出15%。

Description

一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池制造领域，尤其涉及一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法。
背景技术
随着人类社会的繁荣昌盛和文明的逐步发展，现代科技带来了舒适与便捷的同时，却不得不面临环境被污染、资源短缺、全球变暖、雾霾等问题。同其他电池相比，锂离子电池具有绿色环保、高电压、高容量、循环寿命长、安全性能好的优点，被大规模应用于便携式电子设备、电动汽车、国防工业等领域。
在很大程度上，正极材料的性能决定整个锂离子电池的综合性能。LiCoO2是目前商业化最成熟、最广泛的正极材料之一。它具有能量密度高、工作电压高、合成简单等优点，但钴金属资源极其匮乏，价格昂贵，且钴元素有毒，会对环境造成污染，因此限制了它的大规模应用；LiMn2O4具有能量密度高、原材料价格便宜、对环境无污染等优点，但是其循环性能差，循环过程中容量衰减非常严重，尤其在高温条件下工作，这很大程度上限制了它的实际应用；三元材料镍钴锰具有更高的可逆容量、更低的成本、更好的热稳定性、循环性能较好且对环境污染较小，然而它在循环过程中电压衰减快及功率能量低等问题目前仍未得到有效的解决。
橄榄石结构的正极材料因其具有安全性能高、热稳定性好、原材料丰富、成本低等一系列优点，被认为是最具应用前景的锂离子动力电池正极材料。然而，过低的导电性和锂离子迁移率限制了其大规模应用。目前，橄榄石结构正极材料的代表是磷酸铁锂，一般通过碳包覆或离子掺杂等改性方法，来提高磷酸铁锂的导电性和锂离子扩散速率，但是，仍解决不了磷酸铁锂能量密度较低的问题。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法，旨在解决现有磷酸铁锂正极材料导电性差、能量密度较低的问题。
本发明的技术方案如下：
一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，包括步骤：
A、按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.01-1:0.01-1:0.01-1:1的比例将碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍加入到混合溶剂中，研磨均匀得到混合液；
B、在所述混合液中加入预定量的液态聚丙烯腈低聚物，继续研磨均匀得到正极材料浆料；
C、对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，得到正极材料前驱体；
D、对所述正极材料前驱体进行气流粉碎，得到正极材料前驱体粉体；
E、在惰性气氛下先对所述正极材料前驱体粉体进行预加热处理，然后再进行煅烧处理，得到石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述混合溶剂为去离子水与聚乙烯吡咯烷酮或甘油组成的混合溶剂。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为2000-200000。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述混合溶剂中聚乙烯吡咯烷酮的质量为碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍五种原料总质量的0.5-5%。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述液态丙烯腈低聚物的相对分子质量为100-100000，所述液态丙烯腈低聚物的加入量为碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍五种原料总质量的5-20%。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述步骤C中喷雾干燥处理时的温度为110-240℃。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述步骤E中预加热处理的温度为300-500℃，处理时间为1-10h。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述步骤E中煅烧处理的温度为500-800℃，处理时间为1-10h。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其中，所述惰性气氛为氦气、氖气、氩气或氮气中的一种或多种。
一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料，其中，采用如上任一所述的制备方法制成。
有益效果：通过本发明制备的石墨烯包覆磷酸铁锰镍锂正极材料，通过包覆石墨烯，克服了橄榄石结构正极材料导电性差的缺点；通过掺杂铁和镍，橄榄石结构的LiMnxFeyNizPO4（x=0.01-1、y=0.01-1、z=0.01-1），与磷酸铁锂正极材料相比，提高了能量密度；通过加入相溶剂（聚乙烯吡咯烷酮），加强了粉体的结合，使体系更均匀；通过进行气流磨，经过碰撞打碎孔隙，从而提高振实密度，进而提高单位体积容量。这一系列的改进，不仅克服了磷酸锰锂导电性差的缺点，而且总的电池能量密度比目前的磷酸铁锂高出15%。
附图说明
图1为本发明一种石墨烯包覆磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法较佳实施例的流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种石墨烯包覆磷酸铁锰镍锂正极材料及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1，图1为本发明一种石墨烯包覆磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法较佳实施例的流程图，如图所示，其中包括步骤：
S10、按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.01-1:0.01-1:0.01-1:1的比例将碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍加入到混合溶剂中，研磨均匀得到混合液；
S20、在所述混合液中加入预定量的液态聚丙烯腈低聚物，继续研磨均匀得到正极材料浆料；
S30、对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，得到正极材料前驱体；
S40、对所述正极材料前驱体进行气流粉碎，得到正极材料前驱体粉体；
S50、在惰性气氛下先对所述正极材料前驱体粉体进行预加热处理，然后再进行煅烧处理，得到石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料。
在本实施方式中，首先在步骤S10中按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.01-1:0.01-1:0.01-1:1的比例称取碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍原材料，将所述原材料加入到混合溶剂中，所述混合溶剂由去离子水与相溶剂组成；优选地，将所述原材料和混合溶剂放置在砂磨机中高速研磨1-20h，即可得到混合均匀的混合液。
加入相溶剂后使得所述不同的原材料在研磨过程中能够有效结合，并使得结合后的体系分散更均匀。所述相溶剂为聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐和甘油中的一种或多种；优选所述聚乙烯吡咯烷酮作为相溶剂，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为2000-200000，且混合溶剂中，聚乙烯吡咯烷酮的质量为碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍五种原料总质量的0.5-5%，在该范围内，能充分保证研磨后的原材料均匀地分散在混合溶剂中。
进一步地，通过掺杂铁和镍，橄榄石结构的磷酸铁锰镍锂正极材料，与磷酸铁锂正极材料相比，提高了能量密度。
在所述步骤S20中，在所述混合液中加入液态丙烯腈低聚物，继续研磨1-10h，得到正极材料浆料。
具体来说，在所述混合液中加入的液态丙烯腈低聚物质量为碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍五种原料总质量的5-20%，所述液态丙烯腈低聚物的相对分子质量为100-100000，所述液态丙烯腈低聚物优选为丙烯腈的均聚物或丙烯腈与其它烯类单体的共聚物，所述其它系类单体为聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸或亚甲基丁二酸中的一种或多种。
在所述步骤S30中，对所述整机材料浆料进行喷雾干燥处理，进风温度调节为110-240℃，进料速率设置为 25 r/min，得到正极材料前驱体。
进一步，在所述步骤S40中，对所述正极材料前驱体进行气流粉碎，得到正极材料前驱体粉体。
具体来说，通过进行气流磨，经过碰撞打碎孔隙，从而提高振实密度，进而提高磷酸铁锰镍锂正极材料的单位体积容量。
最后在所述步骤S50中，将所述正极材料粉体放置在管式炭化炉中，在惰性气氛下对所述正极材料前驱体进行预加热处理，预加热处理的温度为300-500℃，处理时间为1-10h；之后对所述正极材料前驱体进行煅烧处理，煅烧处理的温度为500-800℃，处理时间为1-10h，此时得到石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料。较佳地，所述惰性气氛为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气和氙气中的一种或多种。
通过本发明制备出的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料不仅克服了磷酸锰锂导电性差的缺点，而且总的电池能量密度比目前的磷酸铁锂高出15%。
基于上述方法，本发明还提供一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料，其中，采用上述方法制备而成。
下面通过具体实施例对本发明做进一步的解释说明：
实施例1
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锰镍锂正极材料，通过如下方法制备：
以去离子水为分散剂、甘油为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.03:0.4:0.3:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量5%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
实施例2
以去离子水为分散剂、甘油为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.1:0.5:0.3:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量10%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
实施例3
以去离子水为分散剂、甘油为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.5:0.6:0.7:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量15%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
实施例4
以去离子水为分散剂、甘油为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.4:0.05:0.7:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量20%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
实施例5
以去离子水为分散剂、聚乙烯醇为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.6:0.08:0.1:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量5%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
实施例6
以去离子水为分散剂、聚乙烯醇为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.8:0.2:0.5:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量10%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
实施例7
以去离子水为分散剂、聚乙烯醇为相溶剂，按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.7:0.4:0.2:1的比例将碳酸锂（Li2CO3）、磷酸（H3PO4）、四氧化三锰（Mn3O4）、氧化铁（Fe2O3）和氧化镍（NiO）五种原材料于纳米砂磨机进行研磨3h，再加入质量为原材料总质量15%的液态丙烯腈低聚物（LPAN）继续研磨3h，然后进行喷雾干燥制备出磷酸铁锰镍锂正极材料前驱体，接着对前驱体进行气流磨和高温煅烧，得到最终产品。
按磷酸铁锰镍锂、乙炔黑和PVDF质量比为8：1：1，按一定的顺序混合均匀于磁力搅拌器上搅拌1-20，得到具有一定粘度的浆料；于涂布机中将浆料涂布在平整的铝箔上，放入鼓风干燥箱中于50-250℃烘1-24h后取出，用冲片机裁成一定直径的圆形极片，放入真空干燥箱中于50-150℃烘1-25h。
在真空手套箱中，以磷酸铁锰镍锂电极圆片为正极，锂片为负极，1mol/L LiPF6+EC(碳酸乙烯酯)/DMC(碳酸二甲酯)/EMC(碳酸甲乙酯)（体积比为1：1：1）为电解液，聚烯烃微孔膜（Celgad2325）为隔膜组装成CR2032型扣式电池，并用封口机将电池密封，组装好的扣式电池放置5-48h，再进行电化学测试。
综上所述，通过本发明制备的石墨烯包覆磷酸铁锰镍锂正极材料，通过包覆石墨烯，克服了橄榄石结构正极材料导电性差的缺点；通过掺杂铁和镍，橄榄石结构的LiMnxFeyNizPO4（x=0.01-1、y=0.01-1、z=0.01-1），与磷酸铁锂正极材料相比，提高了能量密度；通过加入相溶剂（聚乙烯吡咯烷酮），加强了粉体的结合，使体系更均匀；通过进行气流磨，经过碰撞打碎孔隙，从而提高振实密度，进而提高单位体积容量。这一系列的改进，不仅克服了磷酸锰锂导电性差的缺点，而且总的电池能量密度比目前的磷酸铁锂高出15%。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：
A、按照Li：Mn：Fe：Ni：P的摩尔比为1：0.01-1:0.01-1:0.01-1:1的比例将碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍加入到混合溶剂中，研磨均匀得到混合液；
B、在所述混合液中加入预定量的液态聚丙烯腈低聚物，继续研磨均匀得到正极材料浆料；
C、对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，得到正极材料前驱体；
D、对所述正极材料前驱体进行气流粉碎，得到正极材料前驱体粉体；
E、在惰性气氛下先对所述正极材料前驱体粉体进行预加热处理，然后再进行煅烧处理，得到石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂由去离子水与相容剂组合而成；所述相容剂为聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐和甘油中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为2000-200000。
4.根据权利要求2所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂中聚乙烯吡咯烷酮的质量为碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍五种原料总质量的0.5-5%。
5.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述液态丙烯腈低聚物的相对分子质量为100-100000，所述液态丙烯腈低聚物的加入量为碳酸锂、磷酸、四氧化三锰、氧化铁和氧化镍五种原料总质量的5-20%。
6.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤C中喷雾干燥处理时的温度为110-240℃。
7.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤E中预加热处理的温度为300-500℃，处理时间为1-10h。
8.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤E中煅烧处理的温度为500-800℃，处理时间为1-10h。
9.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛为氦气、氖气、氩气或氮气中的一种或多种。
10.一种石墨烯原位复合磷酸铁锰镍锂正极材料，其特征在于，采用如权利要求1-9任一所述的制备方法制成。
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