CN108250350B - 一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备及其应用 - Google Patents

一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备及其应用 Download PDF

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Abstract

本文公开了一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备及其应用，整理剂的制备方法为：取短碳链的全氟烷基丙烯酸酯、非含氟丙烯酸酯单体、交联单体，将上述单体在阳离子和非离子复配乳化剂作用下进行乳化，并在均质机或超声环境下进一步细乳化，最后滴入水溶性引发剂引发聚合，制备短链含氟共聚物细乳液，本发明在制备过程中采用细乳液聚合方法，无需加入有机溶剂，保证了共聚物乳液的稳定性，此外，本发明利用碳链数小于6的短链含氟链段，在保证优良拒水拒油性能的同时，符合环保要求。

Description

一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备及其应用
技术领域
本发明涉及纺织品功能整理剂领域，具体涉及一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备及其应用。
背景技术
含氟类整理剂因其优异的拒水拒油性能而被广泛应用于纺织品功能整理领域，这主要是由于含氟烷基链中的C-F键能降低化合物表面自由能和临界表面张力，而降低表面张力最有效的是-CF3基团。其中，由于丙烯酸聚合物本身具有良好的成膜性，使得含氟丙烯酸酯上含有全氟烷基侧链的聚合物具有的表面张力最低，应用最广泛。含氟拒水剂大多含有全氟烷基(CnF2n+1，n≥8)，这些全氟烷基长碳链虽具有优异的拒水拒油性能，但是最终降解产物多为全氟辛基磺酰基类化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)，这类化合物具有生物永久性积累性，并有潜在的致癌性，很多国家已经全面禁止使用8C及以上的含氟类聚合物。因此，短链含氟烷基类拒水拒油剂成为研究热点。
有研究表明，含氟碳链数小于等于6的全氟烷基类聚合物不会产生生物积累性问题，可明显降低对环境的危害。目前制备含氟烷基类聚合物主要使用的方法是乳液聚合法，但是当含氟碳链数小于8时，较短的碳链不能结晶，制备的乳液不能长时间保持均一稳定，且拒水拒油效果较差。
含氟共聚物拒水拒油整理剂通过聚合物分子链上的活性基团与基材发生交联反应才可获得耐久性拒水拒油性能，在已公开的专利CN106555336、CN103696264中均使用N-羟甲基丙烯酰胺作为交联单体参与聚合反应，在反应过程中会释放出部分甲醛，存在环境问题，不符合环保要求；另外，这两篇专利在制备共聚物乳液的过程中还加入了有机溶剂(丙酮、聚乙二醇、丙二醇等)进行助溶，该过程会导致乳液稳定性下降，拒水拒油性能欠佳。中国专利CN103409999在制备含氟共聚物拒水拒油剂的过程中既使用了双丙酮丙烯酰胺等交联单体进行聚合，而后又利用己二酸二酰肼等交联剂与其发生交联反应，不利于工业化生产，且制备的共聚物乳液未能达到优异的拒油性能。针对上述存在的问题，迫切需要开发一种对环境友好、拒水拒油性能优异的短链含氟类拒水拒油整理剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备及其应用，该整理剂在赋予织物优良拒水拒油性能的同时，保证了原有织物服用性能，克服了现有技术存在的长碳链含氟类化合物难以降解、生物富集、乳液稳定性差、不利于工业化生产、环境污染等问题，满足生产或生活的需要，克服了现有技术中含氟碳链数小于8时，较短的碳链不能结晶，制备的乳液不能长时间保持均一稳定、且拒水拒油效果较差的缺点。
本发明提出了一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂，其结构通式如下所示：
[Rf]m[Rx]n[Ry]p
其中，m、n、p均为1～100的自然数，
Rf为含氟丙烯酸酯类单体，其含氟碳链数小于6，Rx为丙烯酸酯类单体，Ry为交联单体。
其中，所述含氟丙烯酸酯类单体包括(全氟丁基)乙基丙烯酸酯、(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯、(全氟丁基)(磺酰胺)乙基丙烯酸酯、(全氟丁基)(磺酰胺)乙基甲基丙烯酸酯中的任意一种或几种。
其中，所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的任意一种或多种。
其中，所述交联单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟甲酯中的任意一种或多种。
本发明还提出了一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备方法，包括以下几个步骤：
步骤1：乳化
将助乳化剂加入乳化剂水溶液后搅拌，再将含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类单体、交联单体混合均匀后，逐滴滴入乳化剂水溶液中，搅拌，得到预乳液；
步骤2：细乳化
将步骤1中制得的预乳液进行高速搅拌，制得细乳化后的预乳液；
步骤3：细乳液聚合
将步骤2制备的预乳液在N2气氛下，缓慢加热，在低速搅拌状态下逐滴滴入引发剂水溶液，聚合开始，引发剂滴加结束，保温，降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
其中，乳化剂由质量比为70％～20％的阳离子型乳化剂和30％～80％的非离子型乳化剂复配而成。
其中，阳离子型乳化剂包括十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的任意一种或多种。
其中，非离子型乳化剂为聚氧乙烯脂肪醇醚类，其通式为RO(CH2CH2O)nH，n为1～20，R为碳原子数为7～12的烷基链。
进一步的，非离子型乳化剂包括Brij L4，Brij L20，Brij L23中的任意一种或多种。
其中，助乳化剂包括十二硫醇、十六醇、十六烷中的任意一种或多种。
其中，乳化剂水溶液的浓度为22g/L。
其中，步骤1中，助乳化剂加入乳化剂水溶液后搅拌的时间为15min。
其中，含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类单体的摩尔比为3:1～1:2，含氟丙烯酸酯类单体与交联单体的摩尔比为3:0.12～3:0.3。
其中，乳化剂占单体总质量的3％～10％，助乳化剂与乳化剂的质量比为1:10～1:1。
其中，步骤1中，乳化剂水溶液加入单体混合物后，搅拌温度为50℃，搅拌时间为30min。
其中，步骤2中，预乳液采用均质机搅拌或超声粉碎机超声。
其中，均质机高速搅拌速度为10000r/min。
其中，超声细胞粉碎机功率为500W，超声时间为15min。
其中，步骤2中，搅拌时，温度为50℃，搅拌时间为15min。
其中，引发剂包括过硫酸盐类、偶氮类化合物中的一种或两种。
进一步的，引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐中的任意一种或多种。
其中，引发剂使用量占单体总质量的0.1％～1.5％，其水溶液的质量浓度为10％。
其中，引发剂的滴加速度为25秒/滴。
其中，步骤3中，反应温度为70～80℃，保温时间为2～3h。
本发明还提供了短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，具体步骤如下：
步骤1：将织物浸于浓度为10g/L～100g/L的整理剂溶液中，浸渍时间为10min～30min，而后进行二浸二轧处理，轧余率为80％；
步骤2：将步骤1处理的织物依次进行预烘-焙烘工序后用去离子水洗净织物表面残留的乳化剂，即得到拒水拒油整理织物。
其中，步骤2中，预烘温度为60℃～100℃，预烘时间为1min～5min。
其中，步骤2中，焙烘温度为140℃～170℃，焙烘时间为1min～5min。
借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
1、本发明制备的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂代替了长碳链含氟共聚物(6C～8C)，在达到长碳链拒水拒油效果的基础上，大幅度减少甚至杜绝了含氟产物的生物富集问题，对环境友好。
2、本发明利用了细乳液聚合法代替传统乳液聚合法制备短链含氟共聚物拒水拒油整理剂，聚合过程和最终产物都是以水为介质，生产过程安全，制得的乳液均一稳定。
3、本发明制备的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂使用了具有环保型，不产生甲醛等有害物质的交联单体，此种交联单体具有双活性基团，可直接与基材进行交联反应，后续无需再加入交联剂，节省能源。
4、本发明制备的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在制备过程中无需加入有机溶剂(异丙醇、丙酮)进行助溶，大大降低了对环境的影响，同时也保证了乳液的稳定性。
5、本发明制备的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的拒水效果可以达到超疏水等级，拒油效果也可完全满足实际生活、生产需求，弥补了长碳链含氟聚合物对环境的危害以及非含氟聚合物达不到拒油效果的双重技术问题。
6、本发明制备的含氟丙烯酸酯细乳液均匀，粒径分布窄，且均分布在170nm以下，峰值在90nm附近，聚合物乳胶膜热稳定性能良好，热分解起始温度可达到330℃及以上，大大高于非含氟丙烯酸酯类共聚物的热分解温度。
附图说明
图1为实施例6和对比例5分别制得的聚合物乳胶膜的热重分析图。
图2为实施例6中细乳液的粒径分布图。
图3为织物经实施例1～6制得的整理剂整理后对水的接触角，图片从左至右从上到下依次对应实施例1～6。
图4为织物经实施例1～6制得的整理剂整理后对橄榄油的接触角，图片从左至右从上到下依次对应实施例1～6。
图5为织物经实施例1～6制得的整理剂整理后对十六烷的接触角，图片从左至右从上到下依次对应实施例1～6。
图6为织物经实施例6制得的整理剂整理后对水、油静态接触角直观图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
1)称量：称取(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯9.96g，甲基丙烯酸十六酯4.65g，甲基丙烯酸羟乙酯0.20g，并将三种单体混合均匀。称取阳离子型乳化剂十四烷基三甲基溴化铵0.59g，非离子型乳化剂(Brij L23)0.36g，去离子水27g，将0.10g十六醇助乳化剂加入至乳化剂水溶液后在50℃水浴中搅拌15min。
2)乳化：将单体混合液逐滴滴入乳化剂水溶液中，50℃搅拌30min，得到预乳液。
3)细乳化：将上述制得的预乳液在50℃水浴环境下于均质机上以10000r/min的转速高速搅拌15min，制得细乳化后的单体预乳液。
4)聚合：细乳化后的单体预乳液倒入带有冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中，通入N2的同时缓慢加热至70℃，在低速搅拌状态下逐滴滴入用量为单体质量的0.4％，浓度为10g/L的过硫酸铵引发剂水溶液，聚合开始。引发剂滴加结束，保温3h，最后降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
5)拒水拒油整理：将织物浸于浓度为30g/L含氟丙烯酸酯细乳液中，浸渍15min后，进行二浸二轧处理，轧余率为80％，再将织物在70℃下预烘2min，160℃下焙烘3min，即得拒水拒油整理织物。
实施例2
1)称量：称取(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯9.96g，甲基丙烯酸十八酯5.40g，甲基丙烯酸丁酯1.07g，甲基丙烯酸羟乙酯0.16g，并将四种单体混合均匀。称取阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵0.57g，非离子型乳化剂(Brij L4)0.57g，去离子水53g，将0.28g十二硫醇助乳化剂加入至乳化剂水溶液后在50℃水浴中搅拌15min。
2)乳化：将单体混合液逐滴滴入乳化剂水溶液中，50℃搅拌30min，得到预乳液。
3)细乳化：将上述制得的预乳液在50℃水浴环境下于超声细胞粉碎机上以500W功率超声15min，制得细乳化后的单体预乳液。
4)聚合：细乳化后的单体预乳液倒入带有冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中，通入N2的同时缓慢加热至75℃，在低速搅拌状态下逐滴滴入用量为单体质量的0.6％，浓度为10g/L的过硫酸铵引发剂水溶液，聚合开始。引发剂滴加结束，保温3h，最后降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
5)拒水拒油整理：将织物浸于浓度为50g/L含氟丙烯酸酯细乳液中，浸渍20min后，进行二浸二轧处理，轧余率为80％，再将织物在80℃下预烘3min，150℃下焙烘3min，即得拒水拒油整理织物。
实施例3
1)称量：称取(全氟丁基)(磺酰胺)乙基丙烯酸酯8.2g，丙烯酸十八酯9.72g，丙烯酸羟乙酯0.852g，并将三种单体混合均匀。称取阳离子型乳化剂十八烷基三甲基溴化铵1.03g，非离子型乳化剂(Brij L20)0.69g，去离子水80g，将1.72g十六醇助乳化剂加入至乳化剂水溶液后在50℃水浴中搅拌15min。
2)乳化：将单体混合液逐滴滴入乳化剂水溶液中，50℃搅拌30min，得到预乳液。
3)细乳化：将上述制得的预乳液在50℃水浴环境下于均质机上以10000r/min的转速高速搅拌15min，制得细乳化后的单体预乳液。
4)聚合：细乳化后的单体预乳液倒入带有冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中，通入N2的同时缓慢加热至70℃，在低速搅拌状态下逐滴滴入用量为单体质量的0.1％，浓度为10g/L的过硫酸钾引发剂水溶液，聚合开始。引发剂滴加结束，保温2h，最后降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
5)拒水拒油整理：将织物浸于浓度为80g/L含氟丙烯酸酯细乳液中，浸渍25min后，进行二浸二轧处理，轧余率为80％，再将织物在90℃下预烘4min，170℃下焙烘2min，即得拒水拒油整理织物。
实施例4
1)称量：称取(全氟丁基)乙基丙烯酸酯9.54g，丙烯酸十八酯9.72g，丙烯酸丁酯1.92g，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.852g，并将四种单体混合均匀。称取阳离子型乳化剂十四烷基三甲基溴化铵0.77g，非离子型乳化剂(Brij L23)0.33g，去离子水51g，将0.37g十二硫醇助乳化剂加入至乳化剂水溶液后在50℃水浴中搅拌15min。
2)乳化：将单体混合液逐滴滴入乳化剂水溶液中，50℃搅拌30min，得到预乳液。
3)细乳化：将上述制得的预乳液在50℃水浴环境下于均质机上以10000r/min的转速高速搅拌15min，制得细乳化后的单体预乳液。
4)聚合：细乳化后的单体预乳液倒入带有冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中，通入N2的同时缓慢加热至70℃，在低速搅拌状态下逐滴滴入用量为单体质量的1.4％，浓度为10g/L的偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐引发剂水溶液，聚合开始。引发剂滴加结束了，保温3h，最后降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
5)拒水拒油整理：将织物浸于浓度为60g/L含氟丙烯酸酯细乳液中，浸渍10min后，进行二浸二轧处理，轧余率为80％，再将织物在70℃下预烘4min，160℃下焙烘2min，即得拒水拒油整理织物。
实施例5
1)称量：称取(全氟丁基)(磺酰胺)乙基甲基丙烯酸酯8.50g，甲基丙烯酸十八酯2.35g，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.31g，并将三种单体混合均匀。称取阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵0.10g，非离子型乳化剂(Brij L4)0.23g，去离子水15g，将0.07g十六烷助乳化剂加入至乳化剂水溶液后在50℃水浴中搅拌15min。
2)乳化：将单体混合液逐滴滴入乳化剂水溶液中，50℃搅拌30min，得到预乳液。
3)细乳化：将上述制得的预乳液在50℃水浴环境下于超声细胞粉碎机上以500W功率超声15min，制得细乳化后的单体预乳液。
4)聚合：细乳化后的单体预乳液倒入带有冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中，通入N2的同时缓慢加热至70℃，在低速搅拌状态下逐滴滴入用量为单体质量的0.8％，浓度为10g/L的过硫酸钾引发剂水溶液，聚合开始。引发剂滴加结束了，保温3h，最后降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
5)拒水拒油整理：将织物浸于浓度为50g/L含氟丙烯酸酯细乳液中，浸渍20min后，进行二浸二轧处理，轧余率为80％，再将织物在90℃下预烘3min，150℃下焙烘4min，即得拒水拒油整理织物。
实施例6
1)称量：称取(全氟丁基)乙基丙烯酸酯9.54g，甲基丙烯酸十八酯5.04g，丙烯酸丁酯0.96g，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.02g，并将四种单体混合均匀。称取阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵0.19g，非离子型乳化剂(Brij L4)0.75g，去离子水43g，将0.31g十二硫醇助乳化剂加入至乳化剂水溶液后在50℃水浴中搅拌15min。
2)乳化：将单体混合液逐滴滴入乳化剂水溶液中，50℃搅拌30min，得到预乳液。
3)细乳化：将上述制得的预乳液在50℃水浴环境下于均质机上以10000r/min的转速高速搅拌15min，制得细乳化后的单体预乳液。
4)聚合：细乳化后的单体预乳液倒入带有冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中，通入N2的同时缓慢加热至70℃，在低速搅拌状态下逐滴滴入用量为单体质量的0.5％，浓度为10g/L的偶氮二异丁脒盐酸盐引发剂水溶液，聚合开始。引发剂滴加结束了，保温3h，最后降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
5)拒水拒油整理：将织物浸于浓度为70g/L含氟丙烯酸酯细乳液中，浸渍30min后，进行二浸二轧处理，轧余率为80％，再将织物在90℃下预烘3min，160℃下焙烘3min，即得拒水拒油整理织物。
6)聚合物乳胶膜的制备：取适量过滤后的含氟丙烯酸酯细乳液，均匀涂覆于聚四氟乙烯板上，并置于100℃真空干燥箱中干燥至恒重，制得共聚物乳胶膜。
7)共聚物乳胶膜热性能测试：称取5mg制备的共聚物乳胶膜在N2流下用热重分析仪进行测试，起始温度为40℃，并以10℃/min的升温速率升至800℃，见图1。
8)细乳液粒径分布：取过滤后的细乳液1～2滴于比色皿中，在25℃环境下用去离子水稀释至电位分析仪可测范围后，测定细乳液的粒径分布，见图2，从图中可知，该含氟丙烯酸酯细乳液均匀，粒径分布窄，均分布在170nm以下，峰值在90nm附近。
9)织物耐洗性测试：按照GB/T 12490-2014《纺织品色牢度试验耐家庭和商业洗涤色牢度》配制4g/L浓度的皂液，并在皂洗钢杯中放置50个钢珠，于50℃水浴环境中对棉织物洗涤15次后测试织物拒水拒油性能的变化。
经实施例1～6的含氟丙烯酸酯细乳液整理后，织物拒水拒油性能分别以对水、对油的静态接触角进行评定，静态接触角的角度见图3至图5。实施例6中，经整理的织物对水、油静态接触角直观图见图6。
织物的拒水拒油性能如表1所示。
表1实施例1～6织物拒水拒油性能的对比
实施例 WCA(°) OCA<sub>橄榄油</sub>(°) OCA<sub>十六烷</sub>(°)
1 150.6 134.2 120.5
2 154.1 143.4 126.7
3 152.1 137.8 122.5
4 156.0 148.1 128.9
5 150.4 141.9 125.0
6 157.8 147.1 131.6
实施例1～6制备的细乳液外观均匀，均无破乳、分层现象产生。从表1中可知，实施例6中制得的含氟丙烯酸酯细乳液对织物的拒水拒油效果最佳，且其余实施例中整理后的棉织物对水的静态接触角均能大于150°，达到超疏水等级。此外，整理后的棉织物对橄榄油、十六烷也都具有良好的拒油效果，可保证织物不被油滴浸润，且能顺畅地滚落。
实施例6中棉织物经15次标准洗涤后，其对水的接触角为151.6°，对橄榄油的接触角为146.8°，对十六烷的接触角为121.4°，仍能达到超疏水等级，耐洗性能优异。
对比例1
按照实施例2的制备方法，在反应体系中未加十二硫醇助乳化剂，不进行细乳化过程，制备得到的含氟丙烯酸酯乳液产生凝胶较多，静置后出现破乳现象，乳液含固量下降，从而降低整理后织物的拒水拒油效果。
对比例2
按照实施例6的制备方法，在反应体系中未加交联单体，其余参数不变，将制备得到的含氟丙烯酸酯细乳液对棉织物进行拒水拒油整理。棉织物对水的接触角为147.6°，对橄榄油的接触角为132.8°，对十六烷的接触角为110.4°，且经过15次标准洗涤后，棉织物对水的接触角下降至126.1，对橄榄油的接触角为112.3°，对十六烷的接触角为87.8°，且几秒内就渗人进织物内部。
对比实施例6和对比例2，在细乳液聚合过程中加入交联单体，不仅可以提高织物的拒水拒油效果，且能显著改善其耐水洗性能。
对比例3
按照实施例3的制备方法，将四碳含氟单体(全氟丁基)(磺酰胺)乙基丙烯酸酯替换为六碳含氟单体((全氟己基)(磺酰胺)乙基丙烯酸酯进行实验，其余参数不变，进行细乳液聚合，并将制备得到的细乳液对棉织物进行拒水拒油整理。棉织物对水的接触角为152.7°，对橄榄油的接触角为139.8°，对十六烷的接触角为120.2°
对比例4
按照实施例6中的制备方法，将四碳含氟单体(全氟丁基)乙基丙烯酸酯换为六碳含氟单体(全氟己基)乙基丙烯酸酯进行实验，其余参数不变，进行细乳液聚合，并将制备得到的细乳液对棉织物进行拒水拒油整理。棉织物对水的接触角为159.6°，对橄榄油的接触角为146.1°，对十六烷的接触角为133.2°。
将实施例3与对比例3、实施例6与对比例4分别进行对比可知，四碳含氟丙烯酸酯细乳液的拒水拒油效果与六碳含氟丙烯酸酯乳液相当，均能显著改善织物拒水拒油性能，而四碳含氟丙烯酸酯细乳液可大大降低对人体及环境的危害。
对比例5
按照实施例6的制备方法，不加入(全氟丁基)乙基丙烯酸酯，其余参数不变，进行细乳液聚合，同样的，按照实施例6中的方法，将制备得到的细乳液制备聚合物乳胶膜，并且进行热性能测试，测试结果见图1。从图1可知，含氟聚合物在338℃开始热分解，而不含氟聚合物在241℃开始热分解，由此说明，含氟聚合物的分解温度较高，热性能好。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (8)

1.一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：将织物浸于浓度为10g/L～100g/L的整理剂溶液中，浸渍时间为10min～30min，而后进行二浸二轧处理，轧余率为80％；
步骤2：将步骤1处理的织物依次进行预烘-焙烘工序后用去离子水洗净织物表面残留的乳化剂，即得到拒水拒油整理织物；
所述的一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂，其结构通式如下所示：
[Rf]m[Rx]n[Ry]p，
其中，m、n、p均为1～100的自然数，Rf为含氟丙烯酸酯类单体，其含氟碳链数小于6，Rx为丙烯酸酯类单体，Ry为交联单体；
其中短链含氟共聚物拒水拒油整理剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：乳化：
将助乳化剂加入乳化剂水溶液后搅拌，再将含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类单体、交联单体混合均匀后，逐滴滴入乳化剂水溶液中，搅拌，得到预乳液；
步骤2：细乳化：
将步骤1中制得的预乳液进行高速搅拌，制得细乳化后的预乳液；
步骤3：细乳液聚合：
将步骤2制备的预乳液在N2气氛下，缓慢加热，在低速搅拌状态下逐滴滴入引发剂水溶液，聚合开始，引发剂滴加结束后，保温，降温冷却，制得含氟丙烯酸酯细乳液。
2.根据权利要求1所述的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：所述含氟丙烯酸酯类单体包括(全氟丁基)乙基丙烯酸酯、(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯、(全氟丁基)(磺酰胺)乙基丙烯酸酯、(全氟丁基)(磺酰胺)乙基甲基丙烯酸酯中的任意一种或几种。
3.根据权利要求1所述的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的任意一种或多种。
4.根据权利要求1所述的短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：所述交联单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟甲酯中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：步骤2中，搅拌采用均质机搅拌或超声粉碎机超声，均质机高速搅拌速度为8000～12000r/min，搅拌温度为40～60℃，搅拌时间为10～30min，超声细胞粉碎机功率为400～600W，超声时间为10～30min。
6.根据权利要求1所述的一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类单体的摩尔比为3:1～1:2，含氟丙烯酸酯类单体与交联单体的摩尔比为3:0.12～3:0.3。
7.根据权利要求1所述的一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：乳化剂由质量比为70％～20％的阳离子型乳化剂和30％～80％的非离子型乳化剂复配而成。
8.根据权利要求1所述的一种短链含氟共聚物拒水拒油整理剂在织物后整理中的应用，其特征在于：乳化剂占单体总质量的3％～10％，助乳化剂与乳化剂的质量比为1:10～1:1。
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