CN108192385A - 一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于酞菁蓝颜料的制备技术领域，具体涉及一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法。该颜料组合物由以下各组分制成：酞菁蓝15:0、铜酞菁氯代衍生物和铜酞菁磺化衍生物，其制备方法为：将铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物混合打浆后于78‑85℃热处理，加水降温，压滤，水洗，干燥滤得固体即得。本发明提供的颜料组合物及制备方法既实现了抗结晶不褪色，又能够达到抗絮凝降低体系粘度的目的，制得的酞菁蓝颜料的透明度、着色强度、流动性好，具有较好的耐热性和耐候性，可广泛适用于印刷、涂料、油墨、纺织领域。

Description

一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于酞菁蓝颜料的制备技术领域，具体涉及一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法。
背景技术
酞菁蓝是一种性能优良的蓝色有机颜料，广泛应用于油墨、涂料、塑胶色浆及文教等诸多领域，晶型主要有α、β、ε等8种晶型。
其中酞菁蓝15:2就是稳定的α晶型酞菁蓝产品，具有颜色鲜艳、着色力强等特点，广泛应用于塑胶、水性色浆、印花色浆、水性油墨等领域。
传统的酞菁蓝α晶型产品的制作主要是有粗品铜酞菁酸溶工艺、活化铜酞菁酸胀制得。
酸溶法一般是用较浓的硫酸(92-98％)将粗铜酞菁溶解，温度一般不超过40℃，溶解一定时间后，将溶解的颜料放入大量的水中稀释，使颜料重新结晶析出，控制稀释时析出的速度、温度及搅拌速度，使颜料粒子更细、更纯净；再煮沸、过滤、漂洗就得到性能优良的α型酞菁蓝。一般酸用量为铜酞菁的5-10倍，溶解温度为30-40℃，稀释温度为10-20℃。稀释时需强烈搅拌，析出时水量为硫酸的5-10倍。
酸溶法可获得结构松散、均匀分散的颜料。单用硫酸处理，色光偏绿，透明度不够，可在酸溶时加入苯类溶剂，如苯、二甲苯等，可得新型颜料蓝B15:0；然后根据实际生产的需要加入各种改性结构，如铜酞菁衍生物，以制得晶型稳定的铜酞菁15:2。
酸胀法是指用浓度较低的硫酸(60％-80％)将粗铜酞菁在一定温度下长时间打浆搅拌，使铜酞菁溶胀，生成浆状酞菁硫酸盐，再将浆状物倒入冰水中稀释，调整晶型，得到粒子均匀的α型铜酞菁。研究表明，较适宜的酸浓度为70％，制得松软、着色力高、几乎均匀分散的酞菁颜料。
但上述两种方法都存在大量废酸无法处理的现象，对环境造成很大的污染，同时严重制约产品的产量；同时由于产品是α晶型产品，造成产品的耐热、抗絮凝、抗结晶性能比较差，不能在高档烘烤涂料中应用。
发明内容
为了克服现有技术的上述问题，本申请的发明目的之一是提供一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，使其具有优异的耐热性能以及抗结晶抗絮凝性能。
本发明的另一个目的是提供上述颜料组合物的制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明的一个技术方案提供了一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其由以下各组分制成：
酞菁蓝15:0、铜酞菁氯代衍生物和铜酞菁磺化衍生物。
优选地，所述铜酞菁氯代衍生物的制备方法如下：
S21向浓硫酸中加入铜酞菁、碘化钾，并通入氯气；
S22将步骤S21所得物料倒入水中稀释，过滤，所得滤饼即为目标铜酞菁氯代衍生物。
优选地，步骤S21中通氯时的温度为5-9℃。
优选地，所述铜酞菁磺化衍生物的制备方法如下：
S31向发烟硫酸中加入铜酞菁，搅拌，稀释，过滤得滤液和滤饼；
S32将所述滤饼打浆，加入十二胺的醋酸溶液，搅拌，压滤所得滤饼即为目标铜酞菁磺化衍生物。
优选地，步骤S31中所述发烟硫酸与铜酞菁的重量比为(10-18)：1。
优选地，所述十二胺的醋酸溶液的质量浓度为8-15％。
优选地，所述颜料组合物是由以下重量比的各组分制成：酞菁蓝15:0:铜酞菁氯代衍生物:铜酞菁磺化衍生物＝500-1000:50-100:20-60。
优选地，所述酞菁蓝15:2的含量为60-80重量％；
进一步优选为66-80重量％；更进一步优选为70-80重量％。
优选地，所述酞菁蓝15:0的制备方法如下：
S11铜酞菁预处理；
S12向酸中加入铜酞菁，搅拌，稀释后热处理，过滤得滤饼和滤液，所述滤饼即为目标酞菁蓝15:0；
其中，步骤S12滤液收集后用于步骤S11铜酞菁预处理。
进一步优选地，步骤S12滤液收集后用于配制步骤S12所述的酸。
进一步优选地，步骤S12滤液收集后用于吸收铜酞菁制备过程中产生的尾气。
本申请中，步骤S12收集的滤液用于步骤S11铜酞菁预处理、配制步骤S12所述的酸、吸收铜酞菁制备过程中产生的尾气的量根据实际生产确定。
在铜酞菁制备过程中产生大量的含氨的化合物，现有技术中常规方法是用水吸收，但由于含氨化合物在水中的溶解度有限，吸收效率低，而且得到的吸收液的浓度低，至多达到10％左右，达不到出售的质量要求，而且制得的氨水稳定性低，属于危险、难处理的化工产品；利用本申请的方法，采用回收的稀硫酸吸收上述含氨化合物，经过简单纯化处理后即得可安全易处理的硫酸铵溶液，安全、稳定性高。
进一步优选地，所述铜酞菁在进行步骤S12前进行如下活化处理：将铜酞菁与无水硫酸钠以重量比为(2-5):1混合后在球磨机中研磨，研磨温度为70-75℃，研磨时间为12-18h。
进一步优选地，步骤S12中的酸与铜酞菁的重量比为1:(5.8-7)；
更进一步优选为1:(5.8-6.8)；又进一步优选为1:(5.8-6.5)；又进一步优选为1:(6-6.5)，如1:6，1:6.2或1:6.5。
进一步优选地，步骤S12热处理时温度为80-95℃。
进一步优选地，步骤S11的预处理包括如下步骤：采用硫酸溶液煮粗品铜酞菁，具体地，所述预处理的操作如下：
真空条件下将铜酞菁粗品与硫酸溶液混合打浆，然后升温至90-95℃保温搅拌4-6h，加水降温后进压滤机水洗至中性，干燥得铜酞菁纯品。
更进一步优选地，所述硫酸溶液的质量浓度为3-8％；更进一步优选为5-8％。
更进一步优选地，所述铜酞菁粗品与硫酸溶液的重量比为1:(8-10)。
更进一步优选地，混合打浆时间为1-3h。
更进一步优选地，加水降温至不超过70℃后进压滤机水洗至中性。
更进一步优选地，所述铜酞菁粗品的制备方法包括如下步骤：将溶剂升温到130-140℃脱水，然后投入苯酐、尿素、氯化亚铜、钼酸铵在溶剂中混合搅拌，将体系升温至185-200℃、压力升至0.35-0.4atm条件下反应4-8h，然后放料入干燥机干燥、脱除溶剂所得固体即为铜酞菁粗品。
其中，本申请所述的粗制铜酞菁为β晶型铜酞菁，β-晶型的铜酞菁呈绿光蓝色，平均颗粒直径较大，为50-150μm的针状晶体。
又进一步优选地，所述溶剂为烷基苯或卤代苯；
又进一步优选地，所述烷基苯为C7-C16烷基苯中的任意一个或多个烷基苯；
又进一步优选地，所述卤代苯为氟代苯或氯代苯；如三氟代苯
又进一步优选地，所述苯酐、尿素、氯化亚铜、钼酸铵的摩尔比为：1:8:3:0.8-1:1:0.8:0.1。
又进一步优选地，所述苯酐、尿素、氯化亚铜、钼酸铵在溶剂中的质量体积浓度为6-12％。
进一步优选地，步骤S12中向酸中加入铜酞菁时控制体系温度不超过40℃。
进一步优选地，步骤S12所述酸为质量浓度为60-80％的硫酸，其由收集到的步骤S12滤液和浓度为98％的硫酸配制得到。
更进一步优选地，所述反应用酸的质量浓度为60-70％；又进一步优选为60-68％，又进一步优选为60-65％，如60％或65％。
其中，由步骤S12收集到的滤液的酸的质量浓度为20-25％。
优选地，所述铜酞菁氯代衍生物的制备方法如下：
S21在搅拌下，向浓硫酸中慢慢加入粗制铜酞菁，保持体系温度不超过45℃；待体系降温至0-8℃时，加入碘化钾，并立即开始通氯气，持续通气10-14h后继续搅拌8-12h；
S22将步骤S21所得物料倒入水中稀释，过滤，漂洗至中性，压干出滤饼即为目标铜酞菁氯代衍生物。
优选地，步骤S21中浓硫酸的浓度为96-98％；进一步优选为98％；
优选地，步骤S21中浓硫酸与铜酞菁的重量比为(10-20):1；进一步优选为(10-18):1；如10:1；12:1；13.6:1；18:1。
优选地，步骤S21中加入的碘化钾与铜酞菁的重量比为(0.001-0.05):1；进一步优选为(0.01-0.05):1；如0.016:1。
优选地，步骤S21中通氯速度为2-5kg/15min。
优选地，步骤S21中通氯时的温度为5-9℃；进一步优选为5-7℃。
优选地，步骤S22中稀释用水与步骤S21浓硫酸的体积比为(1-5):1；进一步优选为(1-3):1；如1:1；1.67:1；2:1；3:1。
优选地，步骤S22中稀释时需控制温度不高于45℃，稀释时间0.8-1.2h。
优选地，步骤S22中漂洗所用水的温度为40-45℃。
其中，采用上述方法制得的铜酞菁氯代衍生物的纯度大于等于95％，收率90％以上。
优选地，所述铜酞菁磺化衍生物的制备方法如下：
S31在搅拌的状态下，向发烟硫酸中慢慢加入粗制铜酞菁，升温至60-120℃，保温搅拌1-12h，然后降温至常温，稀释后继续在常温下搅拌1-5h；
S32过滤，水洗，滤饼打浆均匀后调整pH＝5-6，然后慢慢加入十二胺的醋酸溶液，升温至80℃保温1-2h，然后加入液碱调整pH＝7-8，保温搅拌1-1.5h，加水降温后压滤，水洗至中性，得滤饼即为目标铜酞菁磺化衍生物。
进一步优选地，所述发烟硫酸的质量浓度为100-110％；
更进一步优选为101-108％；又进一步优选为101-106％。
进一步优选地，所述发烟硫酸与铜酞菁的重量比为(10-18)：1；更进一步优选为(10-16)：1。
进一步优选地，所述十二胺溶液与铜酞菁的重量比为1：(3-8)；
更进一步优选为1:(3-6)。
进一步优选地，所述十二胺的醋酸溶液的质量浓度为8-15％；更进一步优选为8-12％。
进一步优选地，所述酞菁蓝15:0为α晶型，其纯度大于95％。
其中，采用上述方法制得的铜酞菁磺化衍生物的纯度97％以上，收率93％以上。
本发明的另一个技术方案提供了一种颜料组合物的制备方法，其包括如下步骤：
将按本发明前述方法制得的铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物混合打浆后于78-85℃热处理，过滤，水洗，干燥后即得目标酞菁蓝15:2。
优选地，所述方法包括如下步骤：
将按本发明前述方法制得的酞菁蓝15:0、铜酞菁氯代衍生物、铜酞菁磺化衍生物混合并均匀打浆后调pH至9.5-10，于78-85℃热处理1.5-3h，加水降温，过滤，水洗至滤液电导率不超过100μs/cm，干燥滤得固体即为目标颜料组合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供了一种同时具有优异的耐热性能以及抗结晶、抗絮凝性能的含有酞菁蓝15:2的颜料组合物；经测定，实施例1制得的颜料组合物可耐300℃(以二甲苯为溶剂)30min。
(2)本申请在颜料组合物的制备过程中减少了废酸的排放，不仅降低了生产成本，而且减小了对环境的污染；
(3)本发明提供的含有酞菁蓝15:2的颜料组合物的制备方法既实现了颜料的抗结晶不褪色，又能够达到抗絮凝降低体系粘度的目的，制得的颜料的透明度、着色强度、流动性好，具有较好的耐热性和耐候性，可广泛适用于印刷、涂料、油墨领域。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步阐述。这些实施例仅是出于解释说明的目的，而不限制本发明的范围和实质。
实施例1
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其由以下各组分制成：
酞菁蓝15:0 1000Kg，铜酞菁氯代衍生物85Kg，铜酞菁磺化衍生物60Kg；
其中，所述酞菁蓝15:0的制备方法如下：
S11铜酞菁预处理
真空条件下将铜酞菁粗品与质量浓度为5％的硫酸溶液按重量比为1:8混合打浆1h，然后于95℃搅拌6h，加水降温至70℃后进压滤机水洗至中性，干燥得铜酞菁纯品；
铜酞菁活化
将所述铜酞菁纯品与无水硫酸钠以重量比为5:1混合后在球磨机中研磨，研磨温度为70℃，研磨时间为12h；
S12在40℃条件下向65％的硫酸溶液中加入经活化后的铜酞菁，体系升温至50℃继续搅拌4h，加水稀释后继续搅拌1h，然后将体系倒入水中稀释后于90℃热处理2h，过滤得滤饼和滤液，所述滤饼即为目标酞菁蓝15:0；
65％硫酸溶液与铜酞菁的重量比为6.5:1；所述65％的硫酸溶液是由滤液与98％的硫酸配制而成；
步骤S12滤液稀释制成5％的酸液后用于步骤S1铜酞菁预处理，滤液还用于吸收铜酞菁粗品制备过程中产生的尾气；
所述铜酞菁氯代衍生物的制备方法如下：
S21在搅拌下，向98％浓硫酸3000Kg中慢慢加入铜酞菁220Kg，保持体系温度不超过45℃；
待体系降温至5℃时，加入碘化钾3.5Kg，并立即以5kg/15min的速度开始通氯气，同时控制体系湿度为7℃，持续通气10h后继续搅拌12h；
S22将S21步骤所得物料倒入水中稀释，过滤，漂洗至中性，压干得滤饼即为目标铜酞菁氯代衍生物；稀释用水与步骤S21浓硫酸的体积比为3:1；稀释时需控制温度不高于45℃，稀释时间1.2h；
漂洗所用水的温度为45℃；
所述铜酞菁磺化衍生物的制备方法如下：
S31在搅拌的状态下，向质量浓度为102％的发烟硫酸2250Kg中慢慢加入铜酞菁180Kg，控制温度不超过40℃搅拌2h后升温至65℃，保温搅拌11h，然后降温至常温，稀释后继续在常温下搅拌3h，过滤得滤饼和滤液，水洗；
S32将所述滤饼打浆均匀后调pH＝6，然后慢慢加入500Kg质量浓度为8％的十二胺的醋酸溶液，升温至80℃保温1h，然后加入液碱调整pH＝7，保温搅拌1h，加水降温后压滤，水洗至中性，得滤饼即为铜酞菁磺化衍生物；
所述含有酞菁蓝15:2的颜料组合物的制备方法如下：
将前述步骤S11至S32中制得的铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物混合并均匀打浆后调pH至10，升温至80℃保温3h，加水降至室温后，压滤，水洗至滤液电导率不超过100μs/cm，干燥滤得固体即为目标颜料组合物。
经测定，该实施例中酞菁蓝15:2的含量为80重量％。按该实施例的方法制备1吨含有酞菁蓝15:2的颜料组合物消耗98％的硫酸5.2吨，制备25％的硫酸铵溶液26.3吨，废酸液排放26Kg。
实施例2
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其与实施例1的区别在于：
其由以下各组分制成：酞菁蓝15:0 1000Kg，铜酞菁氯代衍生物120Kg，铜酞菁磺化衍生物50Kg。
经测定，该实施例中酞菁蓝15:2的含量为70重量％。
实施例3
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其与实施例1的区别在于：
其由以下各组分制成：酞菁蓝15:0 500Kg，铜酞菁氯代衍生物50Kg，铜酞菁磺化衍生物80Kg。
经测定，该实施例中酞菁蓝15:2的含量为66重量％。
实施例4
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其由以下各组分制成：酞菁蓝15:01000Kg，铜酞菁氯代衍生物85Kg，铜酞菁磺化衍生物60Kg；
其中，酞菁蓝15:0的制备方法如下
S11铜酞菁预处理
真空条件下将铜酞菁粗品与质量浓度为5％的硫酸溶液按重量比为1:8混合打浆1h，然后于95℃搅拌6h，加水降温至70℃后进压滤机水洗至中性，干燥得铜酞菁纯品；
铜酞菁活化
将所述铜酞菁纯品与无水硫酸钠以重量比为5:1混合后在球磨机中研磨，研磨温度为70℃，研磨时间为12h；
S12在40℃条件下向65％的硫酸溶液中加入经活化后的铜酞菁，体系升温至50℃继续搅拌4h，加水稀释后继续搅拌1h，然后将体系倒入水中稀释后于90℃热处理2h，过滤得滤饼和滤液，所述滤饼即为目标酞菁蓝15:0；
65％硫酸溶液与铜酞菁的重量比为6.5:1；65％的硫酸溶液由98％的硫酸配制而成；
所述铜酞菁氯代衍生物的制备方法如下：
S21在搅拌下，向98％浓硫酸3000Kg中慢慢加入铜酞菁220Kg，保持体系温度不超过45℃；
待体系降温至5℃时，加入碘化钾3.5Kg，并立即以5kg/15min的速度开始通氯气，同时控制体系湿度为7℃，持续通气10h后继续搅拌12h；
S22将S21步骤所得物料倒入水中稀释，过滤，漂洗至中性，压干得滤饼即为目标铜酞菁氯代衍生物；稀释用水与步骤S21浓硫酸的体积比为3:1；稀释时需控制温度不高于45℃，稀释时间1.2h；
漂洗所用水的温度为45℃；
所述铜酞菁磺化衍生物的制备方法如下：
S31在搅拌的状态下，向质量浓度为102％的发烟硫酸2250Kg中慢慢加入铜酞菁180Kg，控制温度不超过40℃搅拌2h后升温至65℃，保温搅拌11h，然后降温至常温，稀释后继续在常温下搅拌3h，过滤得滤饼和滤液，水洗；
S32将所述滤饼打浆均匀后调pH＝6，然后慢慢加入500Kg质量浓度为8％的十二胺的醋酸溶液，升温至80℃保温1h，然后加入液碱调整pH＝7，保温搅拌1h，加水降温后压滤，水洗至中性，得滤饼即为铜酞菁磺化衍生物；
含有酞菁蓝15:2的颜料组合物的制备方法如下：
将按前述步骤S11至S32中制得的铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物混合并均匀打浆后调pH至10，升温至80℃保温3h，加水降至室温后，压滤，水洗至滤液电导率不超过100μs/cm，干燥滤得固体即为目标含有酞菁蓝15:2的颜料组合物。
该实施例中酞菁蓝15:2的含量为80重量％。
按该实施例的方法制备1吨含有酞菁蓝15:2的颜料组合物消耗98％的硫酸8.7吨，制备25％的硫酸铵溶液0吨，废酸液排放38Kg。
实施例5
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其由以下各组分制成：酞菁蓝15:0 520Kg，铜酞菁氯代衍生物50Kg，铜酞菁磺化衍生物22Kg；
其中，酞菁蓝15:0的制备方法如下：
S11铜酞菁预处理
真空条件下将铜酞菁粗品与质量浓度为3％的硫酸溶液按重量比为1:10混合打浆2h，然后于90℃搅拌6h，加水降温至70℃后进压滤机水洗至中性，干燥得铜酞菁纯品；
铜酞菁活化
将所述铜酞菁纯品与无水硫酸钠以重量比为3:1混合后在球磨机中研磨，研磨温度为75℃，研磨时间为18h；
S12在40℃条件下向85％的硫酸溶液中加入经活化后的铜酞菁，体系升温至50℃继续搅拌4h，加水稀释后继续搅拌1h，然后将体系倒入水中稀释后于95℃热处理2h，过滤得滤饼和滤液，所述滤饼即为目标酞菁蓝15:0；
85％硫酸溶液与铜酞菁的重量比为6:1；所述65％的硫酸溶液是由滤液与98％的硫酸配制而成；
所述铜酞菁氯代衍生物的制备方法如下：
S21在搅拌下，向98％浓硫酸3000Kg中慢慢加入铜酞菁220Kg，保持体系温度不超过45℃；
待体系降温至5℃时，加入碘化钾30Kg，并立即以2kg/15min的速度开始通氯气，持续通气12h后继续搅拌12h；
S22将S21步骤所得物料倒入水中稀释，过滤，漂洗至中性，压干出滤饼即为目标铜酞菁氯代衍生物；稀释用水与步骤S21浓硫酸的体积比为3:1；稀释时需控制温度不高于45℃，稀释时间1.2h；
漂洗所用水的温度为45℃；
所述铜酞菁磺化衍生物的制备方法如下：
S31在搅拌的状态下，向质量浓度为105％的发烟硫酸2250Kg中慢慢加入铜酞菁140.6Kg，控制温度不超过40℃搅拌2h后升温至65℃，保温搅拌11h，然后降温至常温，稀释后继续在常温下搅拌3h，过滤得滤饼和滤液，水洗；
S32将所述滤饼打浆均匀后调pH＝6，然后慢慢加入750Kg质量浓度为12％的十二胺的醋酸溶液，升温至80℃保温1h，然后加入液碱调整pH＝7，保温搅拌1h，加水降温后压滤，水洗至中性，得滤饼即为铜酞菁磺化衍生物；
含有酞菁蓝15:2的颜料组合物的制备方法如下：
将按前述步骤S11至S32中制得的铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物混合并均匀打浆后调pH至10，升温至80℃保温3h，加水降至室温后，压滤，水洗至滤液电导率不超过100μs/cm，干燥滤得固体即为目标含有酞菁蓝15:2的颜料组合物。
经测定，该实施例中酞菁蓝15:2的含量为77重量％。
对比例1
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物的制备方法，其包括如下步骤：
将铜酞菁氯代衍生物60Kg，酞菁蓝15:0 200Kg混合并均匀打浆后调pH至9，升温至80℃保温5h，加水降至室温后，压滤，水洗至滤液电导率不超过100μs/cm，干燥滤得固体即为目标颜料组合物；
所述铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0的制备方法同实施例1。
对比例2
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其与实施例1的区别在于，其由以下各组分制成：
酞菁蓝15:0 1000Kg，铜酞菁氯磺酰胺85Kg，铜酞菁磺化衍生物60Kg；
其中，铜酞菁氯磺酰胺按文献《铜酞菁衍生物对铜钛菁颜料分散和润湿性的影响》中公开的方法制得。
对比例3
一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其由以下各组分制成：酞菁蓝15:0 1000Kg，铜酞菁磺化衍生物180Kg；其中酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物和颜料组合物的制备方法基本同实施例1。
效果试验
1、着色强度测试
1.1树脂液的调配
称取A-701醇酸树脂300g、582-2树脂100g与MS混合溶剂(二甲苯：正丁醇＝70：30(质量比))60-80g调整混合树脂的粘度至35-45S；
1.2颜料色浆的配制
称取色粉6g、步骤1)所制得树脂液94g和玻璃珠150g混合振荡1h，滤出母液备用；所述色粉即为实施例1-6、对比例1、2提供的酞菁蓝15:2产品；
1.3标准白磁漆的配制
称取钛白粉30g、步骤1)所制得树脂液70g、玻璃珠150g混合振荡1h，滤出母液备用；
1.4称取颜料色浆5g，标准白磁漆24g，搅拌均匀后用湿膜制备器在铜版上刮样，刮片晾至15min，移至120℃烘箱中烘烤30min取出；同时以标准白磁漆标准，比较本申请待测样品与标样在标准光源下观察时的面色，统计结果如下表2。
其中，受试颜料着色力百分数为(X)按下式计算：
X＝m1/m×100％
式中：m—试样颜料色浆的质量，克；
m1—标样颜料色浆的质量，克。
2、抗絮凝性
将同试验1制得的颜料色浆5g，标准白磁漆24g搅拌均匀后用湿膜制备器在铜版上刮样，刮样约2mimin后，用食指研几下，观察指研地方与不指研处的色差情况，结果以百分比表示，数值越大，则色差较小，颜料抗絮凝较好；数值越小，则色差较大，颜料抗絮凝较差。统计结果(重复三次取平均值)如下表1。
抗絮凝性％
实施例1 90％
实施例2 70％
实施例3 60％
实施例4 90％
实施例5 80％
对比例1 22％
对比例2 26％
对比例3 19％
3、流动性的测定
用油墨试样流动度测定仪测定按上述试验1中方法制得的颜料色浆的流动性，测三次取平均值。统计结果如下表2。
4、分散度测定方法
用玻璃棒取少量按试验1制得的颜料色浆，置刮板细度仪50um处，油墨量以能充满沟槽而略有多余为宜，双手持刮刀，将刮刀垂直，横置在磨光平板上端(在试样边缘处)，要在3s内将刮刀由沟槽深的部位向浅的部位拉过，使墨样充满沟槽而平板上不留有余墨，刮刀拉过后立即观察槽中颗粒集中点(不超过10个点)记下读数，观察结果时应使视线与沟槽平面成30°角，在5s内迅速准确读出集中点数，读数时应精确到最小颗度值，平行进行三次，结果取两次相近读数的平均值，两次读数的误差不应大于仪器的最小刻度值。统计结果如下表2。
着色强度 流动度(30min) 分散性能
实施例1 112％ 19.8cm 2nm
实施例2 109％ 19.5cm 4nm
实施例3 105％ 19.1cm 5nm
实施例4 112％ 19.8cm 2nm
实施例5 110％ 19.7cm 3nm
对比例1 78％ 7.9cm 13nm
对比例2 73％ 7.5cm 19nm
对比例3 70％ 7.7cm 15nm
5、抗结晶性测试
不稳定型α-酞菁蓝在高温(大于200℃)或者在有机溶剂中(特别是芳烃溶剂)会转变成结晶粗大的不稳定型的β-酞菁蓝。晶型变化的结果使α-酞菁蓝的色光由鲜明的蓝色变成蓝灰色，着色力大幅度下降。上述即为不稳定性α-酞菁蓝用于含芳烃溶剂的油墨、涂料或高温塑料加工中发生的“结晶”现象。
本申请采用着色强度的差值变化表征产品的抗结晶性能。
将上述实施例1-5及对比例1-3提供的环保型酞菁蓝15:2先采用溶剂预处理，然后测定各样品的着色强度，与试验1中各样品的着色强度进行比较后求得各样品的着色强度差值。结果如下表3。
其中，采用溶剂预处理方法为：将待测样品与二甲苯以重量比为1:10混合后150℃回流3h，降温至常温后过滤，依次用乙醇和水洗涤后，80℃干燥，即得。
△着色强度＝溶液处理前的着色强度-溶剂处理后的着色强度
表3
△着色强度％
实施例1 0
实施例2 5％
实施例3 10％
实施例4 0
实施例5 2％
对比例1 30％
对比例2 20％
对比例3 50％
而且，经X射线衍射图谱法分析各待测样品的抗结晶性，得出如下结论：
实施例1＝实施例4＞实施例5＞实施例2＞实施例3＞对比例1＞对比例2＞对比例3，以实施例1、4抗结晶性效果最好。
上述例子仅作为说明的目的，本发明的范围并不受此限制。对本领域的技术人员来说进行修改是显而易见的，本发明仅受所附权利要求范围的限制。

Claims (10)

1.一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物，其由以下各组分制成：酞菁蓝15:0、铜酞菁氯代衍生物和铜酞菁磺化衍生物。
2.根据权利要求1所述的颜料组合物，所述铜酞菁氯代衍生物的制备方法如下：
S21向浓硫酸中加入铜酞菁、碘化钾，并通入氯气；
S22将步骤S21所得物料倒入水中稀释，过滤，所得滤饼即为目标铜酞菁氯代衍生物。
3.根据权利要求2所述的颜料组合物，步骤S21中通氯时的温度为5-9℃。
4.根据权利要求1所述的颜料组合物，所述铜酞菁磺化衍生物的制备方法如下：
S31向发烟硫酸中加入铜酞菁，搅拌，稀释，过滤得滤液和滤饼；
S32将所述滤饼打浆，加入十二胺的醋酸溶液，搅拌，压滤所得滤饼即为目标铜酞菁磺化衍生物。
5.根据权利要求4所述的颜料组合物，步骤S31中所述发烟硫酸与铜酞菁的重量比为(10-18)：1。
6.根据权利要求4所述的颜料组合物，所述十二胺的醋酸溶液的质量浓度为8-15％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的颜料组合物，所述酞菁蓝15:2的含量为60-80重量％。
8.根据权利要求7所述的颜料组合物，所述酞菁蓝15:0的制备方法如下：
S11铜酞菁预处理；
S12向酸中加入铜酞菁，搅拌，稀释后热处理，过滤得滤饼和滤液，所述滤饼即为目标酞菁蓝15:0；
其中，步骤S12滤液收集后用于步骤S11铜酞菁预处理。
9.根据权利要求8所述的颜料组合物，步骤S12所述酸为质量浓度为60-80％的硫酸，其由收集到的步骤S12滤液和浓度为98％的硫酸配制得到。
10.一种如权利要求1-9中任一项所述的颜料组合物的制备方法，其包括如下步骤：
将铜酞菁氯代衍生物、酞菁蓝15:0、铜酞菁磺化衍生物混合打浆后于78-85℃热处理，过滤，水洗，干燥后即得目标颜料组合物。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233412A (zh) * 2018-08-10 2019-01-18 天津城建大学 核/壳结构酞菁蓝/金红石型TiO2复合颜料及其制备方法
CN110229164A (zh) * 2019-07-01 2019-09-13 双乐颜料股份有限公司 耐温α型酞菁蓝生产工艺
CN111763433A (zh) * 2020-07-02 2020-10-13 绍兴斯慧尔新材料有限公司 用于非青铜塑料着色的氯化铜酞菁颜料组合物及制备方法
CN113150577A (zh) * 2021-01-02 2021-07-23 宣城亚邦化工有限公司 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用
CN113302241A (zh) * 2019-01-18 2021-08-24 Dic株式会社 蓝色颜料组合物
CN113527907A (zh) * 2021-07-12 2021-10-22 美利达颜料工业有限公司 一种溶剂墨用酞菁绿颜料的制备工艺
CN113912613A (zh) * 2021-09-23 2022-01-11 鞍山七彩化学股份有限公司 一种制备卤素取代基酞菁蓝的方法和卤素取代基酞菁蓝

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1182103A (zh) * 1996-10-31 1998-05-20 巴斯福股份公司 含磺基铜钛菁染料的制备
CN106675094A (zh) * 2016-12-28 2017-05-17 美利达颜料工业有限公司 一种汽车涂料用酞菁蓝15:2颜料的制备工艺
CN107573755A (zh) * 2017-07-26 2018-01-12 滨海康益医药化工有限公司 一种凹版nc墨环保高透明型酞菁蓝15：4的制作方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1182103A (zh) * 1996-10-31 1998-05-20 巴斯福股份公司 含磺基铜钛菁染料的制备
CN106675094A (zh) * 2016-12-28 2017-05-17 美利达颜料工业有限公司 一种汽车涂料用酞菁蓝15:2颜料的制备工艺
CN107573755A (zh) * 2017-07-26 2018-01-12 滨海康益医药化工有限公司 一种凹版nc墨环保高透明型酞菁蓝15：4的制作方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐燕莉等: "铜酞菁衍生物对酞菁蓝颜料的表面处理以及表面性质的研究", 《染料工业》 *
郑少琴: "有机颜料酞菁蓝的合成及颜料化", 《染料与染色》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233412A (zh) * 2018-08-10 2019-01-18 天津城建大学 核/壳结构酞菁蓝/金红石型TiO2复合颜料及其制备方法
CN113302241A (zh) * 2019-01-18 2021-08-24 Dic株式会社 蓝色颜料组合物
CN110229164A (zh) * 2019-07-01 2019-09-13 双乐颜料股份有限公司 耐温α型酞菁蓝生产工艺
CN111763433A (zh) * 2020-07-02 2020-10-13 绍兴斯慧尔新材料有限公司 用于非青铜塑料着色的氯化铜酞菁颜料组合物及制备方法
WO2022000896A1 (zh) * 2020-07-02 2022-01-06 绍兴斯慧尔新材料有限公司 用于非青铜塑料着色的氯化铜酞菁颜料组合物及制备方法
CN111763433B (zh) * 2020-07-02 2022-02-18 绍兴斯慧尔新材料有限公司 用于非青铜塑料着色的氯化铜酞菁颜料组合物及制备方法
CN113150577A (zh) * 2021-01-02 2021-07-23 宣城亚邦化工有限公司 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用
CN113150577B (zh) * 2021-01-02 2024-02-02 安徽申兰华色材股份有限公司 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用
CN113527907A (zh) * 2021-07-12 2021-10-22 美利达颜料工业有限公司 一种溶剂墨用酞菁绿颜料的制备工艺
CN113912613A (zh) * 2021-09-23 2022-01-11 鞍山七彩化学股份有限公司 一种制备卤素取代基酞菁蓝的方法和卤素取代基酞菁蓝
CN113912613B (zh) * 2021-09-23 2023-09-01 鞍山七彩化学股份有限公司 一种制备卤素取代基酞菁蓝的方法和卤素取代基酞菁蓝

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