CN113150577B - 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113150577B CN113150577B CN202110000287.8A CN202110000287A CN113150577B CN 113150577 B CN113150577 B CN 113150577B CN 202110000287 A CN202110000287 A CN 202110000287A CN 113150577 B CN113150577 B CN 113150577B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phthalocyanine blue
- drying
- blue pigment
- solution
- small
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 35
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 6
- HCXVRWNMKLEOKO-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1,3-dione;urea Chemical compound NC(N)=O.C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 HCXVRWNMKLEOKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
- C09B67/0019—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4 of phthalocyanines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
本发明提供一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用，具体的，本发明使用的小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，包括以下步骤：S1：将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在酸性溶液中；S2：向步骤S1得到的溶液缓慢滴加酞菁蓝惰性溶剂并不断搅拌；S3：控制反应时间，将混合好的S2溶液直接转移到低温液氮箱中进行快速冷冻；S4：通过冷冻干燥工艺除去溶剂即可。通过该方法可免去耗时低效的研磨工艺，且制备的酞菁蓝颜料粒径范围可控且较小，具有很好的色力和分散性，可用于汽车漆和塑料着色等领域中。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机颜料制备技术领域，具体涉及一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用。
背景技术
酞菁颜料是一种性能优异，应用广泛的有机颜料，最常见的有铜酞菁，还包括钴酞菁、铁酞菁或镍酞菁等。在1907年，英国化学家A Braun和J Tcherniac首先报道了一种酞菁类化合物的制备方法，之后于1927年由Diesbach和Von der Weid通过在吡啶中制备出了含有金属铜的铜酞菁。之后Linstead和Robertson等人相继对酞菁颜料做了进一步的研究，并将其广泛应用于染料、造纸、橡胶以及汽车等各行各业。
目前，已知的酞菁颜料包括多种多类，如酞菁蓝B、酞菁蓝BS、酞菁蓝BGS、酞菁蓝BG、不含金属酞菁、磺化酞菁等等，按其晶型又分为α-酞菁蓝、β-酞菁蓝、γ-酞菁蓝和ε-酞菁蓝。常用的制备方法包括广泛采用的苯酐-尿素法、邻苯二腈法。具体来说，苯酐尿素法是目前国内外普遍使用的一种方法，其通过将苯酐、尿素、铜化合物、金属催化剂在苯类溶剂中进行缩合发应，然后除去溶剂，再经过一系列后处理过程，最后制备出质量较好的粗酞菁蓝。而邻苯二腈法是将苯二腈、氯化亚铜和钼化合物在氨气饱和的溶剂中加热到 170-220℃，生成粗酞菁蓝后，过滤、用溶剂、水洗、干燥得到粗酞菁蓝。
虽然上述方法可以稳定制备出酞菁蓝颜料，但是制得的粗大粗酞菁蓝并无法直接应用，还需要经过后续的颜料化处理，而常见的颜料化处理过程包括高能球磨法、研磨法、高温烧结法以及酸处理法等，这些方法使得酞菁蓝生产工艺额外增加了工艺设备并产生大量的废弃物，且常用的酸处理法很难控制酞菁蓝颜料粒径，这对于绿色、高效合成造成了巨大的限制。为此，本发明的目的是为了解决上述问题，提供一种仅需要通过简单后处理的方式即可制备出满足颜料要求的酞菁蓝产品，即不需要额外的细化工艺设备，也不需要过度的颜料化处理工艺。本发明的方法具有简单、高效、低成本和易于实现生产的优势，制备的酞菁蓝颜料粒径范围可控且较小，具有很好的色力和分散性，可用于汽车漆和塑料着色等领域中。
参考以下现有技术文献：
1、phthalocyanines containing macrocycles：Applied organometallicchemistry，605-622（1996）、Stability study of nanopigment dispersions：AdvancedPowder Technology，267-272（2009）；
2、CN101864198A、CN103642262A、CN110835472A、CN107880629A、US0247347。
发明内容
基于上述现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种仅需要通过简单后处理的方式即可制备出满足颜料要求的酞菁蓝产品，既不需要额外的细化工艺设备，也不需要过度的颜料化处理工艺。本发明的方法具有简单、高效、低成本和易于实现生产的优势，制备的酞菁蓝颜料粒径范围可控且较小，具有很好的色力和分散性，可用于汽车漆和塑料着色等领域中。
本发明的技术方案包括以下内容：
为了避免使用后续如球磨、研磨等颜料化处理工艺，本发明提供了一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，包括以下步骤：
S1：将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在酸性溶液中；
S2：向步骤S1得到的溶液缓慢滴加酞菁蓝惰性溶剂并不断搅拌；
S3：控制反应时间，将混合好的S2溶液直接转移到低温液氮箱中进行快速冷冻；
S4：通过冷冻干燥工艺除去溶剂即可。
进一步的，所述步骤S1中的粗品酞菁蓝先是由苯酐尿素法制备。
进一步的，所述步骤S1中酸洗溶液是指硫酸、磷酸或盐酸中的一种。
进一步的，所述步骤S2中所述的酞菁蓝惰性溶剂是指乙醇、甲醇或异丙醇中的一种或几种。
进一步的，所述步骤S2中的滴加是通过注射泵控制，流量为5-8mL/min；搅拌是通过磁力搅拌或机械搅拌进行，搅拌速度为200-500rpm。
进一步的，所述步骤S2中惰性溶剂和酸性酞菁蓝溶液体积比为1:10-50。
进一步的，所述步骤S3中的反应时间是指以滴加完惰性溶剂开始计算，时间为30-120s。
进一步的，所述步骤S3中的快速冷冻时间为直至混合溶液凝固。
进一步的，所述步骤S4中冷冻干燥设备为耐腐蚀设备，冷冻干燥工艺为：-55℃—-40℃干燥2-4h；-30℃—-10℃干燥2-3h；10℃—20℃干燥2-3h；20℃—30℃干燥2-3h。
本发明的原理在于通过将酸溶法处理后的粗酞菁蓝进一步的溶解在酸液中，然后通过向其中添加惰性溶剂，配合搅拌速度和冷却，将析出的精酞菁蓝快速冷冻，避免了酞菁蓝颗粒的进一步团聚长大，最后再在冷冻干燥的作用下得到小粒径酞菁蓝，通过该方法避免了常规的研磨、球磨等耗时费力的颜料化处理工艺，制备出的酞菁蓝粒径均匀且较小，晶型稳定，适合于汽车和塑料着色等领域的应用。
与现有技术相比，本发明取得了以下有益技术效果：
1）仅仅通过惰性溶液法实现了小粒径酞菁蓝的制备，避免了传统方法中球磨、研磨等颜料化处理工艺；
2）申请人通过大量实现，对反应工艺进行优化，尤其是冷冻干燥工艺参数进行调整，创造性的选择出适合酞菁蓝冷冻的干燥工艺，通过该工艺参数可以避免冷冻过程中的团聚发生。
附图说明
图1 本发明实施例1-2制备的小粒度酞菁蓝颜料的SEM照片；
图2 本发明实施例3-4制备的小粒度酞菁蓝颜料的SEM照片；
图3 本发明对比实施例1制备的酞菁蓝颜料的SEM照片。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的具体内容做进一步详细说明。需要说明的是，以下实施例仅仅是对本发明的示例性说明，而非用于限定本发明的范围，
一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，包括以下步骤：
S1：将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在酸性溶液中；
S2：向步骤S1得到的溶液缓慢滴加酞菁蓝惰性溶剂并不断搅拌；
S3：控制反应时间，将混合好的S2溶液直接转移到低温液氮箱中进行快速冷冻；
S4：通过冷冻干燥工艺除去溶剂即可。
通过上述工艺方法制备的小粒径酞菁蓝颗粒，其粒径均一分布，尺寸小于100nm，且可通过酸液和惰性溶剂的体积比来控制该粒径的大小连续可调。
实施例1
将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在磷酸溶液中，使用注射泵向其中以5mL/min的速度加入乙醇，在加入的过程中使用磁力搅拌器以200rpm速度搅拌，其中乙醇和酸性酞菁蓝溶液体积比为1:10，滴加完毕后继续搅拌30s，然后将混合溶液迅速转移到低温液氮箱中冷冻，直至混合溶液完全固化，最后再将该固化后的块体转移到耐腐蚀冷冻干燥设备中进行冷冻干燥，其中冷冻干燥工艺为：-55℃干燥2h；-30℃干燥2h；10℃干燥2h；20℃干燥2h。干燥结束后，取出即可得到小粒度酞菁蓝颜料。
实施例2
将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在磷酸溶液中，使用注射泵向其中以8mL/min的速度加入乙醇，在加入的过程中使用磁力搅拌器以200rpm速度搅拌，其中乙醇和酸性酞菁蓝溶液体积比为1:10，滴加完毕后继续搅拌40s，然后将混合溶液迅速转移到低温液氮箱中冷冻，直至混合溶液完全固化，最后再将该固化后的块体转移到耐腐蚀冷冻干燥设备中进行冷冻干燥，其中冷冻干燥工艺为：-55℃干燥2h；-30℃干燥2h；10℃干燥2h；20℃干燥2h。干燥结束后，取出即可得到小粒度酞菁蓝颜料。
实施例3
将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在磷酸溶液中，使用注射泵向其中以5mL/min的速度加入乙醇，在加入的过程中使用磁力搅拌器以200rpm速度搅拌，其中乙醇和酸性酞菁蓝溶液体积比为1:10，滴加完毕后继续搅拌40s，然后将混合溶液迅速转移到低温液氮箱中冷冻，直至混合溶液完全固化，最后再将该固化后的块体转移到耐腐蚀冷冻干燥设备中进行冷冻干燥，其中冷冻干燥工艺为：-40℃干燥2h；-20℃干燥2h；15℃干燥2h；25℃干燥2h。干燥结束后，取出即可得到小粒度酞菁蓝颜料。
实施例4
将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在磷酸溶液中，使用注射泵向其中以5mL/min的速度加入乙醇，在加入的过程中使用磁力搅拌器以400rpm速度搅拌，其中乙醇和酸性酞菁蓝溶液体积比为1:20，滴加完毕后继续搅拌30s，然后将混合溶液迅速转移到低温液氮箱中冷冻，直至混合溶液完全固化，最后再将该固化后的块体转移到耐腐蚀冷冻干燥设备中进行冷冻干燥，其中冷冻干燥工艺为：-55℃干燥2h；-30℃干燥2h；10℃干燥2h；20℃干燥2h。干燥结束后，取出即可得到小粒度酞菁蓝颜料。
对比实施例1
其他条件同实施例1，区别仅在于没有使用梯度冷冻干燥法，直接一步冷冻干燥，最终结果显示产物的粒径不均匀，且较大，出现了明显的团聚现象。
Claims (4)
1.一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
S1：将酸溶法制备得到的粗品酞菁蓝颜料再次溶解在酸性溶液中；
S2：向步骤S1得到的溶液缓慢滴加酞菁蓝惰性溶剂并不断搅拌；
S3：控制反应时间，将混合好的S2溶液直接转移到低温液氮箱中进行快速冷冻；
S4：通过冷冻干燥工艺除去溶剂即可；
其中，步骤S2中的滴加是通过注射泵控制，流量为5-8mL/min；搅拌是通过磁力搅拌或机械搅拌进行，搅拌速度为200-500rpm；步骤S2中惰性溶剂和酸性酞菁蓝溶液体积比为1:10-50；步骤S3中的反应时间是指以滴加完惰性溶剂开始计算，时间为30-120s；步骤S4中冷冻干燥设备为耐腐蚀设备，冷冻干燥工艺为：-55℃—-40℃干燥2-4h；-30℃—-10℃干燥2-3h；10℃—20℃干燥2-3h；20℃—30℃干燥2-3h。
2.根据权利要求1所述的一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的粗品酞菁蓝先是由苯酐尿素法制备。
3.根据权利要求1所述的一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中酸性溶液是指硫酸、磷酸或盐酸中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中所述的酞菁蓝惰性溶剂是指乙醇、甲醇或异丙醇中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110000287.8A CN113150577B (zh) | 2021-01-02 | 2021-01-02 | 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110000287.8A CN113150577B (zh) | 2021-01-02 | 2021-01-02 | 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113150577A CN113150577A (zh) | 2021-07-23 |
| CN113150577B true CN113150577B (zh) | 2024-02-02 |
Family
ID=76878344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110000287.8A Active CN113150577B (zh) | 2021-01-02 | 2021-01-02 | 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113150577B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3936517A (en) * | 1974-01-11 | 1976-02-03 | Xerox Corporation | Method for reducing particle size |
| CN101864198A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-10-20 | 丽王化工(南通)有限公司 | 新型酞菁蓝颜料的生产工艺 |
| CN108192385A (zh) * | 2018-02-14 | 2018-06-22 | 滨海康益医药化工有限公司 | 一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008266382A (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Fujifilm Corp | フタロシアニン顔料ナノ粒子分散物の製造方法、及びその分散物を含有するカラーフィルタ用インクジェットインクの製造方法、並びにその分散物を含有する着色感光性樹脂組成物、感光性転写材料、及びカラーフィルタ、それらを用いた液晶表示装置及びｃｃｄデバイス |
-
2021
- 2021-01-02 CN CN202110000287.8A patent/CN113150577B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3936517A (en) * | 1974-01-11 | 1976-02-03 | Xerox Corporation | Method for reducing particle size |
| CN101864198A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-10-20 | 丽王化工(南通)有限公司 | 新型酞菁蓝颜料的生产工艺 |
| CN108192385A (zh) * | 2018-02-14 | 2018-06-22 | 滨海康益医药化工有限公司 | 一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李肇强."现代涂料的生产及应用".上海科学技术文献出版社,2017,(第2版),第185页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113150577A (zh) | 2021-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2015149517A1 (zh) | 纳米金属或纳米金属氧化物颗粒的超临界水热合成方法 | |
| CN104817111B (zh) | 一种硫化铋纳米球的室温水相制备方法 | |
| CN105252014A (zh) | 一种碱性体系中制备超细银粉的方法 | |
| CN105413688A (zh) | 一种微波法制备CuFeO2复合金属氧化物的方法 | |
| CN108033432A (zh) | 一种笼状结构材料g-C3N4的制备方法及其应用 | |
| CN113150577B (zh) | 一种小粒度酞菁蓝颜料的制备方法及其应用 | |
| CN105271191A (zh) | 一种还原氧化石墨烯及其制备方法与应用 | |
| CN100363434C (zh) | 纳米级红色有机颜料的制备方法 | |
| CN103773077B (zh) | 一种溶剂处理遮盖型p.y.83hr-70rw的制备方法 | |
| CN105001678A (zh) | 一种纳米氧化锌粉体材料 | |
| CN115368339B (zh) | 一种2-乙酰氨基-3,5-二硝基噻吩的高产率连续合成方法 | |
| CN114716687B (zh) | 一种具有室温铁磁性的二维金属有机框架半导体材料及其制备方法 | |
| CN105482490B (zh) | 一种ε型酞菁蓝的制备方法和用途 | |
| CN103788680B (zh) | 一种溶剂处理遮盖型绿光苯并咪唑酮黄hgrw的制备方法 | |
| CN114105107A (zh) | 具有不同形貌的高度单分散MoSe2纳米材料的制备方法 | |
| JP2910364B2 (ja) | ２，９−ジメチルキナクリドン顔料の製造方法 | |
| CN105694531A (zh) | 一种苝系颜料制备方法 | |
| CN102399454A (zh) | 一种永固紫rl纳米微粒的制备方法 | |
| CN109988438B (zh) | 一种有机颜料微细化前处理方法 | |
| KR100796984B1 (ko) | 구리 전구체 물질의 제조방법 및 이를 이용한 구리나노입자 제조방법 | |
| CN104045827B (zh) | 一种有机电致发光纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115138839B (zh) | 一种清洗化学合成纳米银颗粒上修饰剂的方法 | |
| CN114956149B (zh) | 氧化镨钕球形颗粒的制备方法 | |
| CN115722273B (zh) | 一种激光辅助快速制备铁碳复合薄膜催化材料的方法 | |
| CN109867983B (zh) | 利用金属催化剂的纳米颜料分散性提高方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 242000 No. 70 Industrial Road, Xuanzhou District, Anhui, Xuancheng Applicant after: Anhui Shenlanhua Color Material Co.,Ltd. Address before: 242000 No.70 Industrial Road, Xuancheng City, Anhui Province Applicant before: XUANCHENG YABANG CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |