CN1182103A - 含磺基铜钛菁染料的制备 - Google Patents

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Abstract

一种制备具有最大吸收波长λmax≥605nm的含磺基铜酞菁染料的方法,它包括,在大约50—100℃下加热铜酞菁和浓度为至少15%重量的发烟硫酸,直至反应产物的λmax≥605nm;然后用水稀释所得磺化产物,再加入一种三级亲脂性胺,在升高的温度下搅拌直至包含铵盐的油相从硫酸水相中分离开来;水洗后或直接用水溶性碱和水与油相混合,使用该水溶性碱是为了制备它们的磺酸盐;分离所得相,将盐留在水溶液中,或者从中将之离析出来。产物特别用于纤维素纤维或聚酰胺的染色。

Description

含磺基铜酞菁染料的制备
本发明涉及一种制备最大吸收波长λmax≥605nm的含磺基铜酞菁染料的方法。
EP-A-145003公开了以三(2-乙基己基)胺作为阳离子的磺化萘醌邻羧基苯乙酮。按EP-A-53220描述的方法，这些盐是利用胺从磺化混合物中提取磺酸来制备的。
磺化的铜酞菁染料已为人所知，并且粉末和液态产品已商品化。它们通常是利用发烟硫酸磺化铜酞菁而制得，磺化的染料经加入水、冰和盐被沉淀出来，过滤，洗涤，然后可选择地转化成液体制剂。此过程的一个代表性例子为DE-B-2719719中的实施例1。
此过程包括沉淀、过滤和洗涤过程，带来了它的繁琐性和产率流失的缺点。此外，即便是彻底洗涤也不能定量除去无机盐。
本发明的一个目的就是提供一种没有这些缺点的方法。
我们发现此目的可通过一种制备最大吸收波长λmax≥605nm的含磺基铜酞菁染料的方法来达到，这种方法包括，在大约50-100℃下加热铜酞菁和浓度为至少15％重量的发烟硫酸，直至反应产物的λmax≥605nm；然后用水稀释所得磺化产物，加入一种三级亲脂性胺，在升高的温度下搅拌直至包含铵盐的油相从硫酸水相中分离开来；水洗后或直接用水溶性碱和水与油相混合，所用水溶性碱是为了制备它们的磺酸盐；分离所得相，将盐留在水溶液中，或者从中将之分离出来。
本发明方法提高了时空产率，这种提高特别要归因于不需以固体形式分离磺化产物和对液相的简单处理。
此外，所需化合物的产率一般几乎为定量。
采用浓度为15％到35％、优选从20％到30％重量的发烟硫酸，以及从约50到100℃、优选从60到100℃的温度，有利于实现本发明方法中的磺化反应。发现磺化产物在605到625nm处具有最大吸收(在稀释的水溶液中测定)时，其对于随后的反应特别合适，并且λmax≥610nm的数值对于液体制剂为优选的。
发烟硫酸的用量通常为3.5到7倍、优选4到5倍于每单位重量铜酞菁的量。
磺化后，将反应混合物倾倒入水中，水中可先含有三级亲脂性胺，或者随后再将所说的胺加入水中。以铜酞菁中的磺基数的当量计，胺过量使用有好处。
合适的三级亲脂性胺的例子为那些具有C6-C12-烷基链的胺，如三正辛胺、甲基二辛胺、甲基二癸胺、甲基二(十二烷基)胺、三(十二烷基)胺、异丁基-双(2-乙基己基)胺，特别是三(2-乙基己基)胺。
将磺化铜酞菁、硫酸、水和胺的混合物在升高的温度下，例如在90100℃下搅拌，然后停止搅拌。发生相分离之后，除去硫酸水相。
水溶性的碱将磺酸从有机相中转换回到水相，同时转化成所需水溶性的铜酞菁盐，适宜的碱如碱金属碱、氢氧化氨或亲水性的胺。
关于这些胺和它们的磺酸盐，如果文中提到了它们在水中的溶解性或不溶性，或者是足以从水相中分离出来的亲油性，这应当理解为这种溶解性或不溶性，或者可分离性足以满足本发明特定目的。少量的损失和杂质归因于不存在100％的不溶性，可根据情况通过重复分离步骤来使之可被接受或最小化。
为了转化成粉末状染料，油相可直接用碱水溶液处理，优选为氢氧化锂、氢氧化钾，优选氢氧化钠，然后分出水相，干燥以将其转化为粉末状染料。亲脂性的胺在除去染料溶液后被回收。
通过用热水洗涤含染料的相来制备液体制剂是有利的，通常，一次简单的洗涤就足够了。
之后，液体制剂可通过用亲水性胺和水处理油相而得。亲脂性胺可回收和再次利用。一般说来，采用等量或较大量的亲水性胺。
特别适宜于制备液体制剂的亲水性胺为链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单或双(C1-C4-烷基)单乙醇胺或双乙醇胺，相应的丙醇胺或类似化合物。
液体制剂可按常规方法通过加入水和胺调整到标准的颜色强度和PH值。也可以加入溶剂。这样的溶剂如二醇及其醚，例如二-或三甘醇，新戊二醇，单丙二醇、双丙二醇或三丙二醇，以及这些化合物的C1-C4-烷基单醚。由预期的用途所决定，也可以使用N-甲基吡咯烷酮、己内酰胺或尿素。
按本发明制备的化合物粉末和液体制剂特别可用于给纤维素纤维和聚酰胺染色，例如纺织品和纸张的染色。
所得的有一最大吸收波长λmax≥605nm铜酞菁染料中间体和作为阳离子的亲脂性胺容易被除去，随后转化为含需要的相反离子的染料盐。铜酞菁染料具有最大吸收波长λmax≥605nm和以三(2-乙基己基)胺作为阳离子是特别有利的。
在下面的实施例中，除非另外指出，份与百分比以重量计。
实施例1
在两小时时间内将63.4份(0.11mol)铜酞菁加入到425.2份发烟硫酸(24.8％)中，加热到60℃。在此温度搅拌三十小时之后(λmax＝607nm)，冷却至30℃，此批料在冷却下用24份水预稀释，在搅拌下倒入1650份水中。然后加入266份的三(2-乙基己基)胺，加热混合物至100℃，一小时后关掉搅拌器。在有色的液体树脂下面，一无色水相作为下层被分离除去(1793份)。接着将含染料的相与444份水和79份氢氧化钠在100℃下搅拌三十分钟，以使在水相中溶解染料。混合物放置一小时后，824份的碱性染料水溶液作为下层被除去，将其蒸干剩下211份的粉末状染料，其λmax＝607nm。此外，261份的三(2-乙基己基)胺被回收。
实施例2
在75分钟时间内，将63.4份铜酞菁加入到425.2份发烟硫酸(24.8％)中，在一小时时间内加热到80℃，在80℃下搅拌15小时。这段时间后λmax＝621nm。冷却下加入24份水，混合物倒入1650份水中搅拌。然后加入266份三(2-乙基己基)胺，加热混合物至100℃，在此温度下搅拌45分钟。关掉搅拌器后，1598份硫酸水溶液作为下层被除去。加入另外352份水到此批料中，在100℃搅拌一小时，另外587份酸水溶液在相分离后再次被除去。将剩余树脂状物料与180份水、45份新戊二醇和88份的单乙醇胺加热到100℃，使之在三十分钟内溶解。相分离后，作为下层，431份的染料水溶液的λmax为621nm。252份的亲脂性胺被回收。
实施例3
在80分钟时间内，将57.6份铜酞菁搅拌加入到235.4份发烟硫酸(15.2％)中，在六十分钟时间内加热混合物到100℃，在此温度下搅拌8小时直至达到λmax＝613nm。冷却后，将混合物加入到865份水中，与245份三(2-乙基己基)胺混合，在100℃加热30分钟形成一液体物料。让其放置一小时后，804份硫酸水溶液作为下层除去。
将有色的树脂再次与800份水在100℃下搅拌半小时。关掉搅拌后，963份含硫酸的水被分离除去。
洗涤过的树脂在升高的温度下溶于160份水、45份三乙醇胺和39份单乙醇胺中。所得的染料溶液，其λmax为603nm，401份染料溶液作为下层水相被除去；可回收248份油相，其基本上由非水溶性胺构成。
实施例4
将191.7份发烟硫酸(24％)与38.3份硫酸混合。在一到两小时的时间内将57.6份铜酞菁于搅拌下加入，在60分钟时间内加热混合物到100℃。此批料于100℃搅拌四小时(λmax＝617nm)后，将之冷却至40-35℃，与1000份水、242份三(2-乙基己基)胺混合，再次加热到100℃，搅拌一小时。然后将其放置，热的稀硫酸以下层相被收集除去(978份)。将有色的树脂在搅拌下用100份水在100℃再次洗涤。之后得到1154份酸洗液体。
将残留的树脂在100℃溶于270份水、27份单乙醇胺和45份三乙醇胺中。在236份的有机相之下，497份浓的染料溶液作为下层相被分离出来，最大吸收位于617nm。
实施例5
在50分钟时间内将57.6份铜酞菁加入到230.4份发烟硫酸(23.7％)中，加热到100℃，于100℃下搅拌两小时至λmax＝616nm。冷却后，将此批料与1000份水、242份三(2-乙基己基)胺混合，在100℃搅拌40分钟，然后不搅拌让其冷却。此后1012份硫酸水溶液作为下层被除去。树脂物料与另外1000份水在100℃重新搅拌60分钟后，1128份硫酸废液被除去。剩余的树脂在100℃溶于260份水、28份2，2-二甲基丙二醇、45份三乙醇胺和26份单乙醇胺中。放置后，515份浓染料溶液作为下层相被除去；染料在616nm具有最大吸收。剩下的是233份有机相，其主要由亲酯性的胺组成。

Claims (6)

1.一种制备具有最大吸收波长λmax≥605nm的含磺基铜酞菁染料的方法，它包括，在大约50-100℃下加热铜酞菁和浓度为至少15％重量的发烟硫酸，直至反应产物的λmax≥605nm；然后用水稀释所得磺化产物，再加入一种三级亲脂性胺，在升高的温度下搅拌直至包含铵盐的油相从硫酸水溶液相中分离开来；水洗后或直接用水溶性碱和水与油相混合，所用水溶性碱是为了制备它们的磺酸盐；分离所得相，将盐留在水溶液中，或者从中将之分离出来。
2.权利要求1中的所要求的方法，其中所用发烟硫酸的浓度为20到30％重量。
3.权利要求1中的所要求的方法，其中磺化反应在60到100℃下进行。
4.权利要求1中的所要求的方法，其中所制备的含磺基铜酞菁染料在605到625nm之间具有最大吸收。
5.权利要求1中的所要求的方法，其中所用的亲脂性胺为三(2-乙基己基)胺。
6.最大吸收波长λmax≥605nm、并且以三(2-乙基己基)胺作为阳离子的含磺基铜酞菁染料。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102516813A (zh) * 2011-12-26 2012-06-27 上海捷虹颜料化工集团股份有限公司 一种绿色有机颜料组合物及其制备方法
CN103044961A (zh) * 2012-12-04 2013-04-17 中国人民武装警察部队后勤学院附属医院 一种用于动物模型染色的酞菁蓝水溶液
CN104419222A (zh) * 2013-09-06 2015-03-18 北京联创佳艺影像新材料技术有限公司 一组适用于喷墨打印领域的高牢度的染料及其制备方法
CN105733294A (zh) * 2014-12-08 2016-07-06 池州泰阳颜料有限公司 一种酞菁蓝的制备方法
CN106398307A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 宣城亚邦化工有限公司 Pu印墨用酞菁蓝的制备工艺
CN108192385A (zh) * 2018-02-14 2018-06-22 滨海康益医药化工有限公司 一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200704721A (en) * 2005-05-10 2007-02-01 Clariant Int Ltd Anionic phthalocyanine based dyes for use as bca dye in an optical recording layer for blue laser recording
AU2016219043A1 (en) * 2015-02-13 2017-09-28 Fideliquest Llc Digital audio supplementation
RU2600318C1 (ru) * 2015-08-05 2016-10-20 Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2490704A (en) * 1946-05-01 1949-12-06 Gen Aniline & Film Corp Reaction product of sulfonated copper phthalocyanine with an alkanolamine
GB772800A (en) * 1952-07-12 1957-04-17 Allied Chem & Dye Corp Stable finely divided alkyl amine dyes
DE2719719C2 (de) * 1977-05-03 1978-09-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Farbstofflösungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE3020526A1 (de) * 1980-05-30 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur abtrennung wasserloeslicher salze von aromatischen sulfonsaeuren aus sulfiergemischen
DE3045377A1 (de) * 1980-12-02 1982-08-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung elektrolytarmer sulfonsaeuregruppenhaltiger farbstoffe
DE3344978A1 (de) * 1983-12-13 1985-06-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige farbstoffsalze
US5070111A (en) * 1991-03-13 1991-12-03 Advanced Elastomer Systems, L.P. Foaming thermoplastic elastomers

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102516813A (zh) * 2011-12-26 2012-06-27 上海捷虹颜料化工集团股份有限公司 一种绿色有机颜料组合物及其制备方法
CN102516813B (zh) * 2011-12-26 2013-06-19 上海捷虹颜料化工集团股份有限公司 一种绿色有机颜料组合物的制备方法
CN103044961A (zh) * 2012-12-04 2013-04-17 中国人民武装警察部队后勤学院附属医院 一种用于动物模型染色的酞菁蓝水溶液
CN104419222A (zh) * 2013-09-06 2015-03-18 北京联创佳艺影像新材料技术有限公司 一组适用于喷墨打印领域的高牢度的染料及其制备方法
CN105733294A (zh) * 2014-12-08 2016-07-06 池州泰阳颜料有限公司 一种酞菁蓝的制备方法
CN106398307A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 宣城亚邦化工有限公司 Pu印墨用酞菁蓝的制备工艺
CN108192385A (zh) * 2018-02-14 2018-06-22 滨海康益医药化工有限公司 一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法
CN108192385B (zh) * 2018-02-14 2019-06-07 滨海康益医药化工有限公司 一种含有酞菁蓝15:2的颜料组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE19645105A1 (de) 1998-05-07
EP0839873A1 (de) 1998-05-06
KR19980033248A (ko) 1998-07-25
US5847113A (en) 1998-12-08
JPH10140025A (ja) 1998-05-26

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