CN108187673B - 一种用于催化苯酚氧化羰基化反应的催化剂及其制备和应用方法 - Google Patents
一种用于催化苯酚氧化羰基化反应的催化剂及其制备和应用方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明为一种用于催化苯酚氧化羰基化反应的催化剂及其制备和应用方法。该催化剂具有“核@壳”结构，由SiO2作为“壳”，管状单晶纳米CeO2和活性组分Pd化合物组成“核”，Pd化合物以Pd计，Pd:CeO2的重量比例为0.1～10:100；所述的Pd化合物具体为PdO。该方法通过一步合成Pd/CeO2‑T和SiO2包埋，经过对Ce盐、Pd盐浓度、P123浓度和水热合成温度、时间的选取，得到了SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂。本发明制备方法简单，重复性高；该催化剂是一种活性好、选择性高的非均相催化剂，用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应，解决了均相Pd催化剂的分离问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有“核@壳”结构的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂及其制备和应用方法，具体地说，涉及一种用于苯酚和一氧化碳、氧气反应合成碳酸二苯酯的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂及其制备方法。
背景技术
碳酸二苯酯无毒、无污染，是一种重要的环保化工产品，可用于合成许多重要的医药、农药及其它有机化合物和高分子材料；还可用于塑料工业，制造聚碳酸酯和对羟基苯甲酸甲酯、单异氰酸酯、二异氰酸酯等。近年来，由于聚碳酸酯被广泛用于电子电器、机械、航空、交通、建筑、农业、纺织、医疗等领域，供不应求，因而对其原料碳酸二苯酯的需求大增，使得碳酸二苯酯合成方法的研究成为人们关注的热点。
合成碳酸二苯酯的方法主要有光气法、酯交换法、尿素法和苯酚氧化羰基化法等。光气法是目前工业生产碳酸二苯酯的主要方法，由于原料光气具有剧毒，不符合环保的要求，所以该方法必将被非光气法所取代。酯交换法可以使用碳酸二甲酯或草酸二甲酯，以及苯酚作为原料，相对于其它方法，原料成本较高，并且受反应平衡限制，不利于碳酸二苯酯的生成。采用尿素与苯酚直接反应，碳酸二苯酯收率不高。US5591883提出以尿素为原料，采用三步法合成碳酸二苯酯，总收率提高至21.9％，但步骤较多，操作复杂。苯酚氧化羰基化法以苯酚、CO和O2为原料合成碳酸二苯酯。该方法利用初级化工原料，一步直接合成碳酸二苯酯，具有工艺简单、原料便宜及无污染等特点。但由于存在副反应，开发高效催化剂是研究的关键。
苯酚氧化羰基化反应是一个多步电子转移催化体系，通常使用Pd及其化合物作为催化剂，同时需要加入各种助剂来提高其催化性能。Hallgren等(Journal ofOrganometallic Chemistry,1981,204(1):135-138.)发现在室温与常压条件下，PdCl2和叔胺存在时，苯酚与CO、O2反应可生成碳酸二苯酯和水杨酸苯酯的混合物。并且，Pd2+在反应后变成Pd0，从而失去催化活性。Goyal等(Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,1999,137(1-3):147-154.)发现，苯酚氧化羰基化反应能够成功地进行依赖于氧化还原助剂的存在，醋酸铜和苯醌对Pd盐的催化反应有很好的促进作用。WO9303000提出了以醋酸钯为主催化剂，醋酸钴和四丁基溴化铵为助催化剂，催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的方法。US5132447则提出了向醋酸钯、醋酸钴和四丁基溴化铵均相催化体系中加入苯醌的方法，发现苯醌能使DPC产率提高，但也使催化剂失活速度加快。Vavasori等(Journal ofMolecular Catalysis A:Chemical,2003,151(2):37-41)提出使用醋酸钯-苯醌-乙酰丙酮钴催化合成碳酸二苯酯，并向其中加入了四丁基溴化铵及一种螯合配位体(如2,9-二甲基-1,10-菲咯啉等)，碳酸二苯酯最高转化数为700molDPC/molPd。上述催化剂体系均属于均相催化，虽然其催化活性和选择性较高，但反应结束后贵金属催化剂不易与产物分离，存在产品精制困难和成本较高等诸多缺点。
EP0614876公开了采用多孔性载体负载金属Pd催化苯酚氧化羰基化反应的方法，碳酸二苯酯产率可达12.6％。Song等(Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2000,154:243-250.)发现载体的表面性质和Pd在载体上的分布对催化活性至关重要。在疏水的活性炭载体上，催化剂活性明显高于亲水的γ-Al2O3和SiO2等载体。Ishii等(Catalysis Communications,2001,2(3-4):145-150.)采用高分子聚合物为载体，将含Pd的配合物接枝在载体表面，用于碳酸二苯酯合成反应。张光旭等(催化学报,2002,23(2):130-132.)用溶胶－凝胶法制备了LaxMnyPbzO复合氧化物载体，通过沉淀法将Pd负载于其上，用于苯酚氧化羰基化反应，碳酸二苯酯产率和选择性分别为7.2％和93％。CN02125470.2提出采用双组份负载型催化剂PdCl2-Cu(OAc)2/HZSM-5催化苯酚氧化羰基化反应，碳酸二苯酯产率最高为53.7％。CN200410042588.3公开了一种纳米氧化物包覆Pd-Cu双金属催化剂，使活性中心受到氧化物包覆层的保护，同时利用其纳米级尺度消除内扩散的影响。在该催化剂上，碳酸二苯酯产率最高为35.4％。CN201310578928.3公开了一种棒状纳米CeO2负载Pd催化剂，仅使用四丁基溴化铵一种助剂，催化苯酚氧化羰基化反应，碳酸二苯酯收率可达42.5％。
如上所述，在苯酚氧化羰基化反应中使用非均相催化剂可减少贵金属Pd用量，并使其回收变的容易。但是非均相催化剂的活性往往较差，其活性也不稳定，Pd容易流失造成失活；并且，与均相Pd催化体系类似，若想获得满意的催化效果，还需要加入表面活性剂(如四丁基溴化铵等)、有机助氧化剂(如苯醌等)和无机助氧化剂(如醋酸铜、醋酸钴等)等多种助剂。这些助剂在显著提高催化性能的同时，也为苯酚氧化羰基化反应过程带来了反应体系复杂、后处理难度大、成本高等缺点。因此，开发高活性催化剂，并且在反应过程中不使用或少使用各种助剂，具有非常重要的意义。
袁烨等(催化学报,2015,36(7):1142-1154.)制备了一种CeO2纳米管负载Pd催化剂，用于催化苯酚氧化羰基化反应，碳酸二苯酯收率高达63.2％；但是，在反应中仍需使用各种助催化剂；并且，该催化剂稳定性很差，使用一次后，CeO2管状结构即坍塌，活性组分Pd也从载体上流失，失活严重。Wan等(Chemical Communications,2015,51(48):9785-9788)为了提高催化剂的热稳定性，制备了一种SiO2包埋CeO2纳米管负载Pt催化剂，用于催化常压条件下的气相水煤气变换反应，具有较高的活性和稳定性。但该催化剂的制备比较复杂，需要经过CeO2纳米管制备、Pt纳米粒子制备、Pt负载和SiO2包埋四步；此外，该催化剂中的CeO2纳米管为多晶纳米管，稳定性差，不适用于液相釜式反应。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种具有“核@壳”结构的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂的制备方法及其在苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应中的应用。本发明通过一步合成Pd/CeO2-T和SiO2包埋，经过对Ce盐、Pd盐浓度、P123浓度和水热合成温度、时间的选取，得到了SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂。本发明制备方法简单，重复性高；该催化剂是一种活性好、选择性高的非均相催化剂，用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应，解决了均相Pd催化剂的分离问题；同时，由于“壳层”SiO2的保护作用，单晶CeO2纳米管状结构在反应结束后保持稳定，并且抑制了活性组分Pd的流失，使得催化剂保持了较长的寿命，可以重复使用。此外，在苯酚氧化羰基化反应中使用离子液体作为助剂，克服了现有反应体系中助剂用量大、种类多、后处理难度大、成本高等缺点。
本发明的技术解决方案如下：
一种用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂，该催化剂具有“核@壳”结构，由SiO2作为“壳”，管状单晶纳米CeO2和活性组分Pd化合物组成“核”，Pd化合物以Pd计，Pd:CeO2的重量比例为0.1～10:100；
所述的Pd化合物具体为PdO。
所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照Pd:CeO2＝0.1～10:100的重量比，分别称取可溶性Pd盐和Ce盐；
(2)将Pd盐溶解在质量百分比20～30％的氨水中，溶液中Pd盐浓度为0.001～0.05g/ml；
(3)按P123:Ce＝0.2～2的摩尔比，称取P123(聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物)，溶于乙醇和去离子水(体积比为1:1)的混合溶剂中，P123浓度为0.05～0.2g/ml；
(4)将Ce盐加到步骤(3)所得P123溶液中，搅拌的同时，向混合溶液中滴加25％氨水(质量百分比)，调pH值至10，得到悬浮液；
(5)将步骤(4)所得悬浮液转移到内衬聚四氟乙烯的晶化釜中，并加入步骤(2)制备的Pd盐-氨水溶液；将晶化釜放入烘箱中，在120～200℃，水热反应18～96小时；
(6)水热过程结束后，将混合物由晶化釜中取出，离心分离，并用去离子水洗涤所得固体，然后在50～100℃下干燥至恒重；将干燥后所得固体物质在500～800℃下焙烧2～10小时，得到管状单晶CeO2负载Pd催化剂，记为Pd/CeO2-T；
(7)将Pd/CeO2-T分散到乙醇中，乙醇用量为100ml/gPd/CeO2-T，加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB，用量为0.5～1g/100ml乙醇)，搅拌20分钟，顺序加入正硅酸乙酯(TEOS，用量为0.5～1.5ml/gPd/CeO2-T)和25％氨水(质量百分比，用量为5～20ml/gPd/CeO2-T)，在室温下搅拌反应30分钟～2小时；
(8)离心分离得到固体产物，用乙醇洗涤，然后在50～100℃下干燥至恒重；将干燥后所得固体物质在500～800℃下焙烧2～5小时，得到用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂，即SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂，记为Pd/CeO2-T@SiO2。
步骤(1)所述的Ce盐优选硝酸铈、硫酸铈、氯化铈或乙酸铈；
步骤(1)所述的可溶性Pd盐优选氯化钯、硝酸钯或硫酸钯。
所述的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物的分子量优选为5800。
所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的应用方法，包括如下步骤：
将苯酚和催化剂加入到釜式反应器中，其用量摩尔比为苯酚:催化剂(以Pd计)＝1:0.001～0.1，再向反应釜中加入脱水剂4A分子筛，其用量质量比为苯酚:分子筛＝1:0.5～5；加入溶剂，其用量为每克苯酚5～20ml溶剂，所用溶剂优选为二氯甲烷或碳酸二甲酯；加入离子液体，其用量为每克苯酚0.5～3g离子液体，所用离子液体优选为溴化1-丁基-3-甲基咪唑、溴化1-辛基-3-甲基咪唑或溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑；充入氧气和一氧化碳，其中氧气的分压为0.3～1MPa，一氧化碳的分压为1～8MPa；将反应温度升至70～200℃，反应1～8小时，得到碳酸二苯酯。
所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的应用方法，还包括如下步骤：反应结束后，通过过滤分离出催化剂和4A分子筛混合物；用乙醇洗涤，然后在50～100℃干燥5～24小时，400～800℃焙烧2～6小时，催化剂和4A分子筛即可再次用于苯酚氧化羰基化反应。
向分离出催化剂和4A分子筛的剩余反应液中加入乙醚，乙醚的用量选择与前述反应用溶剂具有相等的体积；搅拌20分钟，静置分层；上层为反应体系中的有机物与乙醚的混合物，下层为离子液体；取下层离子液体，在旋转蒸发器中30～60℃干燥2小时；然后，放入真空干燥箱中，在50～80℃干燥12小时；回收的离子液体可以再次用于苯酚氧化羰基化反应。
本发明的有益效果是：相对于原有的催化苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯的方法，本发明制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂活性高，选择性好；并且，催化剂分离回收容易，活性稳定，可重复使用。在苯酚氧化羰基化反应中使用离子液体作为反应助剂，减少了助剂使用种类，且离子液体可回收，降低了生产成本，减小了对环境的污染。
具体体现为：
1.相对于原有的催化苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯的方法，本发明制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂活性高，反应速率快(见实施例2，反应4小时，碳酸二苯酯收率即可达59.5％；文献(催化学报,2015,36(7):1142-1154)中的碳酸二苯酯收率虽然为63.2％，但反应时间长达7小时)。
2.本发明所用催化剂用于苯酚氧化羰基化反应，可以仅使用离子液体作为助剂，降低了体系的复杂程度、后处理难度和生产成本(见实施例2；现有苯酚氧化羰基化反应体系中，通常需要加入无机助氧化剂、有机助氧化剂和表面活性剂等多种助剂)；
3.本发明所用催化剂和离子液体均可以回收，活性稳定，可重复使用，降低了生产成本(见实施例12，催化剂和离子液体重复使用第8次时，碳酸二苯酯收率为53.0％)。
附图说明
图1为实施例1中得到的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂的透射电镜照片
具体实施方式
实施例1
(1)称取0.064g PdCl2(含Pd0.038g)，并将其溶解在5mL质量百分比25％氨水中；
(2)称取17.4g P123(3mmol)，溶于120ml乙醇和去离子水混合溶剂(体积比为1:1)中；
(3)称取6.0g Ce(NO3)3·6H2O(13.8mmol，理论可生成CeO22.379g)，加入到步骤(2)所得P123溶液中，搅拌的同时，向混合溶液中缓慢(滴加速度每秒1～3滴)滴加25％氨水(质量百分比)，调pH值至10，得到悬浮液；
(4)将步骤(3)所得悬浮液转移到内衬聚四氟乙烯的晶化釜中，并加入步骤(1)制备的Pd盐-氨水溶液；将晶化釜放入烘箱中，在160℃水热反应48小时；
(5)水热过程结束后，将混合物由晶化釜中取出，离心分离，并用去离子水洗涤所得固体至洗液pH值为7，然后在80℃下干燥至恒重；将干燥后所得固体物质在600℃下焙烧5小时，得到管状单晶CeO2负载Pd催化剂，记为Pd/CeO2-T；
(6)称取0.5g步骤(5)得到的Pd/CeO2-T分散到50ml乙醇中，并向其中加入0.4g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，搅拌20分钟，依次加入0.5ml正硅酸乙酯(TEOS)和5ml25％氨水，在室温下搅拌反应30分钟；
(7)离心分离得到固体产物，用乙醇洗涤，然后在80℃下干燥至恒重；将干燥后所得固体物质在600℃下焙烧4小时，得到SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂，记为Pd/CeO2-T@SiO2。
对所制得催化剂进行透射电子显微镜表征，结果如图1所示。从图1中可以看出，在单晶CeO2表面有一层无定形SiO2壳，对CeO2和活性组分Pd起到了保护作用。
实施例2
将实施例1中制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂(Pd/CeO2-T@SiO2)用于苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯反应。
将2.4g苯酚(0.0255mol)、0.5g催化剂(以Pd计为6.00×10-5mol)和2.5g溴化1-丁基-3-甲基咪唑加入到釜式反应器中，再向反应釜中加入脱水剂4A分子筛4g及溶剂二氯甲烷20mL；充入0.6MPa氧气和6MPa一氧化碳，在100℃反应4小时。将反应液减压过滤，使催化剂和4A分子筛与反应液分离，并向滤液中加入20mL乙醚；搅拌20分钟，静置分层。取上层混合物，用液相色谱分析，计算可得碳酸二苯酯收率为59.5％。
实施例3、4
与实施例1的制备方法相同，只是改变步骤(1)中Pd前体化合物及用量为0.083g硝酸钯和0.073g硫酸钯，分别制得各自所需的本发明的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂。
实施例5
将实施例3、4中制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂用于苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯反应，其余化学试剂用量和反应步骤与实施例2相同，反应结果见表2。
表1 Pd前体对SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂催化苯酚氧化羰基化反应的影响
实施例6～8
与实施例1的制备方法相同，只是改变步骤(3)中含Ce前体化合物及用量为5.6g硫酸铈、3.4g氯化铈和4.4g乙酸铈，分别制得各自所需的本发明的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂。
实施例9
将实施例6～8中制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂用于苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯反应，其余化学试剂用量和反应步骤与实施例2相同，反应结果见表2。
表2 Ce前体对SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂催化苯酚氧化羰基化反应的影响
实施例10、11
使用实施例1制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂，化学试剂用量和反应步骤与实施例2相同，只是改变离子液体的种类为溴化1-辛基-3-甲基咪唑和溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑，苯酚氧化羰基化反应结果见表3.
表3离子液体种类对SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂催化苯酚氧化羰基化反应的影响
实施例12
使用实施例1制得的SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂，化学试剂用量和反应步骤与实施例2相同。催化苯酚氧化羰基化反应结束后，将反应液减压过滤，使催化剂和4A分子筛与反应液分离，并向滤液中加入20mL乙醚；搅拌20分钟，静置分层。取下层离子液体，在旋转蒸发器中50℃干燥2小时；然后，放入真空干燥箱中，在50℃干燥12小时。回收的离子液体再次用于苯酚氧化羰基化反应。
用乙醇洗涤催化剂和4A分子筛混合物，然后在80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，所得催化剂再次用于苯酚氧化羰基化反应，其反应结果见表4。如催化剂在回收过程中有损失，则使用新鲜催化剂补足重量。
表4 SiO2包埋管状单晶CeO2负载Pd催化剂使用次数对苯酚氧化羰基化反应的影响
本发明未尽事宜为公知技术。
Claims (4)
1. 一种用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂，其特征为该催化剂具有“核@壳”结构，由SiO2作为“壳”，管状单晶纳米CeO2和活性组分Pd化合物组成“核”，Pd化合物以Pd计，Pd:CeO2的重量比例为0.1～10 : 100；
所述的Pd化合物具体为PdO；
所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）按照Pd:CeO2 = 0.1～10:100的重量比，分别称取可溶性Pd盐和Ce盐；
（2）将Pd盐溶解在质量百分比20~30%的氨水中，溶液中Pd盐浓度为0.001～0.05 g/ml；
（3）按P123:Ce=0.2～2的摩尔比，称取P123（聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物），溶于体积比为1:1的乙醇和去离子水的混合溶剂中，P123浓度为0.05～0.2 g/mL ；
（4）将Ce盐加到步骤（3）所得P123溶液中，搅拌的同时，向混合溶液中缓慢滴加质量百分比为25%的氨水，调pH值至10，得到悬浮液；
（5）将步骤（4）所得悬浮液转移到内衬聚四氟乙烯的晶化釜中，并加入步骤（2）制备的Pd盐-氨水溶液；将晶化釜放入烘箱中，在120～200℃，水热反应18～96小时；
（6）水热过程结束后，将混合物由晶化釜中取出，离心分离，并用去离子水洗涤所得固体，然后在50～100℃下干燥至恒重；将干燥后所得固体物质在500～800℃下焙烧2～10小时，得到管状单晶CeO2负载Pd催化剂，记为Pd/CeO2-T；
（7）将Pd/CeO2-T分散到乙醇中，乙醇用量为100 mL /g Pd/CeO2-T，加入十六烷基三甲基溴化铵，用量为0.5～1 g/100 mL 乙醇，搅拌20分钟，顺序加入正硅酸乙酯和氨水，在室温下搅拌反应30分钟～2小时；氨水的浓度为质量百分比25%，用量为5～20 mL /g Pd/CeO2-T；正硅酸乙酯的用量为0.5～1.5 mL /g Pd/CeO2-T；
（8）离心分离得到固体产物，用乙醇洗涤，然后在50～100℃下干燥至恒重；将干燥后所得固体物质在500～800℃下焙烧2～5小时，得到用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂；
步骤（1）所述的Ce盐硝酸铈、硫酸铈、氯化铈或乙酸铈；
步骤（1）所述的可溶性Pd盐氯化钯、硝酸钯或硫酸钯；
所述的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物的分子量为5800。
2.如权利要求1所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的应用方法，其特征为包括如下步骤：
将苯酚和催化剂加入到釜式反应器中，其用量摩尔比为苯酚 : 催化剂 = 1 : 0.001～0.1，再向反应釜中加入脱水剂4A分子筛，其用量质量比为苯酚 : 分子筛 = 1 : 0.5～5；加入溶剂，其用量为每克苯酚5～20 mL 溶剂，所用溶剂为二氯甲烷或碳酸二甲酯；加入离子液体，其用量为每克苯酚0.5～3 g离子液体，所用离子液体为溴化1-丁基-3-甲基咪唑、溴化1-辛基-3-甲基咪唑或溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑；充入氧气和一氧化碳，其中氧气的分压为0.3～1MPa，一氧化碳的分压为1～8MPa；将反应温度升至70～200℃，反应1～8小时，得到碳酸二苯酯；催化剂的摩尔量以Pd计。
3.如权利要求2所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的应用方法，其特征为还包括如下步骤：反应结束后，通过过滤分离出催化剂和4A分子筛混合物；用乙醇洗涤，然后在50～100℃干燥5～24小时，400～800℃焙烧2～6小时，催化剂和4A分子筛即可再次用于苯酚氧化羰基化反应。
4.如权利要求2所述的用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应的催化剂的应用方法，其特征为还包括如下步骤向分离出催化剂和4A分子筛的剩余反应液中加入乙醚，乙醚的用量选择与前述反应用溶剂具有相等的体积；搅拌20分钟，静置分层；上层为反应体系中的有机物与乙醚的混合物，下层为离子液体；取下层离子液体，在旋转蒸发器中30～60℃干燥2小时；然后，放入真空干燥箱中，在50～80℃干燥12小时；回收的离子液体可以再次用于苯酚氧化羰基化反应。
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| CN103611532A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-05 | 河北工业大学 | 一种用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化剂及其制备和应用方法 |
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
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| Publication number | Publication date |
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| CN108187673A (zh) | 2018-06-22 |
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