CN108165220A - 一种环氧灌封胶及其制备方法与其在核电设备上的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环氧灌封胶及其制备方法与其在核电设备上的应用，所述环氧灌封胶包括重量比为1:0.5～2的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：多官能团环氧树脂60～100份、酚醛环氧树脂10～35份、增韧改性环氧树脂10～50份、活性稀释剂10～30份、活性增韧剂5～25份、功能性无机颜填料60～100份、助剂1～10份；所述固化剂包括如下重量份的原料：酸酐固化剂100～200份、促进剂0.1～3份、功能性无机填料100～200份、阻燃剂5～40份、助剂1～10份。所述环氧灌封胶具有耐γ辐照，耐高低温冲击，气密性、绝缘性和力学性能好，收缩率低，使用寿命长等优点。所述环氧灌封胶可满足核电站特殊的应用环境。

Description

一种环氧灌封胶及其制备方法与其在核电设备上的应用
技术领域
本发明涉及一种环氧灌封胶及其制备方法，具体涉及一种耐核辐射耐高温的环氧灌封胶及其制备方法与应用。
背景技术
由于核电设备长期与核辐射、高低温、击穿电压等严苛环境接触，其设备上的密封绝缘材料容易老化失效，影响设备的使用寿命；需要研发一种能够应用在传感器、连接件、乏燃料容器等核电设备上的灌封胶。
国内现有的环氧灌封胶存在产品柔韧性、气密性较差，产品较脆；或玻璃化温度较低，灌封胶黏度高，流动性和可浇注性差，固化速度较快导致内部残留很多气泡等缺陷，国内耐核辐射环氧灌封胶仍是技术空白。目前，核电站用耐辐照耐高温的环氧灌封胶主要依赖国外的定制化产品，价格昂贵，长期使用后依然会出现开裂缺陷。显然，传统的耐高温环氧灌封胶已经很难满足核电设备的技术要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧灌封胶，包括重量比为1:0.5～2的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：
优选地，所述主剂包括如下重量份的原料：
所述环氧灌封胶具有耐γ辐照，耐高低温冲击，气密性、绝缘性和力学性能好，收缩率低，使用寿命长等优点。所述环氧灌封胶可满足核电站特殊的应用环境。
本发明进一步提出的，所述多官能团环氧树脂的主链结构苯环结构，环氧官能团的数目不小于3；
优选地，所述多官能团环氧树脂至少包括一种多官能团的缩水甘油胺类环氧树脂，至少包含一种多官能团的缩水甘油醚类环氧树脂；
更优选地，所述多官能团环氧树脂选自新戊二醇二缩水甘油醚类环氧树脂、间苯二甲胺缩水甘油醚类环氧树脂、环己基二甲醇二缩水甘油醚类环氧树脂、邻甲酚缩水甘油醚类环氧树脂中的一种或多种。
最优选地，所述多官能团环氧树脂为多官能团的缩水甘油胺类环氧树脂与多官能团的缩水甘油醚类环氧树脂的组合时，效果较优。
本发明进一步提出的，所述多官能团环氧树脂由黏度为3500～4000mPa·s(50±1℃)、玻璃化温度为180～250℃的四官能团环氧树脂和黏度为1500～1700mPa·s(25±1℃)、玻璃化温度为150～180℃的三官能团环氧树脂按重量比为2～4:1组成；
优选的，所述多官能团环氧树脂为质量比50～72:15～20的四官能环氧树脂和三官能环氧树脂的混合物。
本发明所述混合型多官能环氧树脂优选选用如下亨斯迈的MY0510/MY720/MY721/XB9721，上海华谊树脂的AG-70/AG-80/AFG-90，日本三菱公司的630/604，江苏泰特尔的TTA500/TTA520中的一种或多种。
本发明进一步提出的，所述酚醛环氧树脂的环氧当量为160～200，玻璃化温度为120～150℃；
优选的，所述酚醛环氧树脂选自台湾南亚或美国亨斯迈酚醛环氧树脂中的一种或几种；该类树脂具有长链柔韧性和可浇注性。
所述增韧改性环氧树脂优选选用美国CVC树脂的RM20/RF933/RA1340，日本钟化公司的MX158/MX451中的一种或几种。
本发明所述酚醛环氧树脂优选选用台湾南亚NPCN-701/NPPN-631/NPPN-638S/NPPN-431或美国亨斯迈酚醛环氧树脂EPN1179/EPN1180中一种或多种；
所述增韧改性的环氧树脂为橡胶改性的多官能环氧树脂；优选所述橡胶选自甲基苯基乙烯基硅橡胶、含氟硅橡胶、液态丁腈橡胶、三元乙丙橡胶中的一种多种。橡胶与环氧树脂聚合成Tg较高的韧性液态环氧树脂；
优选地，本发明所述增韧改性环氧树脂为丁腈橡胶改性环氧树脂或聚丁二烯橡胶改性环氧树脂。
本发明进一步提出的，所述活性稀释剂选自苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚中的一种或多种；
所述活性增韧剂选自分相为海岛结构的液态增韧剂或连续相的液态增韧剂中一种或两种；
所述功能性无机颜填料的粒径为4～20微米；所述功能性无机颜填料选自硅微粉、氧化铝、氢氧化铝、氧化锌、碳化硅、碳化硼、绝缘炭黑或高色素炭黑中的一种或多种；
颜填料包括颜料和填料作用。
所述助剂为消泡剂、分散剂。
所述消泡剂、分散剂优选为毕克、德谦、迪高、道康宁、海明斯品牌的无溶剂型消泡剂、分散剂；适合于无溶剂环氧/酸酐固化体系，对纳米填料有很好分散稳定性。
本发明进一步提出的，所述固化剂包括如下重量份原料：
优选地，所述固化剂包括如下重量份原料：
本发明进一步提出的，所述酸酐固化剂选自甲基纳迪克酸酐(MNA)、甲基四氢苯二甲酸酐(MeTHPA)、二氨基二苯砜(DDS)、甲基六氢苯二甲酸酐(MeHHPA)、赛克-桐油酸酐(TTOA)、苯酮四羧酸二酐(BTDA)的一种或多种；该类酸酐固化剂与本发明所述的多官能团环氧树脂相互作用，形成热变形温度高的灌封胶。
所述促进剂选自叔胺、乙酰丙酮金属盐、咪唑类中一种或多种；
优选的，所述促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ)或2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)中的一种或几种。
所述叔胺为2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)；所述乙酰丙酮金属盐为钴系、铬系或锌系；所述咪唑类为2-甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ)；
所述阻燃剂选自氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌或笼型倍半硅氧烷中的一种或多种。
所述消泡剂优选为毕克化学的BYK-A525/BYK-A535/BYK111，迪高的Glide 420/Airex 900中的一种或几种。
所述分散剂优选为BYK2152/BYK-W985，道康宁的11-100，迪高的Dispers 651。
本发明提供一种优选方案，所述环氧灌封胶包括重量比为1:0.8～1.5的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：
其中，所述混合型多官能环氧树脂为质量比50～72:15～20的四官能环氧树脂和三官能环氧树脂的混合物；
所述固化剂B由以下质量份的原料组成：
本发明提供另一种优选方案，所述环氧灌封胶包括重量比为1:1.1～1.3的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：
其中，所述混合型多官能环氧树脂为为质量比50～60:15～20的四官能环氧树脂和三官能环氧树脂的混合物；
所述固化剂B由以下质量份的原料组成：
本发明所述的环氧灌封胶不仅具有传统环氧灌封胶的粘结性强、高交联度、绝缘、收缩率和吸水率低的优点，还具有优异的气密性、耐高低温冲击性、耐γ辐照性等新功能，采用不同温度梯度固化成型，具有良好工艺性。
本发明的第二的目的在于，提供上述环氧灌封胶的制备方法；
其中，所述主剂的制备方法具体为：将多官能团环氧树脂、酚醛环氧树脂、增韧改性环氧树脂在60～120℃的温度下预热30～60min后，以600～1500r/min的转速搅拌25～35min；自然冷却至60℃以下，加入活性稀释剂、活性增韧剂及助剂，以1500～2500r/min的转速搅拌30～60min；再向其加入功能性无机颜填料，以1500～3000r/min的转速搅拌30～60min；再加入所述主剂中所有原料总重量1～2倍的研磨珠，以1500～3000r/min的转速搅拌30～60min，过筛即得；
所述固化剂的制备方法具体为：将酸酐固化剂、促进剂、消泡剂、分散剂混合，以1500～2500r/min的转速搅拌30～60min；再依次加入功能性无机颜填料、阻燃剂，以1500～3500r/min的转速搅拌30～60min；再向其加入所述固化剂中所有原料总重量1～2倍的研磨珠，以1500～3000r/min的转速搅拌30～60min，过筛即得。
所述研磨珠为高硬度锆珠或玻璃珠。
本发明的第三的目的在于，提供上述环氧灌封胶在核电站设备上的应用；具体可应用在核电站传感器、机械连接件、大型乏燃料容器等设备上；也可在石化、电子、航空航天等领域推广应用。
所述应用具体为：将预热后的主剂和固化剂混合，置于60～120℃温度下自动脱泡后；将其浇注到洁净干燥的传感器型腔中，在0.08～0.1MPa的真空度下脱泡至无气泡；再置于80～100℃的温度下固化4～12h后，升温至120～160℃固化2～4h，再升温至180～200℃固化1～2h，即可。
优选地，所述应用具体为：
1)将传感器内部线圈、绝缘子、不锈钢连接件清洁干净，充分干燥排除残留的水分；
2)灌封前，分别将主剂、固化剂在60～120℃的温度下预热20～40分钟，待各自黏度降低后，将主剂、固化剂按质量比为1:0.5～2的比例搅拌混合均匀，再将环氧灌封胶置于60～120℃温度下，进行自动脱泡；
3)将环氧灌封胶浇注到预干后的传感器型腔中，在0.08～0.1MPa的负压下真空脱泡，排除环氧灌封胶内部气泡；
4)脱泡结束后，再置于80～100℃的温度下固化4～12h后，升温至120～160℃固化2～4h，再升温至180～200℃固化1～2h，即可。
本发明所述的环氧灌封胶与现有产品相比，优选的树脂结构含有苯环主链结构，并且多官能的环氧树脂可形成高交联度的网络结构，该结构具有很好的耐γ辐照性，在60Co放射源中累计辐照剂量超过2.5×106Gy后性能无变化；优选增韧改性的环氧树脂与活性增韧剂搭配，解决了环氧灌封胶耐高低温冲击后的易开裂难题，大大提高了环氧灌封胶与传感器设备间的气密性，保证其在0.8～2MPa气压下不漏气；采用混合酸酐固化剂，耐高温、高导热、阻燃的有机-无机填料组合使用，提高了环氧灌封胶的热稳定性，玻璃化温度可达250℃以上，体积电阻率大于5×1014Ω·cm；并且具有很好的力学性能、耐酸碱化学品性、尺寸稳定性，完全满足核电站对传感器灌封的技术要求。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
除特别说明外，本发明所用的所有原材料、试剂、设备和仪器等均可通过市场购买得到或通过现有方法制备得到。
如下实施例中所采用的连续相活性增韧剂具体为北京清大奇士的VE型环氧增韧剂；
实施例1
本实施例提供一种环氧灌封胶，包括重量比为1:1.2的主剂和固化剂；
所述主剂由以下质量份的原料组成：
所述固化剂由以下质量份的原料组成：
实施例2
本实施例提供一种环氧灌封胶，包括重量比为1:1.4的主剂A和固化剂B；
所述主剂A由以下质量份的原料组成：
所述固化剂B由以下质量份的原料组成：
实施例3
本实施例提供一种环氧灌封胶，包括重量比为1:0.8的主剂A和固化剂B；
所述主剂A由以下质量份的原料组成：
所述固化剂B由以下质量份的原料组成：
实施例4
本实施例提供一种环氧灌封胶，与实施例3的区别在于，调整了多官能团环氧树脂和聚丁二烯橡胶改性环氧树脂的用量。
所述主剂A由以下质量份的原料组成：
实施例5
本实施例为实施例1所述环氧灌封胶的制备方法；
其中，主剂A的制备方法具体为：将多官能团环氧树脂、丁腈橡胶改性环氧树脂、酚醛环氧树脂混合均匀在80℃的温度下预热30min后，以1500r/min的转速搅拌30min；自然冷却至50℃时，加入苯基缩水甘油醚、连续相活性增韧剂及助剂，以1800r/min的转速搅拌30min；再向其加入功能性无机颜填料，以1800r/min的转速搅拌30min；再加入所述主剂A中所有原料总重量1倍的高硬度玻璃珠，以2500r/min的转速搅拌50min，过200目筛，封装即得；
所述固化剂B的制备方法具体为：将甲基纳迪克酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、DMP-30、助剂混合，以1500r/min的转速搅拌30min；再依次加入功能性无机颜填料、阻燃剂，以2500r/min的转速搅拌60min；再向其加入所述固化剂B中所有原料总重量1.5倍的高硬度玻璃珠，以2500r/min的转速搅拌50min，过200目筛，封装即得。
实施例6
本实施例为实施例2所述环氧灌封胶的制备方法；
其中，主剂A的制备方法具体为：将多官能团环氧树脂、酚醛环氧树脂、丁腈橡胶改性环氧树脂在90℃的温度下预热30min后，以1500r/min的转速搅拌30min；自然冷却至40℃时，加入苯基缩水甘油醚、海岛结构活性增韧剂及助剂，以2000r/min的转速搅拌30min；再向其加入功能性无机颜填料，以2500r/min的转速搅拌50min；再加入所述主剂A中所有原料总重量1倍的高硬度玻璃珠，以2800r/min的转速搅拌50min，过200目筛，封装即得；
所述固化剂B的制备方法具体为：将甲基纳迪克酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、DMP-30、助剂混合，以1500r/min的转速搅拌30min；再依次加入功能性无机颜填料、阻燃剂，以2500r/min的转速搅拌60min；再向其加入所述固化剂B中所有原料总重量1.5倍的高硬度玻璃珠，以2500r/min的转速搅拌50min，过200目筛，封装即得。
实施例7～8
本实施例为实施例3～4所述环氧灌封胶的制备方法；
其中，主剂A的制备方法具体为：将多官能团环氧树脂、酚醛环氧树脂、橡胶改性环氧树脂混合均匀在80℃的温度下预热30min后，以1500r/min的转速搅拌30min；自然冷却至50℃时，加入活性稀释剂、活性增韧剂及助剂，以1800r/min的转速搅拌30min；再向其加入功能性无机颜填料，以2500r/min的转速搅拌50min；再加入所述主剂A中所有原料总重量1倍的高硬度玻璃珠，以2500r/min的转速搅拌60min，过180目筛，封装即得；
所述固化剂B的制备方法具体为：将甲基纳迪克酸酐、二氨基二苯砜、2E4MZ、助剂混合，以1500r/min的转速搅拌30min；再依次加入功能性无机颜填料、阻燃剂，以2500r/min的转速搅拌60min；再向其加入所述固化剂B中所有原料总重量1.5倍的高硬度玻璃珠，以2500r/min的转速搅拌60min，过180目筛，封装即得。
实施例9
本实施例提供实施例1～4所制备的环氧灌封胶上的应用；所述环氧灌封胶应用于核电站传感器内部线圈和连接件的绝缘密封；灌封步骤具体如下：
1)将传感器内部线圈、绝缘子、不锈钢连接件清洁干净，并在100℃环境中充分干燥排除残留的水分；
2)灌封前，分别将A、B组分在90℃环境中预热半小时，待各自黏度降低后，取A与B质量比为1:1.2搅拌混合均匀，总量在110g，再将灌封胶放在90℃环境中加热自动脱泡，得到适合浇注的样品。
3)将环氧灌封胶浇注到预干后的传感器型腔中，在0.1MPa的负压下真空脱泡30min，进一步排除内部气泡。
4)脱泡结束后，采用三阶段温度梯度是在80℃固化4h，然后在140℃固化3h，最后在180℃固化2h，整个固化温度不超过200℃。
实施例10
本实施例提供实施例1～4所制备的环氧灌封胶上的应用；所述环氧灌封胶应用于核电站传感器内部线圈和连接件的绝缘密封；灌封步骤具体如下：
1)将传感器内部线圈、绝缘子、不锈钢连接件清洁干净，并在100℃环境中充分干燥排除残留的水分；
2)灌封前，分别将A、B组分在90℃环境中预热半小时，待各自黏度降低后，取A与B质量比为1:1.4搅拌混合均匀，总量在120g，再将灌封胶放在90℃环境中加热自动脱泡，得到适合浇注的样品。
3)将环氧灌封胶浇注到预干后的传感器型腔中，在0.1MPa的负压下真空脱泡20min，进一步排除内部微泡。
4)脱泡结束后，采用三阶段温度梯度是在90℃固化4h，然后在150℃固化3h，最后在180℃固化2h，整个固化温度不超过200℃。
实施例11
本实施例提供实施例1～4所制备的环氧灌封胶上的应用；所述环氧灌封胶应用于核电站传感器内部线圈和连接件的绝缘密封；灌封步骤具体如下：
1)将传感器内部线圈、绝缘子、不锈钢连接件清洁干净，并在100℃环境中充分干燥排除残留的水分；
2)灌封前，分别将A、B组分在80℃环境中预热半小时，待各自黏度降低后，取A与B质量比为1:0.8搅拌混合均匀，总量在108g，再将灌封胶放在80℃环境中加热自动脱泡，得到适合浇注的样品。
3)将环氧灌封胶浇注到预干后的传感器型腔中，在0.1MPa的负压下真空脱泡30min，进一步排除内部气泡。
4)脱泡结束后，采用三阶段温度梯度是在80℃固化4h，然后在150℃固化3h，最后在180℃固化2h，整个固化温度不超过200℃。
对比例1
本对比例提供一种环氧灌封胶，与实施例3的区别仅在于，将混合型多官能团环氧树脂替换为普通双酚F环氧NPEF-170，将酸酐类固化剂替换为酚醛胺固化剂LITE3000，
采用实施例8～10相同的制备方法制得。
试验例1
对上述实施例1～5所述的环氧灌封胶和对比例1所述的环氧灌封胶进行性能测试，结果如下表1。
表1：各实施例制备的耐核辐射耐高温环氧灌封胶的性能测试结果
由此可见，以上实施例的性能测试结果表明，经三阶段温度梯度固化后的环氧灌封胶，具有优异的耐高低温冲击开裂性、气密性、绝缘性、耐γ辐照性、耐化学品性，且具有高低温稳定性、力学性能好、附着力高的特点，在核电站有核辐射区域能够满足设备的密封技术要求。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种环氧灌封胶，其特征在于，包括重量比为1:0.5～2的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：
2.根据权利要求1所述的环氧灌封胶，其特征在于，所述多官能团环氧树脂的主链结构为苯环结构，环氧官能团的数目不小于3；
优选地，所述多官能团环氧树脂至少包括一种多官能团的缩水甘油胺类环氧树脂；和/或，至少包含一种多官能团的缩水甘油醚类环氧树脂；
更优选地，所述多官能团环氧树脂选自新戊二醇二缩水甘油醚类环氧树脂、间苯二甲胺缩水甘油醚类环氧树脂、环己基二甲醇二缩水甘油醚类环氧树脂、邻甲酚缩水甘油醚类环氧树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的环氧灌封胶，其特征在于，所述多官能团环氧树脂由黏度为3500～4000mPa·s、玻璃化温度为180～250℃的四官能团环氧树脂和黏度为1500～1700mPa·s、玻璃化温度为150～180℃的三官能团环氧树脂按重量比为2～4:1组成；
优选的，所述多官能团环氧树脂为质量比50～72:15～20的四官能环氧树脂和三官能环氧树脂的混合物。
4.根据权利要求1～3任一所述的环氧灌封胶，其特征在于，所述酚醛环氧树脂的环氧当量为160～200，玻璃化温度为120～150℃；优选所述酚醛环氧树脂选自台湾南亚或美国亨斯迈酚醛环氧树脂中的一种或几种；
和/或，所述增韧改性的环氧树脂为橡胶改性的多官能环氧树脂；优选所述橡胶选自甲基苯基乙烯基硅橡胶、含氟硅橡胶、液态丁腈橡胶、三元乙丙橡胶中的一种多种，优选为丁腈橡胶改性环氧树脂或聚丁二烯橡胶改性环氧树脂。
5.根据权利要求1～4任一所述的环氧灌封胶，其特征在于，所述活性稀释剂选自苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚中的一种或多种；
和/或，所述活性增韧剂选自分相为海岛结构的液态增韧剂或连续相的液态增韧剂中一种或两种；
和/或，所述功能性无机颜填料的粒径为4～20微米；所述功能性无机颜填料选自硅微粉、氧化铝、氢氧化铝、氧化锌、碳化硅、碳化硼、绝缘炭黑或高色素炭黑中的一种多种；
和/或，所述助剂为消泡剂、分散剂。
6.根据权利要求1～5任一所述的环氧灌封胶，其特征在于，所述固化剂包括如下重量份原料：
优选地，所述固化剂包括如下重量份原料：
7.根据权利要求6所述的环氧灌封胶，其特征在于，所述酸酐固化剂选自甲基纳迪克酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、二氨基二苯砜、甲基六氢苯二甲酸酐、赛克-桐油酸酐或苯酮四羧酸二酐中的一种或多种；
和/或，所述促进剂选自叔胺、乙酰丙酮金属盐、咪唑类中一种种或多种；
和/或，所述阻燃剂选自氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌或笼型倍半硅氧烷中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的环氧灌封胶，其特征在于，包括重量比为1:0.8～1.5的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：
其中，所述混合型多官能环氧树脂为质量比50～72:15～20的四官能环氧树脂和三官能环氧树脂的混合物；
所述固化剂B由以下质量份的原料组成：
优选地，所述环氧灌封胶包括重量比为1:1.1～1.3的主剂和固化剂；所述主剂包括如下重量份的原料：
其中，所述混合型多官能环氧树脂为质量比50～60:15～20的四官能环氧树脂和三官能环氧树脂的混合物；
所述固化剂B由以下质量份的原料组成：
9.权利要求1～8任一所述环氧灌封胶的制备方法，其特征在于，所述主剂的制备方法具体为：将多官能团环氧树脂、酚醛环氧树脂、增韧改性环氧树脂在60～120℃的温度下预热30～60min后，以600～1500r/min的转速搅拌25～35min；自然冷却至60℃以下，加入活性稀释剂、活性增韧剂及助剂，以1500～2500r/min的转速搅拌30～60min；再向其加入功能性无机颜填料，以1500～3000r/min的转速搅拌30～60min；再加入相当于所述主剂A总重量1～2倍的研磨珠，以1500～3000r/min的转速搅拌30～60min，过筛即得；
优选地，所述固化剂的制备方法具体为：将酸酐固化剂、促进剂、助剂混合，以1500～2500r/min的转速搅拌30～60min；再依次加入功能性无机颜填料、阻燃剂，以1500～3500r/min的转速搅拌30～60min；再向其加入相当于所述固化剂B总重量1～2倍的研磨珠，以1500～3000r/min的转速搅拌30～60min，过筛即得。
10.权利要求1～7任一所述环氧灌封胶或权利要求8所述制备方法所制备的环氧灌封胶在核电站设备上的应用；
优化地，所述应用具体为：将预热后的主剂和固化剂混合，置于60～120℃温度下自动脱泡后；将其浇注到洁净干燥的传感器型腔中，在0.08～0.1MPa的真空度下脱泡至无气泡；再置于80～100℃的温度下固化4～12h后，升温至120～160℃固化2～4h，再升温至180～200℃固化1～2h，即可。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233710A (zh) * 2018-06-25 2019-01-18 安徽众博新材料有限公司 一种具有高玻璃化转变温度、高温粘结性的绝缘材料及其制备方法
CN109628036A (zh) * 2018-11-30 2019-04-16 深圳科诺桥科技股份有限公司 一种用于无线充电线圈覆盖膜的填充胶
CN110564347A (zh) * 2019-09-09 2019-12-13 上海汉司实业有限公司 一种防水密封用单组份环氧结构胶黏剂及其制备方法
CN111944467A (zh) * 2019-05-16 2020-11-17 三河市镭目机电科技有限公司 一种核级环氧灌封胶、制备方法及应用
CN112430445A (zh) * 2020-11-23 2021-03-02 陕西航空电气有限责任公司 一种耐冷却液环氧树脂灌封料及其灌封方法
CN113667436A (zh) * 2021-08-03 2021-11-19 海程新材料科技有限公司 一种单组分高韧性耐冲击环氧树脂结构胶及其制备方法
CN113980626A (zh) * 2021-09-18 2022-01-28 惠州市杜科新材料有限公司 一种用于氢能源燃料电池增湿器耐温耐湿的环氧灌封胶及其制备方法
CN115124960A (zh) * 2022-07-21 2022-09-30 惠州广瑞合新材料科技有限公司 一种耐高温耐水煮型环氧树脂灌封胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106318299A (zh) * 2015-06-15 2017-01-11 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种耐高温环氧灌封胶及其制备方法和在igbt模块中作为封装材料的应用
CN106753132A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 南通高盟新材料有限公司 一种无卤阻燃耐高温韧性环氧胶粘剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106318299A (zh) * 2015-06-15 2017-01-11 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种耐高温环氧灌封胶及其制备方法和在igbt模块中作为封装材料的应用
CN106753132A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 南通高盟新材料有限公司 一种无卤阻燃耐高温韧性环氧胶粘剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
付东升等: "电器灌注用环氧树脂的研究进展", 《绝缘材料》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233710A (zh) * 2018-06-25 2019-01-18 安徽众博新材料有限公司 一种具有高玻璃化转变温度、高温粘结性的绝缘材料及其制备方法
CN109233710B (zh) * 2018-06-25 2021-04-02 安徽众博新材料有限公司 一种具有高玻璃化转变温度、高温粘结性的绝缘材料及其制备方法
CN109628036A (zh) * 2018-11-30 2019-04-16 深圳科诺桥科技股份有限公司 一种用于无线充电线圈覆盖膜的填充胶
CN109628036B (zh) * 2018-11-30 2021-07-30 深圳科诺桥科技股份有限公司 一种用于无线充电线圈覆盖膜的填充胶
CN111944467A (zh) * 2019-05-16 2020-11-17 三河市镭目机电科技有限公司 一种核级环氧灌封胶、制备方法及应用
CN110564347A (zh) * 2019-09-09 2019-12-13 上海汉司实业有限公司 一种防水密封用单组份环氧结构胶黏剂及其制备方法
CN112430445A (zh) * 2020-11-23 2021-03-02 陕西航空电气有限责任公司 一种耐冷却液环氧树脂灌封料及其灌封方法
CN112430445B (zh) * 2020-11-23 2022-07-15 陕西航空电气有限责任公司 一种耐冷却液环氧树脂灌封料及其灌封方法
CN113667436A (zh) * 2021-08-03 2021-11-19 海程新材料科技有限公司 一种单组分高韧性耐冲击环氧树脂结构胶及其制备方法
CN113980626A (zh) * 2021-09-18 2022-01-28 惠州市杜科新材料有限公司 一种用于氢能源燃料电池增湿器耐温耐湿的环氧灌封胶及其制备方法
CN115124960A (zh) * 2022-07-21 2022-09-30 惠州广瑞合新材料科技有限公司 一种耐高温耐水煮型环氧树脂灌封胶及其制备方法
CN115124960B (zh) * 2022-07-21 2024-03-08 惠州广瑞合新材料科技有限公司 一种耐高温耐水煮型环氧树脂灌封胶及其制备方法

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