CN108147945B - 一种生产高纯度间甲酚的方法 - Google Patents

一种生产高纯度间甲酚的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108147945B
CN108147945B CN201611104113.1A CN201611104113A CN108147945B CN 108147945 B CN108147945 B CN 108147945B CN 201611104113 A CN201611104113 A CN 201611104113A CN 108147945 B CN108147945 B CN 108147945B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cresol
molecular sieve
isomerization
adsorption unit
unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611104113.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108147945A (zh
Inventor
王坤院
刘中民
徐云鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201611104113.1A priority Critical patent/CN108147945B/zh
Publication of CN108147945A publication Critical patent/CN108147945A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108147945B publication Critical patent/CN108147945B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7676—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本申请提供了一种生产间甲酚的方法，至少包括下述步骤：(1)将含有间甲酚和对甲酚的物料I通入吸附单元进行吸附分离，得到间甲酚产品；所述吸附单元中含有一个或多个吸附剂床层，至少一个吸附剂床层中包括分子筛吸附剂；(2)将含有解吸剂的物料II通入吸附单元，对吸附单元中的吸附剂床层进行解吸，得到解吸物料III；将解吸物料III通入分离单元，分离得到解吸剂物料IV和混合甲酚物料V；(3)将步骤(2)中分离得到的解吸剂物流IV返回吸附单元循环使用；(4)将步骤(2)分离得到的混合甲酚物料V通入异构化反应单元反应，得到异构化产物物料VI；所述异构化产物物料VI返回吸附单元。

Description

一种生产高纯度间甲酚的方法
技术领域
本申请涉及一种生产高纯度间甲酚的方法,属于化学化工领域。
背景技术
间甲酚主要用作农药中间体，生产杀虫剂杀螟松、倍硫磷、速灭威、二氯苯醚菊酯，也是彩色胶片、树脂、增塑剂和香料的中间体。
目前国内外主要合成间甲酚的工艺路线是采用异丙基甲苯在氢的过氧化物游离基的引发下，转化成甲基异丙苯氢过氧化物，再用空气的氧气进行氧化，生产出富含间、对位甲酚，同时副产丙酮，但是反应复杂程度远远高于苯酚的合成。该法得到的产品几乎没有邻位产品，间、对位比例约为7:3。并且此法蒸馏提纯费用高。
由于间甲酚和对甲酚的沸点接近，采用常规的精馏方法不能得到纯的间甲酚，天然分离法和化学合成法得到的都是间甲酚和对甲酚的混合物。虽然有报道通过络合结晶法可部分分离间甲酚，但间甲酚含量低于50％的间、对甲酚混合物无法处理。因此，利用间、对甲酚混合物，获得高纯度的产品，提高产率，成为亟待解决的问题。
发明内容
本申请提供了一种生产间甲酚的方法，以解决以往生产间甲酚技术中工艺流程复杂，间甲酚产品质量不高的问题。本申请以间甲酚和对甲酚混合物为原料，结合异构化和吸附分离高选择性地生产间甲酚，生产过程不腐蚀设备，不产生大量的工业废水，是一种环境友好绿色工艺。
生产间甲酚的方法，至少包括下述步骤：
(1)将含有间甲酚和对甲酚的物料I通入吸附单元进行吸附分离，得到间甲酚产品；
所述吸附单元中含有一个或多个吸附剂床层，至少一个吸附剂床层中包括分子筛吸附剂；
(2)将含有解吸剂的物料II通入吸附单元，对吸附单元中的吸附剂床层进行解吸，得到解吸物料III；将解吸物料III通入分离单元，分离得到解吸剂物料IV和混合甲酚物料V；
(3)将步骤(2)中分离得到的解吸剂物流IV返回吸附单元循环使用；
(4)将步骤(2)分离得到的混合甲酚物料V通入异构化反应单元反应，得到异构化产物物料VI；所述异构化产物物料VI返回吸附单元。
所得产品间甲酚的纯度高于99.5％。
优选地，所述步骤(1)中的分子筛吸附剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到。
进一步优选地，所述含有分子筛和粘结剂的浆料中固含量为：
分子筛70wt％～85wt％；
粘结剂15wt％～30wt％。
更进一步优选地，所述分子筛是钠型X分子筛和/或钠型Y分子筛；所述粘结剂包含氧化铝、铝溶胶、薄水铝石中的至少一种。
优选地，所述步骤(1)中的分子筛吸附剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后，先经氢氧化钾溶液处理，再经金属离子改性得到。进一步优选地，所述金属离子选自铜、钾、锌中的至少一种。更进一步优选地，所述金属离子改性为将含有分子筛和粘结剂的浆料成型后，先在0.4～3.0mol/L的氢氧化钾溶液中于处理50～80℃处理5～24小时，再置于含有铜、钾、锌中的至少一种离子的溶液中于50～80℃保持5～24小时。本领域技术人员可根据实际需要，选择氢氧化钾处理和金属离子交换的次数。优选地，氢氧化钾处理和金属离子交换的次数为各1～5次。
优选地，所述步骤(1)中的分子筛吸附剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后，先经氢氧化钾溶液处理，再经金属离子改性得到；分子筛中大于等于90％的钠被钾和/或所述金属离子交换。
优选地，所述步骤(1)中的分子筛吸附剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后，先经氢氧化钾溶液处理，再经金属离子改性得到；含有分子筛和粘结剂的浆料中含有3％～8％的稀硝酸助剂。进一步优选地，所述成型为挤条后，切成1～2mm的柱体。
优选地，步骤(1)中吸附分离的温度为80～180℃。进一步优选地，，步骤(1)中吸附分离的温度范围上限选自180℃、160℃、150℃、140℃，下限选自80℃、120℃、130℃。
优选地，步骤(2)中解吸剂包含醚类化合物、酚类化合物中的至少一种。进一步优选地，步骤(2)中解吸剂包含苯甲醚、苯酚、4-甲基苯甲醚中的至少一种。
优选地，步骤(2)中对吸附单元中的吸附剂床层进行解吸的温度为130～200℃。进一步优选地，步骤(2)中对吸附单元中的吸附剂床层进行解吸的温度范围上限选自200℃、180℃，下限选自130℃、150℃。
优选地，步骤(4)中异构化反应单元中包含一个或多个异构化催化剂床层。
优选地，所述异构化催化剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到。
优选地，所述异构化催化剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到；所述含有分子筛和粘结剂的浆料中的固含量为：
分子筛60wt％～85wt％；
粘结剂40wt％～15wt％。
优选地，所述异构化催化剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到；
所述分子筛为MCM-22和/或MCM-49分子筛；
所述粘合剂至少包含氧化钛、硅溶胶中的一种；
所述金属离子选自铁、铜、锌中的至少一种。
进一步优选地，以金属氧化物计，金属元素在所述异构化催化剂中的含量为3wt％～6wt％。
优选地，所述异构化催化剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到；含有分子筛和粘结剂的浆料中含有3％～8％的稀硝酸助剂。进一步优选地，所述成型为挤条后，切成1～3mm的柱体。
优选地，所述异构化催化剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到；所述金属离子改性为将含有分子筛、粘结剂、稀硝酸助剂的浆料成型后，置于含有铁、铜、锌中的至少一种离子的溶液中于50～80℃保持5～24小时。本领域技术人员可根据实际需要，选择进行金属离子交换的次数。进一步优选地，金属改性步骤为：所述金属离子改性为将含有分子筛和粘结剂的浆料成型后，置于含有铁、铜、锌中的至少一种离子的溶液中于50～80℃保持5～24小时，交换1～5次。更进一步优选地，含有铁、铜、锌中的至少一种离子的溶液由硝酸铁、硝酸铜、硝酸锌中的至少一种溶解在水中得到。
优选地，所述步骤(4)为将步骤(2)分离得到的混合甲酚物料V与稀释气混合后通入异构化反应单元反应，得到异构化产物物料VI；
所述异构化反应单元反应温度为300～450℃，压力为常压；
所述稀释气与混合甲酚物料V的摩尔比为5～20。
进一步优选地，所述稀释气为水蒸气。更进一步优选地，所述稀释气与混合甲酚物料V的摩尔比范围上限选自20、10，下限选自5、8。
优选地，混合甲酚物料V的质量空速为0.5～10h-1。进一步优选地，混合甲酚物料V的质量空速范围上限选自10、5、4，下限选自0.5、2、3。
作为一种优选的实施方式，本申请提供的技术方案中，还包括收集存放物料I/VI的混合甲酚中间罐，收集存放解吸剂物料IV的溶剂中间罐。
作为一种优选的实施方式，所述吸附单元中吸附分离前的中间甲酚与对甲酚的摩尔比≥1。
本申请的有益效果包括但不限于：
(1)本申请提供的生产间甲酚的方法，将分子筛吸附剂吸附分离过程与异构化工艺相结合，由混合甲酚生产高纯度间甲酚，所得间甲酚的纯度超过99.5％。
(2)本申请提供的生产间甲酚的方法，与传统的间甲酚的生产过程相比，生产过程无污染，是一种绿色环保的新工艺技术。
(3)本申请提供的生产间甲酚的方法，生产流程简单，与传统的间甲酚生产工艺相比，可大大生产成本低，具有良好的经济效益。
(4)本申请提供的生产间甲酚的方法，分子筛吸附剂采用先成型再用金属离子改性的工艺，大幅提高了分子筛吸附剂整体的间甲酚/对甲酚的吸附分离系数。
附图说明
图1为根据本申请方法生产间甲酚的流程示意图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
实施例中的MCM-49分子筛是按照专利US5236575中的方法合成；MCM-22分子筛是按照专利US4954325中的方法合成；Y分子筛购自南开大学催化剂厂生产，产品名称NKF-7。X分子筛原粉购自大连吸附剂厂生产的商品分子筛。
实施例中，样品的元素组成使用PANalyticalAxios advanced X射线荧光光谱仪(XRF)测得。
实施例中，样品采用气相色谱仪分析。气相色谱为安捷伦7890A，色谱柱为环糊精柱30m×0.25mm×0.25μm。色谱分析条件：柱温：初温150℃，停留15分钟，10℃/分钟升温速率升至180℃，恒温5.3分钟；载气为高纯氮气，柱前压：6.5pisa，柱流速12.6cm/s。
实施例中，间甲酚的纯度计算方法为：
间甲酚纯度＝产品中间甲酚质量÷产品总质量×100％。
实施例中，间甲酚总收率计算方法为：
间甲酚产率＝产品中间甲酚质量÷(物料I质量+异构化产物物料VI质量)×100％。
实施例中，分子筛吸附剂中钠交换度的计算方法为：
钠交换度＝(100g分子筛吸附剂中钠含量÷100g分子筛吸附剂中分子筛含量)÷100g钠型分子筛中钠含量×100％。
以下结合图1详述本申请。含有间甲酚和对甲酚的物料I与异构化反应单元出口的混合甲酚物料V经混合甲酚中间罐后进入吸附单元进行吸附分离，进料一段时间后，吸附单元塔底采出的混合物，经简单蒸馏可得到高纯度间甲酚产品。将解吸剂中间罐中的解吸剂从吸附单元顶端通入吸附单元进行解吸，同时在线监测并将吸附单元塔底流出物料切换进入分离单元，解吸后的解析物料III经分离单元分离，塔顶采出的解吸剂物料IV返回解吸剂中间罐，从而实现了解吸剂的循环。分离单元底部的混合甲酚物料V与稀释气(如水蒸气)混合后进入异构化反应单元，在异构化反应单元中进一步提高间甲酚的浓度，得到的异构化产物物料VI与含有间甲酚和对甲酚的物料I在混合甲酚中间罐混合后，再进入吸附单元。通过分离与异构化，原料中间甲酚收率可达99％，纯度大于99.5％。
下面通过一些实施例对本申请作进一步说明。
实施例1分子筛吸附剂样品的制备
将分子筛与粘结剂按一定比例混合，加入适量的5％稀硝酸作为助剂挤条成型，经120℃烘干，550℃焙烧10小时后，得到成型样品。将上述成型样品切成1～2mm的制得柱状母体。1500克的母体加入氢氧化钾溶液5000mL中，一定温度下处理一段时间和一定次数后，去离子水洗涤至中性。120℃烘干，500℃焙烧10小时制得氢氧化钾改性样品。将1500克的氢氧化钾改性样品加入5000mL含有一定浓度的金属硝酸盐水溶液中进行离子交换改性，一定温度下处理一段时间和一定次数后，去离子水洗涤至中性。120℃烘干，550℃焙烧10小时，得到分子筛吸附剂样品。
采用XRF测定各分子筛吸附剂样品的元素含量，并计算得到钠交换度。
所得分子筛吸附剂样品的编号与分子筛和粘结剂的加入量、氢氧化钾处理条件、金属离子交换的条件、分子筛含量及钠交换度如表1所示。
表1
Figure BDA0001171070330000061
Figure BDA0001171070330000071
实施例2异构化催化剂样品的制备
将分子筛与粘结剂按一定比例混合，加入适量的5％稀硝酸作为助剂挤条成型，经120℃烘干，550℃焙烧10小时后，得到成型样品。将上述成型样品切成1～3mm制得柱状母体。将一定量的柱状母体置于一定量的金属溶液中进行离子交换改性后，经120℃烘干，600℃焙烧3小时，得到异构化催化剂。
所得产物编号与分子筛和粘结剂的加入量、用于离子交换的溶液浓度、分子筛含量及异构化催化剂中金属氧化物含量如表2所示。
表2
Figure BDA0001171070330000072
实施例3～12间甲酚的生产
采用实施例1中的分子筛吸附剂样品和实施例2中的异构化催化剂样品，按照附图1所示的流程图生产间甲酚。其中，异构化反应在固定床反应装置上进行；重量空速0.5～5小时-1，反应温度320～450℃，稀释气为水蒸气。
实施例3～12中，各实施例中吸附单元的条件、异构化反应单元的条件、反应结果如表3所示。实施例3～12中，所得间甲酚产品的纯度均大于99.5％。
表3
Figure BDA0001171070330000081
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (12)

1.一种生产间甲酚的方法，其特征在于，至少包括下述步骤：
(1)将含有间甲酚和对甲酚的物料I通入吸附单元进行吸附分离，得到间甲酚产品；
所述吸附单元中含有一个或多个吸附剂床层，至少一个吸附剂床层中包括分子筛吸附剂；
(2)将含有解吸剂的物料II通入吸附单元，对吸附单元中的吸附剂床层进行解吸，得到解吸物料III；将解吸物料III通入分离单元，分离得到解吸剂物料IV和混合甲酚物料V；
(3)将步骤(2)中分离得到的解吸剂物料IV返回吸附单元循环使用；
(4)将步骤(2)分离得到的混合甲酚物料V通入异构化反应单元反应，得到异构化产物物料VI；所述异构化产物物料VI返回吸附单元；
所述异构化反应单元包含异构化催化剂，所述异构化催化剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的分子筛吸附剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后经金属离子改性得到；
所述含有分子筛和粘结剂的浆料中固含量为：
分子筛70wt％～85wt％；
粘结剂15wt％～30wt％。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述分子筛是钠型X分子筛和/或钠型Y分子筛；
所述粘结剂包含氧化铝、铝溶胶、薄水铝石中的至少一种；
所述金属离子选自铜、钾、锌中的至少一种。
4.根据权利要求2或3所述方法，其特征在于，所述步骤(1)中的分子筛吸附剂为含有分子筛和粘结剂的浆料成型后，先经氢氧化钾溶液处理，再经金属离子改性得到。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中吸附分离的温度为80～180℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中解吸剂包含苯甲醚、苯酚、4-甲基苯甲醚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中对吸附单元中的吸附剂床层进行解吸的温度为130～200℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)中异构化反应单元中包含一个或多个异构化催化剂床层。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述分子筛为MCM-22和/或MCM-49分子筛；
所述粘合剂至少包含氧化钛、硅溶胶中的一种；
所述金属离子选自铁、铜、锌中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)为将步骤(2)分离得到的混合甲酚物料V与稀释气混合后通入异构化反应单元反应，得到异构化产物物料VI；
所述异构化反应单元反应温度为300～450℃，压力为常压；
所述稀释气与混合甲酚物料V的摩尔比为5～20。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述稀释气为水蒸气。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附单元中吸附分离前的中间甲酚与对甲酚的摩尔比≥1。
CN201611104113.1A 2016-12-05 2016-12-05 一种生产高纯度间甲酚的方法 Active CN108147945B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611104113.1A CN108147945B (zh) 2016-12-05 2016-12-05 一种生产高纯度间甲酚的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611104113.1A CN108147945B (zh) 2016-12-05 2016-12-05 一种生产高纯度间甲酚的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108147945A CN108147945A (zh) 2018-06-12
CN108147945B true CN108147945B (zh) 2021-01-26

Family

ID=62470601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611104113.1A Active CN108147945B (zh) 2016-12-05 2016-12-05 一种生产高纯度间甲酚的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108147945B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111689838B (zh) * 2019-03-12 2023-01-13 中国石油化工股份有限公司 一种吸附分离对甲酚和间甲酚的方法
CN110283051B (zh) * 2019-07-19 2022-03-15 西安近代化学研究所 一种八氢-1,1′-联-2-萘酚的纯化方法
CN113731352A (zh) * 2021-06-23 2021-12-03 浙江环化科技有限公司 一种吸附剂及其用于间甲酚和对甲酚的吸附分离方法
CN113731476B (zh) * 2021-06-23 2023-10-03 浙江环化科技有限公司 一种生产间甲酚的方法
CN113457212A (zh) * 2021-06-25 2021-10-01 中触媒新材料股份有限公司 一种同时提高间甲基苯酚纯度和改善其色度的捕集剂制备与使用方法
CN115445653B (zh) * 2022-09-01 2023-04-18 宁夏派可威生物科技有限公司 一种甲酚异构化催化剂的制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0283344A (ja) * 1988-09-16 1990-03-23 Chiyoda Corp ｐ−クレゾールの製造方法
CN1347339A (zh) * 1999-02-22 2002-05-01 策卡有限公司 附聚的沸石类吸附剂、其制备方法及其应用
CN103333051A (zh) * 2013-07-18 2013-10-02 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种生产间甲酚的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0283344A (ja) * 1988-09-16 1990-03-23 Chiyoda Corp ｐ−クレゾールの製造方法
CN1347339A (zh) * 1999-02-22 2002-05-01 策卡有限公司 附聚的沸石类吸附剂、其制备方法及其应用
CN103333051A (zh) * 2013-07-18 2013-10-02 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种生产间甲酚的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
间甲酚和对甲酚的分离精制;武海涛等;《天然气化工·C1化学与化工》;20160229;第41卷(第1期);第79页及图1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108147945A (zh) 2018-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108147945B (zh) 一种生产高纯度间甲酚的方法
CN101830772A (zh) 对二甲苯生产的组合方法
JPH09142812A (ja) 精製過酸化水素の製造方法
CN101108788A (zh) 高纯度α-松油醇的制备方法
CN106349008A (zh) 一种六氟丁二烯纯化的方法
CN112480035A (zh) N-甲基吗啉及其纯化方法、氧化甲基吗啉及其制备方法
CN110981712B (zh) 一种色谱纯丙酮的纯化方法
CN112079685A (zh) 一种减少氯化苄生产工艺中副产氯甲苯的方法
CN113926458B (zh) 一种铜系加氢催化剂的制备方法、由其制备的催化剂及应用
DE3401197A1 (de) Verfahren zur katalytischen feinreinigung von inertgasen
CN102671659B (zh) 一种催化苯合成环己烯的催化剂及其制备方法
CN101575266B (zh) 酸化铝交联蒙脱土催化剂精制苯酚的方法
CN100387340C (zh) 磷钨酸阴离子插层铝锶水滑石烷基化固体酸催化剂制备方法
CN113087627A (zh) 一种采用四苯基碘化膦催化合成2,4-二氯硝基苯的方法
CN103288602B (zh) 一种由苯甲醚制对甲基苯酚的方法及所使用的催化剂的制备方法
CN101735000B (zh) 生产对二甲苯的组合方法
CN102964200A (zh) 焦化甲苯的提纯方法
CN110483226B (zh) 一种利用固定床合成环己基苯的方法
CN112679298B (zh) 含乙烯的反应气气相法制乙苯的方法
CN115636445B (zh) 一种从低浓度含钌废液制备高纯三氯化钌的方法
JPS6115049B2 (zh)
CN101735003A (zh) 用于对二甲苯生产的组合方法
CN110372465B (zh) 一种利用二甲苯和甲醇制备均四甲苯的方法
CN108774117B (zh) 一种二苯甲酮类化合物的制备方法
CN114032076A (zh) 氢化三联苯导热油合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant