CN108084493A - 一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法 - Google Patents

一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108084493A
CN108084493A CN201711406007.3A CN201711406007A CN108084493A CN 108084493 A CN108084493 A CN 108084493A CN 201711406007 A CN201711406007 A CN 201711406007A CN 108084493 A CN108084493 A CN 108084493A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium carbonate
tributyl citrate
parts
acid acyloxy
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711406007.3A
Other languages
English (en)
Inventor
孙炜炜
黄鹏腾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hezhou City Star Technology Co Ltd
Original Assignee
Hezhou City Star Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hezhou City Star Technology Co Ltd filed Critical Hezhou City Star Technology Co Ltd
Priority to CN201711406007.3A priority Critical patent/CN108084493A/zh
Publication of CN108084493A publication Critical patent/CN108084493A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter

Abstract

本发明公开了一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法。该碳酸钙填料由下列重量份的原料制成：碳酸钙100份、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1‑2份、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1‑2份、柠檬酸三丁酯增塑剂3‑5份、马来酸酐接枝相容剂1‑2份。利用柠檬酸三丁酯增塑剂的低毒性，对碳酸钙粉体进行改性，得到一种环保型含柠檬酸三丁酯的碳酸钙填料。

Description

一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法
技术领域
本发明属于碳酸钙改性制备技术领域，具体涉及一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法。
背景技术
碳酸钙因为具有价格便宜、硬度低、热稳定性及化学稳定性良好、易干燥、无毒、无刺激性、无味等优点，所以在塑料加工中得到大量使用。但是直接把碳酸钙加入到树脂体系中，却会使塑料材料的力学性能全面下降，碳酸钙粉体的这个缺点会限制了碳酸钙的加入比例，也就限制了碳酸钙的大规模应用。
在实际应用碳酸钙时，往往需要对其进行表面改性，消除或削弱其表面极性和降低其表面自由能，改性后的碳酸钙填料，在与树脂一起混炼时，碳酸钙具有较好的润湿性和分散性，达到较高的稳定性。在改性碳酸钙时，一般加入邻苯二甲酸酯类增塑剂，然而，这类物质的毒性也愈来愈引起世界各国的关注，科学研究发现，邻苯二甲酸酯是一类环境雌激素物质，具有生殖和发育毒性，因此邻苯二甲酸二辛酯应用于改性碳酸钙粉末，具有环境危害。
发明内容
针对现有技术中的上述缺陷，本发明于提供一种改性碳酸钙的其制备方法。利用柠檬酸三丁酯替代邻苯二甲酸酯类增塑剂，由于柠檬酸三丁酯低毒，可视为无毒增塑剂，对碳酸钙粉体改性能得到一种环保型含柠檬酸三丁酯的碳酸钙填料。该碳酸钙填料由下列重量份的原料制成：碳酸钙100份、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1-2份、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1-2份、柠檬酸三丁酯增塑剂3-5份、马来酸酐接枝相容剂1-2份。
所述的碳酸钙为400目以上的重碳酸钙粉末。
以上所述的碳酸钙填料，其制备方法包括如下步骤：
⑴取碳酸钙粉末倒入一可加热的搅拌装置，加水混合均匀，制备成碳酸钙浆料；
⑵在碳酸钙浆料中，依次添加异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂，并搅拌10-20min；
⑶再依次加入柠檬酸三丁酯增塑剂，搅拌10-20min；
⑷将混合液体加热，搅拌1-2h；
⑸再添加马来酸酐接枝相容剂，加热并搅拌1-2h；
⑹反应结束后将混合体系脱水，高温干燥，干燥后冷却即得改性的碳酸钙填料。
在所述碳酸钙填料的制备步骤⑴中，所述水的加入量与所述碳酸钙粉末加入量的质量加入比为1：3-1：6。
在所述碳酸钙填料的制备步骤⑷中，所述加热温度控制在50-60℃。
在所述碳酸钙填料的制备步骤⑸中，所述加热温度控制在60-70℃。
在所述碳酸钙填料的制备步骤⑹中，所述高温干燥控制在100-120℃。
本发明的有益效果：利用柠檬酸三丁酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂对碳酸钙进行改性，改性的碳酸钙填料活化率高，且改性剂环保性能好。按测试标准GB/T 19281-2003，将制备的碳酸钙做活化率测试，称取5g试样，置于250mL分液漏斗中，加200mL水，以120次/min的速度往返振摇1min。轻放于漏斗架上。静置30min，待明显分层后一次性将下沉CaCO3放入预先于105℃下恒重的玻璃砂坩埚中，抽滤除去水，置于恒温干燥箱中，于105℃下干燥至恒重，活化率达到90％以上。
具体实施方式
实施例一：
先取100g的400目的重碳酸钙粉末倒入带有电动搅拌的加热容器内，加入300g水混合均匀，制备成碳酸钙浆料，在碳酸钙浆料中，依次添加1g异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂、1g异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂，并搅拌10min，再依次加入3g柠檬酸三丁酯增塑剂，搅拌10min，将混合液体加热至50℃，搅拌1h，再添加1g马来酸酐接枝相容剂，加热至60℃并搅拌1h，反应结束后将混合体系脱水，再在100℃高温干燥，干燥后冷却即得改性的碳酸钙填料。按测试标准GB/T 19281-2003，将制备的碳酸钙填料做活化率测试，称取5g试样，置于250mL分液漏斗中，加200mL水，以120次/min的速度往返振摇1min。轻放于漏斗架上。静置230min，待明显分层后一次性将下沉CaCO3放入预先于105℃下恒重的玻璃砂坩埚中，抽滤除去水，置于恒温干燥箱中，于105℃下干燥至恒重，活化率达到91％。
实施例二：
取100g的420目的重碳酸钙粉末倒入带有电动搅拌的加热容器内，加入450g水混合均匀，制备成碳酸钙浆料，在碳酸钙浆料中，依次添加1.5g异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂、1.5g异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂，并搅拌15min，再依次加入4g柠檬酸三丁酯增塑剂，搅拌15min，将混合液体加热至55℃，搅拌1.5h，再添加1.5g马来酸酐接枝相容剂，加热至65℃并搅拌1.5h，应结束后将混合体系脱水，再在110℃高温干燥，干燥后冷却即得改性的碳酸钙填料。按测试标准GB/T 19281-2003，将制备的碳酸钙填料做活化率测试，称取5g试样，置于250mL分液漏斗中，加200mL水，以120次/min的速度往返振摇1min。轻放于漏斗架上。静置30min，待明显分层后一次性将下沉CaCO3放入预先于105℃下恒重的玻璃砂坩埚中，抽滤除去水，置于恒温干燥箱中，于105℃下干燥至恒重，活化率达到93％。
实施例三：
取100g的450目的重碳酸钙粉末倒入带有电动搅拌的加热容器内，加入600g水混合均匀，制备成碳酸钙浆料，在碳酸钙浆料中，依次添加2g异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂、2g异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂，并搅拌20min，再依次加入5g柠檬酸三丁酯增塑剂，搅拌20min，将混合液体加热至60℃，搅拌2h后再添加2g马来酸酐接枝相容剂，加热至70℃并搅拌2h，反应结束后将混合体系脱水，再在120℃高温干燥，干燥后冷却即得改性的碳酸钙填料。按测试标准GB/T 19281-2003，将制备的碳酸钙填料做活化率测试，称取5g试样，置于250mL分液漏斗中，加200mL水，以120次/min的速度往返振摇1min。轻放于漏斗架上。静置30min，待明显分层后一次性将下沉CaCO3放入预先于105℃下恒重的玻璃砂坩埚中，抽滤除去水，置于恒温干燥箱中，于105℃下干燥至恒重，活化率达到92％。

Claims (8)

1.一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料，其特征在于，其包含以重量分数计的如下组分：碳酸钙100份、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1-2份、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1-2份、柠檬酸三丁酯增塑剂3-5份、马来酸酐接枝相容剂1-2份。
2.根据权利要求1所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料，其特征在于，其包含以重量分数计的如下组分：碳酸钙粉100份、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1.5份、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂1.5份、柠檬酸三丁酯增塑剂4份、马来酸酐接枝相容剂1.5份。
3.根据权利要求1或者2任一所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料，其特征在于，所述原料组分中，所述碳酸钙为400目以上的重碳酸钙粉末。
4.一种如权利要求1或者2任一所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
(1)取碳酸钙粉末倒入一可加热的搅拌装置，加水混合均匀，制备成碳酸钙浆料；
(2)在碳酸钙浆料中，依次添加异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂，并搅拌10-20min；
(3)再依次加入柠檬酸三丁酯增塑剂，搅拌10-20min；
(4)将混合液体加热，搅拌1-2h；
(5)再添加马来酸酐接枝相容剂，加热并搅拌1-2h；
(6)反应结束后将混合体系脱水，高温干燥，干燥后冷却即得改性的碳酸钙填料。
5.一种如权利要求4所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述水的加入量与所述碳酸钙粉末加入量的质量加入比为1：3-1：6。
6.一种如权利要求4所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，所述加热温度控制在50-60℃。
7.一种如权利要求4所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，所述加热温度控制在60-70℃。
8.一种如权利要求4所述的含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中，所述高温干燥控制在100-120℃。
CN201711406007.3A 2017-12-22 2017-12-22 一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法 Pending CN108084493A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711406007.3A CN108084493A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711406007.3A CN108084493A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108084493A true CN108084493A (zh) 2018-05-29

Family

ID=62178692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711406007.3A Pending CN108084493A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108084493A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101367963A (zh) * 2008-08-15 2009-02-18 芜湖同达新材料科技有限公司 超细复合改性重质碳酸钙粉体、制备方法及其应用
CN101875749A (zh) * 2010-06-22 2010-11-03 浙江工业大学 用于增韧聚氯乙烯的活性微米/纳米复配碳酸钙及其制备
CN103709467A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 芜湖佳诚电子科技有限公司 一种导热阻燃皮碗橡胶材料
CN107488275A (zh) * 2017-07-21 2017-12-19 贺州钟山县双文碳酸钙新材料有限公司 一种改性碳酸钙

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101367963A (zh) * 2008-08-15 2009-02-18 芜湖同达新材料科技有限公司 超细复合改性重质碳酸钙粉体、制备方法及其应用
CN101875749A (zh) * 2010-06-22 2010-11-03 浙江工业大学 用于增韧聚氯乙烯的活性微米/纳米复配碳酸钙及其制备
CN103709467A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 芜湖佳诚电子科技有限公司 一种导热阻燃皮碗橡胶材料
CN107488275A (zh) * 2017-07-21 2017-12-19 贺州钟山县双文碳酸钙新材料有限公司 一种改性碳酸钙

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106730569B (zh) 用二氧化氯水溶液处理含氰废渣的方法
CN104920639A (zh) 一种牡丹籽油微胶囊的制备方法
CN105831399B (zh) 一种益生菌饲料添加剂及其生产方法与应用
CN108752043A (zh) 一种混凝土养护剂及其制备方法
CN108084493A (zh) 一种含柠檬酸三丁酯的改性碳酸钙填料及其制备方法
CN108659466A (zh) 一种环氧树脂复合材料及其制备方法和应用
CN104610783B (zh) 一种透明氢氧化铝液相分散体及制备方法与应用
CN106046620B (zh) 一种聚氯乙烯塑木及其制备方法
CN110461885A (zh) 干燥热稳定的氯化聚氯乙烯的制备方法
CN108003384A (zh) 一种含乙酰柠檬酸三丁酯的碳酸钙填料及制备方法
CN109718003A (zh) 一种石墨烯发热复合材料及其制备方法
CN108102050A (zh) 一种高强度吸水树脂球及其制备方法
CN108610811A (zh) 一种功能性负离子涂料及其制备方法
CN108129694A (zh) 一种含柠檬酸三正己酯的环保型碳酸钙填料及其制备方法
CN104559603B (zh) 一种抗菌型感光复合涂料及其制备方法
CN107353855A (zh) 一种低树脂析出的芯片粘合剂及其制备方法
CN108129884A (zh) 一种利用复合改性剂制备碳酸钙填料的方法
CN107602932A (zh) 一种羧乙基纤维素‑苯甲基酰胺/Si复合高吸水性材料的制备方法
DE102015203227A1 (de) Polymermischungen in Form von wässrigen Dispersionen oder in Wasser redispergierbaren Pulvern
JPS5657719A (en) Preparation of pharmaceutical
JPS60163974A (ja) 改善された付着力を有する被覆用重合体組成物およびその製造法
RU2147594C1 (ru) Способ получения порошкообразной краски
CN109305819A (zh) 一种特殊保温耐火材料及其制备工艺
CN109535858A (zh) 一种油漆及其制备方法
US1677314A (en) Process for making cold swelling starch

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180529