JPS60163974A - 改善された付着力を有する被覆用重合体組成物およびその製造法 - Google Patents
改善された付着力を有する被覆用重合体組成物およびその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、被覆に適当な自体公知のポリマーＰとともに
さらにカップリング性のコポリマー（１０） （ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｅｌｎｄｅ Ｏｏｐｏｌｙｍ
ｅｒｅ） ＨＰを含有し、ペースに対し改善された付着
力を与える、プラスチゾル−および粉末コーチングに適
当な重合体組成物、並びにその製造法に関する。
さらにカップリング性のコポリマー（１０） （ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｅｌｎｄｅ Ｏｏｐｏｌｙｍ
ｅｒｅ） ＨＰを含有し、ペースに対し改善された付着
力を与える、プラスチゾル−および粉末コーチングに適
当な重合体組成物、並びにその製造法に関する。
従来の技術
粉末コーチングおよびプラスチゾルコーチングは、著量
の溶剤を使用せずにとくに金属面またはプラスチック面
をコーチングするための近代的技術である。従って、こ
れらの方法は極めて環境保護性であると見做すことがで
きる。さらに有利に作用するのは、その適用が十分に自
動化されうろことである。
の溶剤を使用せずにとくに金属面またはプラスチック面
をコーチングするための近代的技術である。従って、こ
れらの方法は極めて環境保護性であると見做すことがで
きる。さらに有利に作用するのは、その適用が十分に自
動化されうろことである。
名称が示すように、一般に熱硬化性の粉末ポリマーが（
粉末塗料に）使用される。例えば、適描な粉末塗料は、
エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリエステル、ｐｖｃ
、ポリアミド、セルロースアセテートブチレート、塩素
化ポリエーテル、エチレン−ビニルアセテート共重合体
。
粉末塗料に）使用される。例えば、適描な粉末塗料は、
エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリエステル、ｐｖｃ
、ポリアミド、セルロースアセテートブチレート、塩素
化ポリエーテル、エチレン−ビニルアセテート共重合体
。
ポリメチルメタクリレート、アルキド樹脂およびアミン
樹脂および弗素化炭化水床をペースと例えば、回転−ま
たはフロック加工法、流動床焼結浴中の遠心キャスチン
グ、溶射およびとくに静電粉末吹付けのような種々のコ
ーチング法が使用される。一般に、コーチング法は焼結
、すなわちプラスチック粒子の熱作用下の融着を包含す
る。熱硬化性樹脂を使用した場合、砕化サイクルが引続
く。
樹脂および弗素化炭化水床をペースと例えば、回転−ま
たはフロック加工法、流動床焼結浴中の遠心キャスチン
グ、溶射およびとくに静電粉末吹付けのような種々のコ
ーチング法が使用される。一般に、コーチング法は焼結
、すなわちプラスチック粒子の熱作用下の融着を包含す
る。熱硬化性樹脂を使用した場合、砕化サイクルが引続
く。
特定の場合、被覆に予定されたペース、とくに金属面に
対するポリマーＰの付着力が実際の要求を十分に満さな
い。一般にカップリング剤として、多官能性の、低分子
またはオリゴマーの液体、例えばポリアミノアミドおよ
び／またはポリアミンが使用される。しかしながら、カ
ップリング剤を使用した場合、例えばカップリング剤の
比較的高い蒸気圧による他の難点が生じ、その結果経済
的および産業衛生上の疑念が残る。場合によシ、粉末塗
料は可塑剤を含有することかある。しばしば使用される
特殊形態がプラスチゾルである。
対するポリマーＰの付着力が実際の要求を十分に満さな
い。一般にカップリング剤として、多官能性の、低分子
またはオリゴマーの液体、例えばポリアミノアミドおよ
び／またはポリアミンが使用される。しかしながら、カ
ップリング剤を使用した場合、例えばカップリング剤の
比較的高い蒸気圧による他の難点が生じ、その結果経済
的および産業衛生上の疑念が残る。場合によシ、粉末塗
料は可塑剤を含有することかある。しばしば使用される
特殊形態がプラスチゾルである。
同じくプラスチゾルは、ペース（金属、織物、壁布、ケ
ーブル絶縁等〕を被覆する場合広い用途を有することが
明白である。プラスチゾルは、上部コロイド（粒径、１
０〜１０”’ ｃｍ ）および下部光学顕微鏡領域（粒
度：１０−３〜１０ｍ）９３〜１０６負（１９６５年）
参照）。この場合、プラスチックないしは合成樹脂が１
内部の１分散相を形成し；−外部のＩ連続相が可塑剤に
よシ形成される。差肖りペースト状でありかつ取扱い容
易なこの混合物が、焼付け（＝はじめに分散状態で存在
するポリマーによる可塑剤の吸収）によシ、今度はポリ
マーも透過相の１部分であることにより所望の可塑剤含
有プラスチックに変換する。
ーブル絶縁等〕を被覆する場合広い用途を有することが
明白である。プラスチゾルは、上部コロイド（粒径、１
０〜１０”’ ｃｍ ）および下部光学顕微鏡領域（粒
度：１０−３〜１０ｍ）９３〜１０６負（１９６５年）
参照）。この場合、プラスチックないしは合成樹脂が１
内部の１分散相を形成し；−外部のＩ連続相が可塑剤に
よシ形成される。差肖りペースト状でありかつ取扱い容
易なこの混合物が、焼付け（＝はじめに分散状態で存在
するポリマーによる可塑剤の吸収）によシ、今度はポリ
マーも透過相の１部分であることにより所望の可塑剤含
有プラスチックに変換する。
プラスチゾル配合において、すでに前記せる（１３）
液状カップリング剤の欠点とともに、付加的に液状カッ
プリング剤によるペースト流動性の明害、例えばしばし
ばカチオン性であるカップリング剤とアニオン性の揺変
性助剤との相互作用が認められるはずである。
プリング剤によるペースト流動性の明害、例えばしばし
ばカチオン性であるカップリング剤とアニオン性の揺変
性助剤との相互作用が認められるはずである。
従って、本発明の課題は、自体公知のポリマー被覆のペ
ース、とくに金属ペースに対する付着力を、できるだけ
ポリマーの加工性を損なわずに、かつ他のポリマー被接
特性の欠点なしに改善することである。
ース、とくに金属ペースに対する付着力を、できるだけ
ポリマーの加工性を損なわずに、かつ他のポリマー被接
特性の欠点なしに改善することである。
問題点を解決するための手段
この課題は、重合体組成物が、コーチングに適当な自体
公知のポリマーＰとともにさらに５〜５０重量％（ポリ
マーＰに対する）のカップリング性ポリマーＨＰを含有
し、このカッシリング性ポリマーＨＰが、 Ａ） ０〜１００重量％が、式Ｉ： １ ０Ｈ２＝Ｏ−Ｘ Ｉ （１４） 〔式中、Ｒ１は、水素原子、または炭素原子数１〜６を
有する直鎖−または分枝銹状のアルキル基またはフェニ
ル基を表わし、かつＸは、（１）式： ％式％ （式中、Ｙは酸素原子または−ＮＲ，２を表わし、但り
、 Ｒは水素原子または炭素原子数１〜６を有するアル
キル基を表わし、Ｑは炭素原子数１〜１０を有し場合に
よ多分枝せる炭化水素連錯または炭素原子数５〜１０を
有する環式基を表わし、かつ２は基： を表わし、但しＲ′２およびＱ′はＲ２およびＱと同じ
ものを表わし、ｍは０．１″または２であシ、かつＲ３
およびＲ４は相互に無関係に水素原子または場合によ多
分枝せるアルキル基を表わすか、またはＲ３およびＲ４
は窒素原子の包含下に、窒素−または酸素原子を含有し
てもよい１個のへテロ環式５−または６員環を形成する
）の基を表わすか、または （２）式： ％式％ （式中、ｎは０．１または２であ勺、かつＲ５Ｆｉ、式
： ％式％ の基を表わし、但しＹ′はＹと同じものを表わし、かつ
Ｂｓは、１つまたはそれ以上の環を含有し、環中に最低
１つの窒素原子を有するヘテロ環基を表わす）の基を表
わす〕の最低１種の七ツマ−から、および Ｂ） Ｏ〜９９．５重量％が、式■： 几７ Ｈ２０＝Ｏ−Ｒ８Ｉ［ 〔式中、Ｒ２が水素原子またはメチル、およびＲ８が基
ニ ー０ＯＯＲ７を表わし、但しＲ２は炭素原子数１〜１０
を有する場合によシ環式の基を表わし、またはＲ１８は
、場合により炭素原子数１〜４を有するアルキル基で置
換されたフェニル基を表わす〕のモノマーから、および ０） ０〜１０重量％が、弐■： ＨＯＯＯ−Ａ−０００ＨＩｔ 〔式中人は、炭素原子数２〜１２を有し、カル−キシル
基に対しα−位の２重結合を含有する基を表わす〕のモ
ノマーおよび／または弐■のジカルヂン酸から誘導され
た分子内無水物または環式イミドから、 モノマーＡ）およびＢ）の総量がカップリング性ポリマ
ーＨＰの最低９０重量％および１００重量％までであり
かつカップリング性ポリマーＨＰのガラス転移温度が４
０〜１５０℃の範囲内であることを条件として形成され
ている場合に解決されると判明した。
公知のポリマーＰとともにさらに５〜５０重量％（ポリ
マーＰに対する）のカップリング性ポリマーＨＰを含有
し、このカッシリング性ポリマーＨＰが、 Ａ） ０〜１００重量％が、式Ｉ： １ ０Ｈ２＝Ｏ−Ｘ Ｉ （１４） 〔式中、Ｒ１は、水素原子、または炭素原子数１〜６を
有する直鎖−または分枝銹状のアルキル基またはフェニ
ル基を表わし、かつＸは、（１）式： ％式％ （式中、Ｙは酸素原子または−ＮＲ，２を表わし、但り
、 Ｒは水素原子または炭素原子数１〜６を有するアル
キル基を表わし、Ｑは炭素原子数１〜１０を有し場合に
よ多分枝せる炭化水素連錯または炭素原子数５〜１０を
有する環式基を表わし、かつ２は基： を表わし、但しＲ′２およびＱ′はＲ２およびＱと同じ
ものを表わし、ｍは０．１″または２であシ、かつＲ３
およびＲ４は相互に無関係に水素原子または場合によ多
分枝せるアルキル基を表わすか、またはＲ３およびＲ４
は窒素原子の包含下に、窒素−または酸素原子を含有し
てもよい１個のへテロ環式５−または６員環を形成する
）の基を表わすか、または （２）式： ％式％ （式中、ｎは０．１または２であ勺、かつＲ５Ｆｉ、式
： ％式％ の基を表わし、但しＹ′はＹと同じものを表わし、かつ
Ｂｓは、１つまたはそれ以上の環を含有し、環中に最低
１つの窒素原子を有するヘテロ環基を表わす）の基を表
わす〕の最低１種の七ツマ−から、および Ｂ） Ｏ〜９９．５重量％が、式■： 几７ Ｈ２０＝Ｏ−Ｒ８Ｉ［ 〔式中、Ｒ２が水素原子またはメチル、およびＲ８が基
ニ ー０ＯＯＲ７を表わし、但しＲ２は炭素原子数１〜１０
を有する場合によシ環式の基を表わし、またはＲ１８は
、場合により炭素原子数１〜４を有するアルキル基で置
換されたフェニル基を表わす〕のモノマーから、および ０） ０〜１０重量％が、弐■： ＨＯＯＯ−Ａ−０００ＨＩｔ 〔式中人は、炭素原子数２〜１２を有し、カル−キシル
基に対しα−位の２重結合を含有する基を表わす〕のモ
ノマーおよび／または弐■のジカルヂン酸から誘導され
た分子内無水物または環式イミドから、 モノマーＡ）およびＢ）の総量がカップリング性ポリマ
ーＨＰの最低９０重量％および１００重量％までであり
かつカップリング性ポリマーＨＰのガラス転移温度が４
０〜１５０℃の範囲内であることを条件として形成され
ている場合に解決されると判明した。
（１７）
ポリマーＰで挙げられるのが、固体（室温で）、一般に
粒状ないしはペレット状の固体である。
粒状ないしはペレット状の固体である。
頁によシ測定）。
一般にポリマーＰは、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポ
リエステル、ＰＶＯ、ポリアミド。
リエステル、ＰＶＯ、ポリアミド。
セルロースアセトブチレート、塩素化ポリエーテル、エ
チレン−ビニルアセテート共重合体。
チレン−ビニルアセテート共重合体。
ポリメチルメタクリレート、アルキド−および−アミノ
樹脂、および弗素化炭化水素の群に属する。本発明の範
囲内で殊に好適なのが、ポリ前記引用箇所参照）。しか
し、これらはまた例えばプラスチゾルとして、それに常
用の組成物フィンマン の形で使用されることができる（ Ｋ、 Ｗｅｉｎｍａ
ｎｎ。
樹脂、および弗素化炭化水素の群に属する。本発明の範
囲内で殊に好適なのが、ポリ前記引用箇所参照）。しか
し、これらはまた例えばプラスチゾルとして、それに常
用の組成物フィンマン の形で使用されることができる（ Ｋ、 Ｗｅｉｎｍａ
ｎｎ。
（１８）
ドイシヲ七二 ・ フププｌ灸／ ・ヅアイトラ仁Ｌリ
フトＤｅｕｔｓｃｈｅ Ｆａｒｆｅｎ−Ｚｅｉｔｓｃｈ
ｒｉｆｔ、第１９巻（３号）９３〜１０６頁（１９６５
年）参照）。例えば、アクリレートポリマーＰをペース
とするプラスチゾルの製造は、西ドイツ国特許明細書第
２４５４２３５号、同第２５２９７３２号、西ドイツ国
特許公開明細書第２５４３５４２号、西ドイツ国特許明
細書第２７２２７５２号から明白である。
フトＤｅｕｔｓｃｈｅ Ｆａｒｆｅｎ−Ｚｅｉｔｓｃｈ
ｒｉｆｔ、第１９巻（３号）９３〜１０６頁（１９６５
年）参照）。例えば、アクリレートポリマーＰをペース
とするプラスチゾルの製造は、西ドイツ国特許明細書第
２４５４２３５号、同第２５２９７３２号、西ドイツ国
特許公開明細書第２５４３５４２号、西ドイツ国特許明
細書第２７２２７５２号から明白である。
付加的に、固体のポリマーＰと固体のカップリング性ポ
リマー）（Ｐとの本発明による組成物がプラスチゾルの
形で使用される場合留意すべきなのは、ポリマーＰもま
たポリマーＨＰも、使用された可塑剤に室温で溶解され
ないことである。ポリマーＨＰと他の重合体組成物成分
、例えば揺変化助剤との間の早期相互作用を阻止する殊
に有利な方法が、ポリマーＨＰのコアーシェル構造で認
められる。この場合、有利にシェル材料として、可塑剤
と不相溶性でできるだけ高いガラス転移温度を有するポ
リマー、例えばメチルメタクリレート重合体が使用され
る。
リマー）（Ｐとの本発明による組成物がプラスチゾルの
形で使用される場合留意すべきなのは、ポリマーＰもま
たポリマーＨＰも、使用された可塑剤に室温で溶解され
ないことである。ポリマーＨＰと他の重合体組成物成分
、例えば揺変化助剤との間の早期相互作用を阻止する殊
に有利な方法が、ポリマーＨＰのコアーシェル構造で認
められる。この場合、有利にシェル材料として、可塑剤
と不相溶性でできるだけ高いガラス転移温度を有するポ
リマー、例えばメチルメタクリレート重合体が使用され
る。
適当な可塑剤／ポリマー組成は、例えば前述に引用した
特許明細書から明白である。
特許明細書から明白である。
式Ｉのモノマー中のＸ（１）に相応するカップリング性
ポリマーＨＰとして有利なのは、式Ｉのモノマーとして
、グリシジルアクリレートおよび−メタクリレート、ア
ルキルアミノアルキルアクリレートおよび−メタクリレ
ート、アルキルアミノアルキルアクリル酸アミドおよび
一メタクリルアミド、アルコキシアルキルアクリレート
および−メタクリレート並びに相応するアミド、ω−シ
アノアルキルアクリレートおよび−メタクリレート、並
びにアクリル−および／またはメタクリル酸の末端位ス
ルホン化またはホスホリル化せるアルキルエステルない
しはアミド、並びに末端位をジカルデン酸で単純エステ
ル化せるアルキルアクリレートおよび−メタクリレート
が、ポリマーＨＰに対し有利に５〜１００重量％、とく
に１０〜５０重量％の分量で使用されたものである。
ポリマーＨＰとして有利なのは、式Ｉのモノマーとして
、グリシジルアクリレートおよび−メタクリレート、ア
ルキルアミノアルキルアクリレートおよび−メタクリレ
ート、アルキルアミノアルキルアクリル酸アミドおよび
一メタクリルアミド、アルコキシアルキルアクリレート
および−メタクリレート並びに相応するアミド、ω−シ
アノアルキルアクリレートおよび−メタクリレート、並
びにアクリル−および／またはメタクリル酸の末端位ス
ルホン化またはホスホリル化せるアルキルエステルない
しはアミド、並びに末端位をジカルデン酸で単純エステ
ル化せるアルキルアクリレートおよび−メタクリレート
が、ポリマーＨＰに対し有利に５〜１００重量％、とく
に１０〜５０重量％の分量で使用されたものである。
例えば、２−ジメチルアミノ−および２−ジエチルアミ
ノエチルアクリレートまたは−メタクリレート、２−Ｘ
）メチルアミノ−および２−ジエチルアミノプロピルア
クリレートまたは−メタクリレート、２−ｔ−ブチルア
ミノエチルアクリレートまたは−メタクリレート並びに
３−ジアルキルアミノ−２，２−ジメチルゾロピル−１
−アクリレートおよび−メタクリレート、とくに３−ジ
メチルアミノ−および３−ジエチルアミノ化合物および
前記化合物に相応するアミド（Ｙ＝ＮＲ２、但しＲ４は
水素原子、メチルまたはエチルを表わす）、例えばＮ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよび一メ
タクリルアミドが挙げられる。
ノエチルアクリレートまたは−メタクリレート、２−Ｘ
）メチルアミノ−および２−ジエチルアミノプロピルア
クリレートまたは−メタクリレート、２−ｔ−ブチルア
ミノエチルアクリレートまたは−メタクリレート並びに
３−ジアルキルアミノ−２，２−ジメチルゾロピル−１
−アクリレートおよび−メタクリレート、とくに３−ジ
メチルアミノ−および３−ジエチルアミノ化合物および
前記化合物に相応するアミド（Ｙ＝ＮＲ２、但しＲ４は
水素原子、メチルまたはエチルを表わす）、例えばＮ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよび一メ
タクリルアミドが挙げられる。
さらに有利なのが、モルホリノエチル（メタ）アクリレ
ート並びに相応するアミドである。
ート並びに相応するアミドである。
さらに、Ｘ（２）による重合性モノマーとして、 、イ
ミダゾール、イミダゾリジン、イミダシリン。
ミダゾール、イミダゾリジン、イミダシリン。
ベンズイミダゾール、ピラゾール、ビロール。
トリアゾール、オキサゾール、ピリジン、ジアジン、キ
ノリン、オキシキノリンのＮ−または０−ビニル−もし
くはＮ−またはＯ−アリル化（２１） 金物が挙げられる。殊に有利なのがＮ−ビニルイミダゾ
ールである。
ノリン、オキシキノリンのＮ−または０−ビニル−もし
くはＮ−またはＯ−アリル化（２１） 金物が挙げられる。殊に有利なのがＮ−ビニルイミダゾ
ールである。
記号Ｘ（２）Ｋよる式■のモノマーのポリマーＨＰ中の
分量は、一般に０．５〜１０重量係、とくに１．５〜５
重量％の範囲内にある。
分量は、一般に０．５〜１０重量係、とくに１．５〜５
重量％の範囲内にある。
場合により、ポリマーＨＰはさらに弐■のモノマーから
形成されることができる。挙げられるのが、０１〜０８
アルコールのメタクリル酸−およびアクリル酸エステル
、とくにメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピ
ル−、ブチル−２第２ブチル−、インブチル−１第３ブ
チル−１２−エチルへキシル−、シクロヘキシルエステ
ルであシ、とくに挙げられるのがメチルメタクリレート
である。さらに挙げられるのが、スチレンおよびその誘
導体、例えばα−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン
である。式■のモノマーのポリマーＨＰ中の分ｔは、０
〜９９．５重ｌ゛チ、有利に５０〜９９．５重量％であ
る。最後にポリマーＨＰは、場合によりさらにコモノマ
ーとしての弐■のジカルデン酸ないしはその（２２） 無水物またはイミドから形成されることができる。挙げ
られるのが、マレイン酸およびその無水物またはイミド
、フマル酸、イタコン酸である。
形成されることができる。挙げられるのが、０１〜０８
アルコールのメタクリル酸−およびアクリル酸エステル
、とくにメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピ
ル−、ブチル−２第２ブチル−、インブチル−１第３ブ
チル−１２−エチルへキシル−、シクロヘキシルエステ
ルであシ、とくに挙げられるのがメチルメタクリレート
である。さらに挙げられるのが、スチレンおよびその誘
導体、例えばα−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン
である。式■のモノマーのポリマーＨＰ中の分ｔは、０
〜９９．５重ｌ゛チ、有利に５０〜９９．５重量％であ
る。最後にポリマーＨＰは、場合によりさらにコモノマ
ーとしての弐■のジカルデン酸ないしはその（２２） 無水物またはイミドから形成されることができる。挙げ
られるのが、マレイン酸およびその無水物またはイミド
、フマル酸、イタコン酸である。
一般に、カップリング性ポリマーＨＰは、平シ測定）を
有する。
有する。
有利にモノマーの選択は、得られたカッブリあるように
行なわれる。
行なわれる。
注１）ポリマーＨＰにポリマー混合物が挙げられる場合
、少くとも１つの混合物成分のガラス転移温度が４０〜
１５０℃の範囲内になければならない。
、少くとも１つの混合物成分のガラス転移温度が４０〜
１５０℃の範囲内になければならない。
コポリマーのガラス転移温度は、例えばモノｓｅｒ−Ｖ
ｅｒｌａｇ 、 Ｍｉｉｎｃｈｅｎ、１９７５年、３３
３〜３３９頁（これには測定法も記載されている）参照
）。
ｅｒｌａｇ 、 Ｍｉｉｎｃｈｅｎ、１９７５年、３３
３〜３３９頁（これには測定法も記載されている）参照
）。
カップリング性ポリマーＨＰの製造
カップリング性ポリマーＨＰの製造は、自体公知の方法
でモノマーをラジカル重合させるこｌａｇ 、 ８ｔｕ
ｔｔｇａｒｔ１１９６１年参照）。しかしながらそれぞ
れの場合、ポリマーが最終的に極微粉末状固体の形で存
在する必要がある（粒径ｏ、ｏｉ〜１０μｍ１有利に０
．０５〜１０μｍ）。従って、例えば塊状重合体は極め
て微細に粉砕される必要がある。
でモノマーをラジカル重合させるこｌａｇ 、 ８ｔｕ
ｔｔｇａｒｔ１１９６１年参照）。しかしながらそれぞ
れの場合、ポリマーが最終的に極微粉末状固体の形で存
在する必要がある（粒径ｏ、ｏｉ〜１０μｍ１有利に０
．０５〜１０μｍ）。従って、例えば塊状重合体は極め
て微細に粉砕される必要がある。
カップリング性ポリマーＨＰが殊に微粉末状で存在する
ことが重要なのは、これが被覆に適当なポリマーＰと極
めて緊密に混合されることができかつ極めて十分迅速に
融解するからである。
ことが重要なのは、これが被覆に適当なポリマーＰと極
めて緊密に混合されることができかつ極めて十分迅速に
融解するからである。
この理由から、カップリング性ポリマーＨＰの製造に乳
化重合およびマイクロ懸濁重合が殊に有利である、それ
というのもこの方法で微粉末状のポリマーが得られるか
らである。
化重合およびマイクロ懸濁重合が殊に有利である、それ
というのもこの方法で微粉末状のポリマーが得られるか
らである。
殊に有利なのが、粒径０．０５〜５μｍを有する乳化重
合体である。
合体である。
ポリマー分散液からの固体ポリマーの取得は、ポリマー
分散液を例えば塩添加により沈殿させ、沈殿物を洗浄し
かつ引続き乾燥することによカ行なわれる。また、水性
のポリマー分散液からの固体ポリマーの取得は、凍結凝
固させかつ引続き乾燥することによるか、または直接に
凍結乾燥させることにより可能である。しかしながら殊
に有利なのが、噴霧乾燥による固体ポリマーの取得であ
る。一般に噴霧乾燥は、粒径約３〜３００μｍｋ有し弛
く集塊化せるポリマー粒子を生じ、その場合平均粒径が
一般に約１０〜５０μｍである。従って、この約１０〜
５０μｍ径の粒子は、０．０５〜５μｍ径の分散粒子よ
シ成シ程度の差こそあれ砕解性の凝集塊によ多形成され
（２５） ている。
分散液を例えば塩添加により沈殿させ、沈殿物を洗浄し
かつ引続き乾燥することによカ行なわれる。また、水性
のポリマー分散液からの固体ポリマーの取得は、凍結凝
固させかつ引続き乾燥することによるか、または直接に
凍結乾燥させることにより可能である。しかしながら殊
に有利なのが、噴霧乾燥による固体ポリマーの取得であ
る。一般に噴霧乾燥は、粒径約３〜３００μｍｋ有し弛
く集塊化せるポリマー粒子を生じ、その場合平均粒径が
一般に約１０〜５０μｍである。従って、この約１０〜
５０μｍ径の粒子は、０．０５〜５μｍ径の分散粒子よ
シ成シ程度の差こそあれ砕解性の凝集塊によ多形成され
（２５） ている。
また、乳化重合法はカップリング性ポリマーＨＰの製造
に殊に適当である、それというのもこの方法が、コアー
シェル構造を有する０、０５〜５μｍ径のポリマー粒子
を形成する方法を提供するからである。この場合、西ド
イツ国特許明細書第２７２２７５２号を部分的に模倣し
作業することができる。このコアーシェル構造は、例え
ば、コアとしてカップリング基を有するポリマーＶ形成
し、かつシェルとしてこのカップリング基なしのポリマ
ーを形成することを許容する。
に殊に適当である、それというのもこの方法が、コアー
シェル構造を有する０、０５〜５μｍ径のポリマー粒子
を形成する方法を提供するからである。この場合、西ド
イツ国特許明細書第２７２２７５２号を部分的に模倣し
作業することができる。このコアーシェル構造は、例え
ば、コアとしてカップリング基を有するポリマーＶ形成
し、かつシェルとしてこのカップリング基なしのポリマ
ーを形成することを許容する。
とシわけこのことは、カップリング基（例えばアミンよ
シ成るンと他の配合成分との、すでに実際に融解せる際
の相互作用を危惧すべき場合に重要である。
シ成るンと他の配合成分との、すでに実際に融解せる際
の相互作用を危惧すべき場合に重要である。
さらにコアーシェル構造は、殊に軟質のコポリマー（例
えば、ガラス転移温度３０℃を有し、噴霧乾燥により全
く入手不能であったもの）を、硬質ポリマー、例えばガ
ラス転移温度〉４０℃を有するポリマーで被覆すること
によシ固体粉（２６） 末の形で取得する方法を提供する。一般的に言えば、カ
ップリング性ポリマーをコア／シェル乳化重合体として
形成する場合、少くともこの重合体のシェルがガラス転
移温度≧４０℃を有する必要がある。
えば、ガラス転移温度３０℃を有し、噴霧乾燥により全
く入手不能であったもの）を、硬質ポリマー、例えばガ
ラス転移温度〉４０℃を有するポリマーで被覆すること
によシ固体粉（２６） 末の形で取得する方法を提供する。一般的に言えば、カ
ップリング性ポリマーをコア／シェル乳化重合体として
形成する場合、少くともこの重合体のシェルがガラス転
移温度≧４０℃を有する必要がある。
有利に、乳化重合体の製造はエマルジョン−ま′ｆｃは
モノマー注入法（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ−ｏｄｅｒ Ｍｏ
ｎｏ −ｍｅｒｅｎｚｕｌａｕｆｖｅｒｆａｈｒｅｎ
）によシ行なわれることができ、その場合１部分の水、
並びに総量または分量の重合開始剤および乳化剤が前装
入される。この方法の場合、粒径は、有利に前装入され
た乳化剤の量によ多制御されることができる。
モノマー注入法（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ−ｏｄｅｒ Ｍｏ
ｎｏ −ｍｅｒｅｎｚｕｌａｕｆｖｅｒｆａｈｒｅｎ
）によシ行なわれることができ、その場合１部分の水、
並びに総量または分量の重合開始剤および乳化剤が前装
入される。この方法の場合、粒径は、有利に前装入され
た乳化剤の量によ多制御されることができる。
乳化剤として、アニオン性および非イオン性およびカチ
オン性の表面活性剤が使用可能である。
オン性の表面活性剤が使用可能である。
一般に、使用される乳化剤量は重合体に対し１重量％金
上廻らない。重合開始剤として、乳化重合で常用の化合
物、例えば過酸化水素、ペルオキシ／硫酸アンモニウム
（ＡＰＳ）のような過酸化合物のほか、レドックス系、
例えば酸性亜硫酸塩−ＡＰＳ−鉄、並びにアゾ重合開始
剤が使用されることができる。一般に、重合開始剤重合
温度は、一定の範囲内で重合開始剤によシ左右される。
上廻らない。重合開始剤として、乳化重合で常用の化合
物、例えば過酸化水素、ペルオキシ／硫酸アンモニウム
（ＡＰＳ）のような過酸化合物のほか、レドックス系、
例えば酸性亜硫酸塩−ＡＰＳ−鉄、並びにアゾ重合開始
剤が使用されることができる。一般に、重合開始剤重合
温度は、一定の範囲内で重合開始剤によシ左右される。
従って、ＡＰＳ’ｅ使用する場合、有利に６０〜９０℃
の範囲内で作業される。またレドックス系を使用した場
合、低温で、例えば３０℃で重合されることができる。
の範囲内で作業される。またレドックス系を使用した場
合、低温で、例えば３０℃で重合されることができる。
また注入重合（Ｚｕｌａｕｆｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉ
ｏｎ）のほか、パッチ重合法によシ作業されることがで
きる。この場合、総量ないしは分量のモノマーが全ての
助剤と一緒に装入され、かつ重合がレドックス重合開始
剤によシ開始される。この場合、モノマー−水比が、遊
離する反応熱に適合される必要がある。
ｏｎ）のほか、パッチ重合法によシ作業されることがで
きる。この場合、総量ないしは分量のモノマーが全ての
助剤と一緒に装入され、かつ重合がレドックス重合開始
剤によシ開始される。この場合、モノマー−水比が、遊
離する反応熱に適合される必要がある。
一般に難点が生じないのは、差当シ半分のモノマーおよ
び助剤全総量の水中で乳化し、かつその後に室温で重合
を開始させ、かつ反応が行なわれた後にノ々ツチを冷却
し、かつ残９半分のモノマーを助剤と一緒に添加するよ
うにして５０チエマルジヨンを製造した場合である。
び助剤全総量の水中で乳化し、かつその後に室温で重合
を開始させ、かつ反応が行なわれた後にノ々ツチを冷却
し、かつ残９半分のモノマーを助剤と一緒に添加するよ
うにして５０チエマルジヨンを製造した場合である。
有利に分散液の濾別は、ステンレス鋼よシ成る１００メ
ツシユ／ｃｒｎの目の細かい漉網を使用し行なわれる。
ツシユ／ｃｒｎの目の細かい漉網を使用し行なわれる。
実施例
以下に、本発明を実施例につき詳説する。
例１
１．１ 分散液の製造
還流冷却器、攪拌装置および注入容器を有するウィツト
の壜（Ｗｉｔｔ’５ｃｈｅｎ Ｔｏｐｆ ） （６Ｌ
）中で、８０℃で、ベルオキシニ硫酸アンモニウム１．
５ｔおよび０１５−ノぐラフインスルホネート（商標名
：乳化剤に３０、）々イニル社製（Ｅｍｕ−Ｉｇａｔｏ
ｒ Ｋ ３０、Ｂａｙｅｒ ＡＧ） ） ０．６ ｆ
ｋ水１２００２に溶解する。この溶液中へ、攪拌下に３
時間以内に、予じめメチルメタクリレ−） ２７００９
、グリシジルメタクリレ−） ３００ ｆ、前記乳化剤
１４．４ｆ、前記重合開始剤１．５２および水１８１８
ｒから製造したエマルジョンを滴加する。
の壜（Ｗｉｔｔ’５ｃｈｅｎ Ｔｏｐｆ ） （６Ｌ
）中で、８０℃で、ベルオキシニ硫酸アンモニウム１．
５ｔおよび０１５−ノぐラフインスルホネート（商標名
：乳化剤に３０、）々イニル社製（Ｅｍｕ−Ｉｇａｔｏ
ｒ Ｋ ３０、Ｂａｙｅｒ ＡＧ） ） ０．６ ｆ
ｋ水１２００２に溶解する。この溶液中へ、攪拌下に３
時間以内に、予じめメチルメタクリレ−） ２７００９
、グリシジルメタクリレ−） ３００ ｆ、前記乳化剤
１４．４ｆ、前記重合開始剤１．５２および水１８１８
ｒから製造したエマルジョンを滴加する。
（２９）
注入終了後に、このノ々ツチをさらに２時間８０℃に維
持し、室温に冷却し、かつステンレス鋼よシ成る目の細
かい漉網を経て濾過する。
持し、室温に冷却し、かつステンレス鋼よシ成る目の細
かい漉網を経て濾過する。
この分散液は固体含分４９．９％を有する。ラテックス
粒子の粒径：１９２ｎｍ０ １．２ 分散液の乾燥 こ、の分散液を、高速回転形噴霧ジスク（２００００ｒ
ｐｍ ）が取付けられた噴霧乾燥装置中へ、１３０℃の
空気と順流で導入する。分散液／空気の量比を、霧状物
が装置から、空気出口温度７０℃でガラス状成分不含の
微細に分配された乾燥白色粉末の形で流出するように調
節する。
粒子の粒径：１９２ｎｍ０ １．２ 分散液の乾燥 こ、の分散液を、高速回転形噴霧ジスク（２００００ｒ
ｐｍ ）が取付けられた噴霧乾燥装置中へ、１３０℃の
空気と順流で導入する。分散液／空気の量比を、霧状物
が装置から、空気出口温度７０℃でガラス状成分不含の
微細に分配された乾燥白色粉末の形で流出するように調
節する。
主成分１５〜２５μｍ０最大粒径７０〜８０μｍ０嵩密
度： ３５０ ｆ／１０ガラス転移温度Ｔ２：９５℃。
度： ３５０ ｆ／１０ガラス転移温度Ｔ２：９５℃。
１．３ 重合組成物およびコーチングの製造ＰＶＯ粉末
（Ｋ値６５．最大粒径２５μ）７０重量部 Ｔｉ０２（ルチル形） ３０重量部 ＤＯＰ （ジオクチル７タレート〕 ５重量部（３０） ＰＶＯ安定剤、ペース： ジプチル錫メルカプチド １．５重量部例１．２による
粉末ポリマー １０重量部を強力ミキサ中で均質に混合
しかつ２４時間４０℃で熟成させる。
（Ｋ値６５．最大粒径２５μ）７０重量部 Ｔｉ０２（ルチル形） ３０重量部 ＤＯＰ （ジオクチル７タレート〕 ５重量部（３０） ＰＶＯ安定剤、ペース： ジプチル錫メルカプチド １．５重量部例１．２による
粉末ポリマー １０重量部を強力ミキサ中で均質に混合
しかつ２４時間４０℃で熟成させる。
引続き、この凝集塊を高速ミキサ中で粉砕する。
こうして得られた粉末を、公知の方法で静電法によシ薄
鉄板に膜厚的５０μに塗布しかつ１５分２０５℃で焼付
ける。このコーチングハ、高光沢性であシ、十分な流動
性を有し、かつ手作業による機械的応力でペースから剥
離することがない。
鉄板に膜厚的５０μに塗布しかつ１５分２０５℃で焼付
ける。このコーチングハ、高光沢性であシ、十分な流動
性を有し、かつ手作業による機械的応力でペースから剥
離することがない。
前記例１．２／による粉末ポリマーが添加されなければ
、このコーチングは容易に薄鉄板から除去されることが
できる。
、このコーチングは容易に薄鉄板から除去されることが
できる。
例２
２．１ 分散液の製造
還流冷却器、攪拌装置および注入容器を有するウィツト
の壜（６ｔ〕中で、８０℃で、４゜４−アゾビス−（４
−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩１．８ｆおよ
びナトリウムドデシルサルフエー）１．８９’を水１４
６０Ｆに溶解する。
の壜（６ｔ〕中で、８０℃で、４゜４−アゾビス−（４
−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩１．８ｆおよ
びナトリウムドデシルサルフエー）１．８９’を水１４
６０Ｆに溶解する。
この溶液中へ、攪拌下に２時間以内にエマルジョン１を
滴加する。
滴加する。
エマルジョン１（コア材料）：
３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルゾロビル−１−
メタクリレート ８４０９ メチルメタクリレート ３６０２． ２−エチルへキシルチオグリコレ−） ６９ナトリウム
ドデシルサルフエー） ８．１ｆ４．４−アゾビス−（
４−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩 ２．７ｆ 水 １０９４Ｆ 引続き、エマルジョン２の添加を２時間以内に行なう。
メタクリレート ８４０９ メチルメタクリレート ３６０２． ２−エチルへキシルチオグリコレ−） ６９ナトリウム
ドデシルサルフエー） ８．１ｆ４．４−アゾビス−（
４−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩 ２．７ｆ 水 １０９４Ｆ 引続き、エマルジョン２の添加を２時間以内に行なう。
エマルジョン２（シェル材料）：
メチルメタクリレ−） １２００Ｆ
ナトリウムドデシルサルフエー） ８．１ｆ４．４−７
ゾビスー（４−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩
２，７ｆ 水 １０９４ｆ 全てを添加した後、このノ々ツチを、２時間８０℃に維
持し、その後に２５℃に冷却し、かつステンレス鋼よシ
成る目の細かい漉網を経て濾過する。
ゾビスー（４−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩
２，７ｆ 水 １０９４ｆ 全てを添加した後、このノ々ツチを、２時間８０℃に維
持し、その後に２５℃に冷却し、かつステンレス鋼よシ
成る目の細かい漉網を経て濾過する。
この分散液は固体分３９．７％を有する。
２．２ 分散液の乾燥
例１に記載せるように操作するが、供給熱風が１４５℃
である点が異なる。空気出口温度は６６℃である。
である点が異なる。空気出口温度は６６℃である。
ガラス化せざる白色のノぞ−ルが得られる；主成分２０
〜３０μｍ１最大粒径６４〜７０μｍ０ガラス転移温度
：２相構造に相応に２つのＴｆが実測された。
〜３０μｍ１最大粒径６４〜７０μｍ０ガラス転移温度
：２相構造に相応に２つのＴｆが実測された。
Ｔｒｉ （コア材料）：約６０℃： Ｔｆ２ （シェル
材料）：、約１０５℃。
材料）：、約１０５℃。
２．３ 重合組成物およびコーチングの製造粉末ＰＶＯ
（Ｋ値７０、粒径＜６０μ（９０％）） ２５重量部 （３３） ジイソノニルフタレート ３０重を部 側２．２による粉末ポリマー ８重量部クレー（粒径〈
８５μ（９５％）） ４０重量部を、３本組ローラを経
てホモジナイズしかつ公知の方法で無気吹付は塗布する
。コーチソゲすべきペースは、電気泳動法で合成樹脂コ
ーチングされた薄鉄板（下地）である。
（Ｋ値７０、粒径＜６０μ（９０％）） ２５重量部 （３３） ジイソノニルフタレート ３０重を部 側２．２による粉末ポリマー ８重量部クレー（粒径〈
８５μ（９５％）） ４０重量部を、３本組ローラを経
てホモジナイズしかつ公知の方法で無気吹付は塗布する
。コーチソゲすべきペースは、電気泳動法で合成樹脂コ
ーチングされた薄鉄板（下地）である。
前記コンノウンドを３０分１３０℃でゲル化することに
よＱ良付着性の被釉が得られ、これは例えば自動車の底
面保護として使用されることができる。
よＱ良付着性の被釉が得られ、これは例えば自動車の底
面保護として使用されることができる。
前記例２．２による粉末ポリマーを使用しなければ、ゲ
ル化せるフィルムはペースから引剥すことができる。
ル化せるフィルムはペースから引剥すことができる。
例３
３．１ 分散液の製造
還流冷却器、攪拌装置および注入容器を有するウィツト
の壜（２ｔ）中で、８０℃で、４゜４−アゾビス−（４
−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩３ｆおよびポ
リオキシエチレン−（３４） ソルピタンーモノオレエー）６ｆを水１２６ｏｒに溶解
する。この溶液中へ、攪拌下に４時間以内に、予じめメ
チルメタクリレ−）６００ｆ、２−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート２００１および前記乳化剤１８ｆから
製造したモノマー／乳化剤混合物を配量添加する。注入
終了後に、前記重合開始剤１．２ｔを添加し、かつこの
ノ々ツチを２時間８０℃で攪拌する。室温に冷却した後
、ステンレス鋼より成る目の細かい漉網を経て濾過する
。
の壜（２ｔ）中で、８０℃で、４゜４−アゾビス−（４
−シアツノ々レリアン酸）のナトリウム塩３ｆおよびポ
リオキシエチレン−（３４） ソルピタンーモノオレエー）６ｆを水１２６ｏｒに溶解
する。この溶液中へ、攪拌下に４時間以内に、予じめメ
チルメタクリレ−）６００ｆ、２−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート２００１および前記乳化剤１８ｆから
製造したモノマー／乳化剤混合物を配量添加する。注入
終了後に、前記重合開始剤１．２ｔを添加し、かつこの
ノ々ツチを２時間８０℃で攪拌する。室温に冷却した後
、ステンレス鋼より成る目の細かい漉網を経て濾過する
。
この分散液は固体分３９．６％を有する。粒径：２２８
μｍ０ ３．２ 分散液の乾燥 例１に記載せるように操作する。微細に分配された粉末
。ガラス転移温度：約８０℃。
μｍ０ ３．２ 分散液の乾燥 例１に記載せるように操作する。微細に分配された粉末
。ガラス転移温度：約８０℃。
３．３ 重合組成物およびコーチングの製造粉末ＰＶＯ
（Ｋ値６２、粒径５０μ（９５％）〕８８０重量 部ｉＯ□（ルチル形） ２５重量部 ベンジルオクチル７タレー） ３ 重ｆ部側３．２によ
る粉末ポリマー ５重量部ＰＶＯ安定剤（ベース：ジプ
チル錫メルカプチド） ２重量部 を、強力ミキサ中で均質に混合しかつ２４時間４０℃で
熟成させる。
（Ｋ値６２、粒径５０μ（９５％）〕８８０重量 部ｉＯ□（ルチル形） ２５重量部 ベンジルオクチル７タレー） ３ 重ｆ部側３．２によ
る粉末ポリマー ５重量部ＰＶＯ安定剤（ベース：ジプ
チル錫メルカプチド） ２重量部 を、強力ミキサ中で均質に混合しかつ２４時間４０℃で
熟成させる。
引続き、この弛い凝集塊を高速ミキサ中で粉砕する。
その後に、こうして得られ次粉末を公知の方法で静電法
により、燐酸塩処理された薄鉄板に膜厚的６０μに塗布
し、かつ２０分２００℃で焼付ける。
により、燐酸塩処理された薄鉄板に膜厚的６０μに塗布
し、かつ２０分２００℃で焼付ける。
このコーチングは、手作業による機械的応力でベースか
ら剥離することがない。
ら剥離することがない。
例３．２による粉末ポリマーが添加されなければ、この
コーチングは、燐酸塩処理された薄鉄板から容易に除去
することができる。
コーチングは、燐酸塩処理された薄鉄板から容易に除去
することができる。
例４
４．１ 分散液の製造
還流冷却器、攪拌装置および注入容器を有するウィツト
の増巾で、８０℃で、ベルオキシニ硫酸アンモニウム２
ｆおよび、トリイソブチルフェノールおよびエチレンオ
キシド７モルカラ製造されたアダクツのナトリウム塩＜
５０％濃度、登録商標名：ホスタノぐルＢＶ（濃）（Ｈ
ｏ−ｍｔａｐａｌ ＢＶｋｏｎｚ、 ）ファルゾヴエル
ケ・ヘキスト社製（Ｆａｒｂｗｅｒｋｅ Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ） ） ０．４ ｆを水４００ｆに溶解する。
の増巾で、８０℃で、ベルオキシニ硫酸アンモニウム２
ｆおよび、トリイソブチルフェノールおよびエチレンオ
キシド７モルカラ製造されたアダクツのナトリウム塩＜
５０％濃度、登録商標名：ホスタノぐルＢＶ（濃）（Ｈ
ｏ−ｍｔａｐａｌ ＢＶｋｏｎｚ、 ）ファルゾヴエル
ケ・ヘキスト社製（Ｆａｒｂｗｅｒｋｅ Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ） ） ０．４ ｆを水４００ｆに溶解する。
この溶液中へ、攪拌下に４時間以内に、予じめメチルメ
タクリレート７３０ ｆ、ブチルメタクリレート２００
１１Ｎ−アクリロイル−２−アミノ−２−メチルプロパ
ン−スルホン酸５０ｆ、イタコン酸２０ｆ１２−エチル
へキシルチオグリコレ−） １０ ｔ。
タクリレート７３０ ｆ、ブチルメタクリレート２００
１１Ｎ−アクリロイル−２−アミノ−２−メチルプロパ
ン−スルホン酸５０ｆ、イタコン酸２０ｆ１２−エチル
へキシルチオグリコレ−） １０ ｔ。
前記乳化剤１９．６Ｆおよび水６１５ｆから製造したエ
マルジョンを滴加する。注入終了後に、このノ々ツチを
さらに２時間８０℃に維持し、室温に冷却しかつステン
レス鋼よシ成る目の細かい漉網を経て濾過する。
マルジョンを滴加する。注入終了後に、このノ々ツチを
さらに２時間８０℃に維持し、室温に冷却しかつステン
レス鋼よシ成る目の細かい漉網を経て濾過する。
この分散液は固体分４９．７％を有する。粒径：１７８
μｍ０ ４．２ 分散液の乾燥 （３７） 例ＩＫ記載せるように操作する。ガラス化せざる白色の
パールが得られる：主成分１４〜１５μｍ０ガラス転移
淵度：約９０℃。
μｍ０ ４．２ 分散液の乾燥 （３７） 例ＩＫ記載せるように操作する。ガラス化せざる白色の
パールが得られる：主成分１４〜１５μｍ０ガラス転移
淵度：約９０℃。
粉末ＰＭＭＡ（結合剤）（レーム社（Ｒ’６ｈｍ Ｇｍ
ｂＨ）製ポリメチルメタクリレート、登録商標名：クレ
キシガムＭ９１４ （ＰＬＥＸＩＧＵＭ Ｍ９１４））
、嵩密度：３８０ｆ／ｌ、粒径：Ｄ ：１００μ、０ ηｒｅｄ、 ：１５０ １１重量部 ベンジルオクチル７タレート ２０重量部ビス〔メチル
シクロヘキシルシフタレート８重量部 クレー（粒径〈９０μ（９５％）） ３０重量部例４．
２による粉末ポリマー ９重量部を、ローラ装置を経て
ホモジナイズしかつペースト状のコンパウンドとして、
電気泳動処理によシ合成樹脂被榎された薄鉄板にビード
状に塗布する。このコンパウンドを１０分１８０℃でゲ
ル化することにより、ベースに対し優れた付着力を有す
る強固な粘弾性シーリング材料が得（３８） られる。
ｂＨ）製ポリメチルメタクリレート、登録商標名：クレ
キシガムＭ９１４ （ＰＬＥＸＩＧＵＭ Ｍ９１４））
、嵩密度：３８０ｆ／ｌ、粒径：Ｄ ：１００μ、０ ηｒｅｄ、 ：１５０ １１重量部 ベンジルオクチル７タレート ２０重量部ビス〔メチル
シクロヘキシルシフタレート８重量部 クレー（粒径〈９０μ（９５％）） ３０重量部例４．
２による粉末ポリマー ９重量部を、ローラ装置を経て
ホモジナイズしかつペースト状のコンパウンドとして、
電気泳動処理によシ合成樹脂被榎された薄鉄板にビード
状に塗布する。このコンパウンドを１０分１８０℃でゲ
ル化することにより、ベースに対し優れた付着力を有す
る強固な粘弾性シーリング材料が得（３８） られる。
前記例４．２による粉末ポリマーを使用しなければ、こ
のゲル化せるコン７ぐランドは容易にペースから引剥す
ことができる。
のゲル化せるコン７ぐランドは容易にペースから引剥す
ことができる。
例５
５．１ 分散液の製造
還流冷却器、攪拌装置および注入容器を有するウィツト
の増巾で、８０℃で、ベルオキシニ硫酸アンモニウム０
．３ＦおよびＣ１５−ノミラフインスルホネート（商標
名：乳化剤に３０（Ｅｍ−ｕｌｇａｔｏｒ Ｋ ３０
）、ノ々イニル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ ）製））０．６
ｆを水１２０Ｏｆに溶解する。この溶液中へ、攪拌下に
３時間以内に、予じめメチルメタクリレート２５５（１
，ブチルメタクリレート３３０グ、Ｎ−ビニル−イミダ
ゾール１２ Ｏｆ、前記乳化剤１４．４ｔ、前記重合開
始剤０．９２および水１８２０ｔから製造したエマルジ
ョンを滴加する。注入終了後に、前記重合開始剤０．３
ｆを添加し、かつこの）々ツチを２時間８０℃で攪拌す
る。室温に冷却した後、ステンレス鋼より成る目の細か
い漉網を経て濾過する。
の増巾で、８０℃で、ベルオキシニ硫酸アンモニウム０
．３ＦおよびＣ１５−ノミラフインスルホネート（商標
名：乳化剤に３０（Ｅｍ−ｕｌｇａｔｏｒ Ｋ ３０
）、ノ々イニル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ ）製））０．６
ｆを水１２０Ｏｆに溶解する。この溶液中へ、攪拌下に
３時間以内に、予じめメチルメタクリレート２５５（１
，ブチルメタクリレート３３０グ、Ｎ−ビニル−イミダ
ゾール１２ Ｏｆ、前記乳化剤１４．４ｔ、前記重合開
始剤０．９２および水１８２０ｔから製造したエマルジ
ョンを滴加する。注入終了後に、前記重合開始剤０．３
ｆを添加し、かつこの）々ツチを２時間８０℃で攪拌す
る。室温に冷却した後、ステンレス鋼より成る目の細か
い漉網を経て濾過する。
この分散液は固体公約５０％を有する。
５．２ 分散液の乾燥
例１に記載せるように操作する。ガラス転移温度Ｔり：
約９０℃。
約９０℃。
飽和ポリエステル樹脂（多官能性アルコールのテレフタ
ル酸エステルをペースとする）、融点範囲：６０〜１１
５℃、軟化点範囲：５５〜６０℃、ηｒｅｄ、 ：約０
．２５、ＯＨ価：約１２０４８重量部 Ｔｉ０２（ルチル形） ４０Ｍ１部 を、強力ミキサ中で１４０℃で均質に混合しかつ室温に
冷却した後微粉末状に粉砕する（〈６゜μ）。この混合
物１００重量部を、高速回転ミキサ中で、例５．２によ
るポリマー１５重量部と均質に混合し、かつこのコンノ
々ウンドヲ公知の方法で静電法によシ、燐酸塩処理され
た薄鉄板に膜厚的２５μに塗布しかつ１５分２００℃で
焼付ける。
ル酸エステルをペースとする）、融点範囲：６０〜１１
５℃、軟化点範囲：５５〜６０℃、ηｒｅｄ、 ：約０
．２５、ＯＨ価：約１２０４８重量部 Ｔｉ０２（ルチル形） ４０Ｍ１部 を、強力ミキサ中で１４０℃で均質に混合しかつ室温に
冷却した後微粉末状に粉砕する（〈６゜μ）。この混合
物１００重量部を、高速回転ミキサ中で、例５．２によ
るポリマー１５重量部と均質に混合し、かつこのコンノ
々ウンドヲ公知の方法で静電法によシ、燐酸塩処理され
た薄鉄板に膜厚的２５μに塗布しかつ１５分２００℃で
焼付ける。
このコーチングは、手作業による機械的応力でペースか
ら剥離することがない。
ら剥離することがない。
前記例５．２による粉末ポリマーが添加されなければ、
このコーチングは容易にペースから除去することができ
る。
このコーチングは容易にペースから除去することができ
る。
代理人 弁理士 矢 野 敏 雄
（は〃＼１名）
（４１）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 被覆に適当な公知のポリマーを４−スとする重合
体組成物において、この重合体組成物が、コーチングに
適当な自体公知のポリマー・ＰｌおよびこのポリマーＰ
に対し５〜５０重量％のカップリング性ポリマーＨＰを
含有し、このポリマーＨＰが、 Ａ） ０〜１００重量％が、式■： １ ＯＨ，＝Ｏ−ＸＩ 〔式中、Ｒ４は、水素原子、または炭素原子数１〜６を
有する直鎖−または分枝鎖状のアルキル基またはフェニ
ル基を表わし、かつＸは、 （１）・ 式： （１） ％式％ （式中、Ｙは酸素原子または−ＮＲ２を表わし、但しＲ
は水素原子または炭素原子数１〜６を有するアルキル基
を表わし、Ｑは炭素原子数１〜１０を有し場合によ多分
枝せる炭化水素連鎖または炭素原子数５〜１０を有する
環式基を表わし、゛かつ２は基ニ − （ＯＣＨ３−ＯＨ２）ｍ−ＮＦＬ３Ｒ４ニー（ＯＣ
Ｈ２０）（２）ＩＴ、−〇ＮＳ−８ｏ３Ｈニー０ＰＯ３
ＨＲ長ニー０−０−Ｑ’ −０００Ｈ１ を表わし、但しＲ′２およびｑはＴＬ２およびＱと同じ
ものを表わし、ｍは０．１または２であシ、かつＲ３お
よびＲ４は相互に無関係に水素′原子または場合により
分枝せるアルキル基を表わすか、またはＲ６およびＰＬ
４は♀素原子の包含下に、窒素−または（２） 酸素原子を含有してもよい１個のへテロ環式５−または
６員環を形成する）の基を表わすか、または （２）式： ％式％ （式中、ｎはｏ、ｉまたは２であり、かつＲ５は、式： の基を表わし、但しＹ′はＹと同じものを表わし、かつ
Ｂｓは、１つまたはそれ以上の環を含有し、環中に最低
１つの窒素原子を有するヘテロ環基を表わす）の基を表
わす〕の最低１種のモノマーから、および Ｂ） ０〜９９．５重量％が、式■ニ ア Ｒ２０＝ Ｏ−Ｒ８ＩＩ 〔式中、Ｒ７が水素原子またはメチル、およびＲ８が基
ニ ー０ＯＯＲ９を表わし、但しＲ２は炭素原子数１〜１０
を有する場合により環式の基を表わし、またはＲ８は、
場合によシ炭素原子数１〜４を有するアルキル基で置換
されたフェニル基を表わす〕のモノマーから、および０
） Ｏ〜１０重ｆｉ′チが、式■： ＨＯＯＯ−Ａ−０００ＨＩ［Ｉ 〔式中人は、炭素原子数２〜１２を有し、カルヂキシル
基に対しα−位の２重結合を含有する基を表わす〕のモ
ノマーおよび／または式■のジカルゼン酸から誘導され
た分子内無水物ま′ｆＣ，は環式イミドから、モノマー
Ａ）およびＢ）の総量がカップリング性ポリマーＨＰの
最低９０重量％および１００重量％まででありかつカッ
プリング性ポリマーＨＰのガラス転移温度が４０〜１５
０℃の範囲内であることを条件として形成されているこ
とを特徴とする改善された付着力を有する被覆用重合体
組成物。 ２、 カップリング性ポリマーＨＰが平均分子量Ｍ５０
００〜５０００００を有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の改善された付着力を有する被覆用重
合体組成物。 ３、 カップリング性ポリマーＨＰが平均分子量Ｍ１０
０００〜２０００００を有することを特徴とする特許請
求の範囲第２項記載の改善された付着力を有する被覆用
重合体組成物。 ４、 カップリング性ポリマーＨＰが乾燥された分散液
の形で使用されることを特徴とする特許請求の範囲第１
項から第３項までのいずれか１項に記載の改善された付
着力を有する被覆用重合体組成物。 ５、 カップリング性ポリマーＨＰが噴霧乾燥された分
散液の形で使用されることを特徴とする特許請求の範囲
第、１項から第４項までのいずれか１項に記載の改善さ
れた付着力を有する被覆用重合体組成物。 ６、 カップリング性ポリマーＨＰが平均粒径０．０５
〜５μｍｆ有する粒状で使用されることを特徴とする特
許請求の範囲第１項から第（５） ５項までのいずれか１項に記載の改善された付着力を有
する被覆用重合体組成物。 ７ カップリング性ポリマーＨＰがコアーシェル構造を
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項から第６
項までのいずれか１項に記載の改善された付着力を有す
る被覆用重合体組成物。 ８、 被覆に適当な公知のポリマーＰが、Ｐｖｃおよび
コポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィ
ン、弗素化炭化水素、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ア
ルキド樹脂、アミノ樹脂のポリマー群から選択されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項から第７項までの
いずれか１項に記載の改善された付着力を有する被接用
重合体組成物。 ９、 粉末コーチングに適当であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項から第８項までのいずれか１項に記
載の被覆用重合体組成物。 １０ プラスチゾルコーチングに適当であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項から第（６〕 ８項までのいずれか１項に記載の改善された付着力を有
する被覆用重合体組成物。 １１、被覆に適当な公知のポリマーをベースとし、ベー
スに対し改善された付着力を与える重合体組成物を製造
するに描シ、被覆に適当な自体公知のポリマーＰに、こ
のポリマーＰに対し５〜５０重量％のカップリング性ポ
リマーを添加し、このカップリング性ポリ？−ＨＰが、 Ａ） Ｏ〜１００重量係が、式Ｉ： １ ０Ｈ２＝Ｏ−Ｘ Ｉ 〔式中、ＲｌＦｉ、水素原子、または炭素原子数１〜６
を有する直鎖−または分枝鎖状のアルキル基またはフェ
ニル基を表わし、かつＸは、 （１３式： ％式％ （式中、Ｙは酸素原子または−ＮＲ２’ｒ表わし、但し
Ｒは水素原子または炭素原子数１〜６を有するアルキル
基を表わし、Ｑは炭素原子数１〜１０を有し場合によ多
分枝せる炭化水素連鎖または炭素原子数５〜１０を有す
る環式基を表わし、かつＺは基： を表わし、但しＲ’ ２およびＱ′はＲ２およびＱと同
じものを表わし、ｍは０．１″！、たは２であシ、かつ
Ｒ３およびＲ４は相互に無関係に水素原子または場合に
よ多分枝せるアルキル基を表わすか、またはＲ３および
Ｒ４は窒素原子の包含下に、窒素−または酸素原子を含
有してもよい１個のへテロ環式５−または６員環を形成
する）の基を表わすか、または （２）式： ％式％） （式中、ｎは０，１または２であシ、かつＲ５は、式： の基を表わし、但しＹ／はＹと同じものを表わし、かつ
Ｂｓは、１つまたはそれ以上の環を含有し、環中に最低
１つの音素原子を有するヘテロ環基を表わす）の基を表
わす〕の最低１種のモノマーから、および Ｂ） ０〜９９．５重量％が、式■ニ ア Ｈ２０＝Ｏ−Ｒ８ １［ 〔式中、ｌλ，が水素原子またはメチル、およびＲ８が
基ニ ーＯＯＯＲ９を表わし、但しＲ，は炭素原子数１゛〜ｌ
Ｏを有する場合によシ環式の基金表わし、またはＲ８は
、場合によシ炭素原子数１（９） 〜４を有するアルキル基で置換されたフェニル基を表わ
す〕のモノマーから、および０） ０〜１０重量％が、
弐■： ＨＯＯＯ−Ａ−０００Ｈ ＩＩ 〔式中人は、炭素原子数２〜１２を有し、カルゼキシル
基に対しα−位の２重結合を含有する基を表わす〕のモ
ノマーおよび／または式■のジカルゼン酸から誘導され
た分子内無水物または環式イミドから、 モノマーＡ）およびＢ）の総量がカップリング性ポリマ
ーＨＰの最低９０重量％および１０’０重量％壕でであ
りかつカップリング性ポリマーＨＰのガラス転移温度が
４０〜１５０℃の範囲内であることを条件として形成さ
れていることを特徴とする改善された付着力を有する被
援用重合体組成物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3402016.0 | 1984-01-21 | ||
| DE19843402016 DE3402016A1 (de) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | Zur beschichtung geeignete polymerpraeparationen mit verbesserter haftung und ihre herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163974A true JPS60163974A (ja) | 1985-08-26 |
Family
ID=6225530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60007635A Pending JPS60163974A (ja) | 1984-01-21 | 1985-01-21 | 改善された付着力を有する被覆用重合体組成物およびその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60163974A (ja) |
| DE (1) | DE3402016A1 (ja) |
| FR (1) | FR2558476A1 (ja) |
| GB (1) | GB2153369A (ja) |
| IT (1) | IT1184877B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3830345C1 (ja) * | 1988-09-07 | 1989-11-02 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg, De | |
| DE3900933A1 (de) * | 1989-01-14 | 1990-07-26 | Basf Ag | Nichtwaessrige kunststoffzubereitungen |
| DE4320220A1 (de) * | 1993-06-18 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II |
| WO2003022944A1 (en) * | 2001-09-06 | 2003-03-20 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions having epoxy functional stabilizer |
| US6916874B2 (en) | 2001-09-06 | 2005-07-12 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions having epoxy functional stabilizer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE563203A (ja) * | 1956-12-20 | 1900-01-01 | ||
| US3784501A (en) * | 1972-11-01 | 1974-01-08 | Du Pont | Acrylic polyblend powder coating composition |
| JPS56136856A (en) * | 1980-03-31 | 1981-10-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | Powder coating resin composition |
| DE3139090C1 (de) * | 1981-10-01 | 1983-07-28 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Plastisole aus Copolymerisaten des Methylmethacrylats mit verbesserter Haftfestigkeit und ihre Verwendung |
-
1984
- 1984-01-21 DE DE19843402016 patent/DE3402016A1/de not_active Withdrawn
- 1984-11-09 FR FR8417088A patent/FR2558476A1/fr not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-18 IT IT67046/85A patent/IT1184877B/it active
- 1985-01-18 GB GB08501293A patent/GB2153369A/en not_active Withdrawn
- 1985-01-21 JP JP60007635A patent/JPS60163974A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1184877B (it) | 1987-10-28 |
| IT8567046A1 (it) | 1986-07-18 |
| FR2558476A1 (fr) | 1985-07-26 |
| IT8567046A0 (it) | 1985-01-18 |
| GB2153369A (en) | 1985-08-21 |
| GB8501293D0 (en) | 1985-02-20 |
| DE3402016A1 (de) | 1985-07-25 |
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