JPH05279539A - 電気泳動薄板に対して改善された付着力を有するプラスチゾル系 - Google Patents
電気泳動薄板に対して改善された付着力を有するプラスチゾル系Info
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- JPH05279539A JPH05279539A JP4246404A JP24640492A JPH05279539A JP H05279539 A JPH05279539 A JP H05279539A JP 4246404 A JP4246404 A JP 4246404A JP 24640492 A JP24640492 A JP 24640492A JP H05279539 A JPH05279539 A JP H05279539A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 電気泳動により被覆された、場合により光沢
のある鉄薄板に対するプラスチゾルの付着力を改善す
る。 【構成】 ゲル化可能な材料として、メチルメタクリレ
ートならびに式Ｉ： Ｒ−ＣＯＯＨ Ｉ で示される少なくとも１つのカルボキシル基含有単量体
および／または式ＩＡ： 【化１】 で示される無水物から形成される共重合体ＣＰが、ポリ
アミド樹脂と組合せて一緒に、共重合体と相溶性の有機
可塑剤および場合により不活性充填剤ならびに他の常用
の添加剤を含有する。
のある鉄薄板に対するプラスチゾルの付着力を改善す
る。 【構成】 ゲル化可能な材料として、メチルメタクリレ
ートならびに式Ｉ： Ｒ−ＣＯＯＨ Ｉ で示される少なくとも１つのカルボキシル基含有単量体
および／または式ＩＡ： 【化１】 で示される無水物から形成される共重合体ＣＰが、ポリ
アミド樹脂と組合せて一緒に、共重合体と相溶性の有機
可塑剤および場合により不活性充填剤ならびに他の常用
の添加剤を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に電気泳動薄板に対
して改善された付着力を有するポリアルキルメタクリレ
ートを基礎とするプラスチゾル系（所謂ＰＭＭＡ−プラ
スチゾル）に関する。
して改善された付着力を有するポリアルキルメタクリレ
ートを基礎とするプラスチゾル系（所謂ＰＭＭＡ−プラ
スチゾル）に関する。
【０００２】
【従来の技術】久しく、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から
なる被覆および被膜は市場で、その多面的適用性および
その良好な使用の性質に依り傑出した役割を演じてき
た。可塑剤中のＰＶＣ粉末、所謂プラスチゾル（大抵安
定化剤および場合により顔料の添加下で）の分散液は、
大規模に、特に熱浸漬法における被覆のため、例えば金
属の腐食防止のため、織物および皮革製品の仕上げのた
め、発泡材料、接着剤等のために使用されている（Ｓａ
ｒｖｅｔｎｉｋ，Ｐｌａｓｔｉｓｏｌｓ ａｎｄＯｒｇ
ａｎｏｓｏｌｓ，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、ニューヨ
ーク、１９７２；Ｗ．ＢｅｃｋｅｒおよびＤ．Ｂｒａｕ
ｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（新版）
２／２巻、１０７７頁以降、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ １９８６参照）。西ドイツ国特許出願公開第２６５
４８７１号明細書の記載から、付着助剤として、 Ａ）三元重合された脂肪酸と高重合された脂肪酸（Ｘ）
の高い含量を有する、重合された脂肪酸混合物および Ｂ）ポリアルキレンポリアミンの過剰量とから製造さ
れ、 イミダゾリン含分（Ｙ）を有する縮合生成物を、プラス
チゾル配合物に対して０．５〜５重量％の割合で添加
し、かつ９０℃以下の温度で焼付け、但しＸまたはＹの
値の１つが４０％の限界を下回る場合には、もう１つの
成分の値が明白な効果の達成のため少なくとも４０＋Ｚ
（この場合Ｚは４０までの小さい数値の差である）であ
るが、しかし有利に４０＋２Ｚであるべきであることを
特徴とする、ＰＶＣ−プラスチゾルを基礎とする材料の
ための被覆および接着化合物の製造法は、公知である。
なる被覆および被膜は市場で、その多面的適用性および
その良好な使用の性質に依り傑出した役割を演じてき
た。可塑剤中のＰＶＣ粉末、所謂プラスチゾル（大抵安
定化剤および場合により顔料の添加下で）の分散液は、
大規模に、特に熱浸漬法における被覆のため、例えば金
属の腐食防止のため、織物および皮革製品の仕上げのた
め、発泡材料、接着剤等のために使用されている（Ｓａ
ｒｖｅｔｎｉｋ，Ｐｌａｓｔｉｓｏｌｓ ａｎｄＯｒｇ
ａｎｏｓｏｌｓ，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、ニューヨ
ーク、１９７２；Ｗ．ＢｅｃｋｅｒおよびＤ．Ｂｒａｕ
ｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（新版）
２／２巻、１０７７頁以降、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ １９８６参照）。西ドイツ国特許出願公開第２６５
４８７１号明細書の記載から、付着助剤として、 Ａ）三元重合された脂肪酸と高重合された脂肪酸（Ｘ）
の高い含量を有する、重合された脂肪酸混合物および Ｂ）ポリアルキレンポリアミンの過剰量とから製造さ
れ、 イミダゾリン含分（Ｙ）を有する縮合生成物を、プラス
チゾル配合物に対して０．５〜５重量％の割合で添加
し、かつ９０℃以下の温度で焼付け、但しＸまたはＹの
値の１つが４０％の限界を下回る場合には、もう１つの
成分の値が明白な効果の達成のため少なくとも４０＋Ｚ
（この場合Ｚは４０までの小さい数値の差である）であ
るが、しかし有利に４０＋２Ｚであるべきであることを
特徴とする、ＰＶＣ−プラスチゾルを基礎とする材料の
ための被覆および接着化合物の製造法は、公知である。
【０００３】西ドイツ国特許出願公開第２６４２５１４
号明細書は、西ドイツ国特許出願公開第２６５４８７１
号明細書による方法の他の態様を記載している。それに
よれば、付着助剤として Ａ）化合物１００ｇ当たり０．１〜１．４のアゾメチン
基を有するシッフ塩基および／または Ｂ）化合物１００ｇ当たり０．１〜１．４のエナミン基
を有するエナミンが単独または混合物で、ポリ塩化ビニ
ル配合物に対して０．１〜４．０重量％の量で使用さ
れ、かつ付加的に Ｃ）エポキシ樹脂がＡ、Ｂ、Ｃの混合物に対して２０〜
８０重量％使用されている。
号明細書は、西ドイツ国特許出願公開第２６５４８７１
号明細書による方法の他の態様を記載している。それに
よれば、付着助剤として Ａ）化合物１００ｇ当たり０．１〜１．４のアゾメチン
基を有するシッフ塩基および／または Ｂ）化合物１００ｇ当たり０．１〜１．４のエナミン基
を有するエナミンが単独または混合物で、ポリ塩化ビニ
ル配合物に対して０．１〜４．０重量％の量で使用さ
れ、かつ付加的に Ｃ）エポキシ樹脂がＡ、Ｂ、Ｃの混合物に対して２０〜
８０重量％使用されている。
【０００４】早期には、ＰＶＣが他の材料によって置き
換えられる傾向が目立っていた。しかし、全てのこの種
の努力にも拘らず、実際には、ＰＶＣ生成物にありがち
な品質の著しい低下を受け入れざるを得なかった。
換えられる傾向が目立っていた。しかし、全てのこの種
の努力にも拘らず、実際には、ＰＶＣ生成物にありがち
な品質の著しい低下を受け入れざるを得なかった。
【０００５】いくつかの分野、例えば金属の被覆におい
て、ポリ（メト）アクリレートを基礎とするプラスチゾ
ルは、成果を収めて地歩を固めることができた（所謂Ｐ
ＡＭＡプラスチゾル、西ドイツ国特許第２５４３５４２
号、同第３１３９０９０号明細書、もしくは米国特許第
４５５８０８４号、西ドイツ国特許第２７２２７５２
号、同第２４５４２３５号明細書参照）。米国特許第４
５５８０８４号明細書には、メチルメタクリレートとイ
タコン酸もしくはイタコン酸無水物とからなる共重合体
を基礎とするプラスチゾルが記載され、電気泳動的に前
処理された金属表面上の十分な付着力が証明されてい
る。
て、ポリ（メト）アクリレートを基礎とするプラスチゾ
ルは、成果を収めて地歩を固めることができた（所謂Ｐ
ＡＭＡプラスチゾル、西ドイツ国特許第２５４３５４２
号、同第３１３９０９０号明細書、もしくは米国特許第
４５５８０８４号、西ドイツ国特許第２７２２７５２
号、同第２４５４２３５号明細書参照）。米国特許第４
５５８０８４号明細書には、メチルメタクリレートとイ
タコン酸もしくはイタコン酸無水物とからなる共重合体
を基礎とするプラスチゾルが記載され、電気泳動的に前
処理された金属表面上の十分な付着力が証明されてい
る。
【０００６】早期には、一部に乳化重合体もしくは霧状
重合体として、一部に懸濁重合体として使用される純粋
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が使用されるＰ
ＡＭＡプラスチゾルを基礎とする、底部被覆が提唱され
た（西ドイツ国特許第３９０３６６９号明細書）。
重合体として、一部に懸濁重合体として使用される純粋
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が使用されるＰ
ＡＭＡプラスチゾルを基礎とする、底部被覆が提唱され
た（西ドイツ国特許第３９０３６６９号明細書）。
【０００７】特に電気泳動的に被覆された鉄薄板に対す
るゲル化後のＰＶＣプラスチゾルの付着力は、久しく公
知のように付着助剤としてポリアミド樹脂（ポリアミノ
アミド）を使用することにより著しく改善されることが
できる（西ドイツ国特許出願公開第２５１２３６６号、
同第２６５４８７１号、同第２６４２５１４号明細書、
Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒ Ｔｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、１２巻、５
５２〜５５５、Ｃｈｅｍｉｅ社 １９７６、Ｄ．Ｅ．Ｆ
ｌｏｙｄ，Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｒｅｉ
ｎｈｏｌｄ，ニューヨーク；Ｖｉｅｗｅｇ−Ｋｒｅｋｅ
ｌｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｖ
Ｉ巻、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ３８７〜３９２、Ｈａｎｓ
ｅｒ１９６６参照）。光沢のある鉄薄板に対して比較し
うる付着力が生じないという現象を理解するには、この
発明は本質的でなければならない。従って、付着力改善
の根拠は一面ではＰＶＣの反応（この場合、例えばＨＣ
ｌ分離が公知である）の際に、他面では電気泳動下塗り
の極性の基との反応の際に求められる。特に金属性表面
の付着力の問題はＰＡＭＡ−プラスチゾルの場合にも生
じる。
るゲル化後のＰＶＣプラスチゾルの付着力は、久しく公
知のように付着助剤としてポリアミド樹脂（ポリアミノ
アミド）を使用することにより著しく改善されることが
できる（西ドイツ国特許出願公開第２５１２３６６号、
同第２６５４８７１号、同第２６４２５１４号明細書、
Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒ Ｔｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、１２巻、５
５２〜５５５、Ｃｈｅｍｉｅ社 １９７６、Ｄ．Ｅ．Ｆ
ｌｏｙｄ，Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｒｅｉ
ｎｈｏｌｄ，ニューヨーク；Ｖｉｅｗｅｇ−Ｋｒｅｋｅ
ｌｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｖ
Ｉ巻、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ３８７〜３９２、Ｈａｎｓ
ｅｒ１９６６参照）。光沢のある鉄薄板に対して比較し
うる付着力が生じないという現象を理解するには、この
発明は本質的でなければならない。従って、付着力改善
の根拠は一面ではＰＶＣの反応（この場合、例えばＨＣ
ｌ分離が公知である）の際に、他面では電気泳動下塗り
の極性の基との反応の際に求められる。特に金属性表面
の付着力の問題はＰＡＭＡ−プラスチゾルの場合にも生
じる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、この種類のプ
ラスチゾルの付着力を改善するという課題が課された。
確かに一面でＰＶＣ、およびもう一面でＰＡＭＡの構造
および反応性に関してのそれ程重要な差異に対して、同
時の挙動は著しく限られた範囲内でのみ期待された。従
って、ポリアミド樹脂の付着補助作用がＰＶＣとの特殊
な相互作用に帰因する場合には、決してこのことからは
ＰＡＭＡの場合に相応する効果に対する見込みが得られ
ない。実際、実験的な試験は、ＰＶＣの場合に著しく効
果的であると判明したポリアミノアミドの使用によっ
て、常法によりＰＡＭＡプラスチゾルに使用される重合
体粉末の場合には少しも電気泳動薄板に対する付着改善
が達成されなかったことが、判明した。
ラスチゾルの付着力を改善するという課題が課された。
確かに一面でＰＶＣ、およびもう一面でＰＡＭＡの構造
および反応性に関してのそれ程重要な差異に対して、同
時の挙動は著しく限られた範囲内でのみ期待された。従
って、ポリアミド樹脂の付着補助作用がＰＶＣとの特殊
な相互作用に帰因する場合には、決してこのことからは
ＰＡＭＡの場合に相応する効果に対する見込みが得られ
ない。実際、実験的な試験は、ＰＶＣの場合に著しく効
果的であると判明したポリアミノアミドの使用によっ
て、常法によりＰＡＭＡプラスチゾルに使用される重合
体粉末の場合には少しも電気泳動薄板に対する付着改善
が達成されなかったことが、判明した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、プラス
チゾルのポリ（メト）アクリレート成分がカルボキシル
基によって官能化された場合には、付着助剤としてポリ
アミド樹脂を有するＰＡＭＡを基礎とするプラスチゾル
にも電気泳動的に前処理された金属表面に対する本質的
に改善された付着力が達成されることができる。
チゾルのポリ（メト）アクリレート成分がカルボキシル
基によって官能化された場合には、付着助剤としてポリ
アミド樹脂を有するＰＡＭＡを基礎とするプラスチゾル
にも電気泳動的に前処理された金属表面に対する本質的
に改善された付着力が達成されることができる。
【００１０】従って本発明は、場合によりカルボキシル
基不含のポリアルキル（メト）アクリレートＰ以外に、
ゲル化可能な材料として、３５℃を上回るガラス化温度
Ｔｇを有し、４００を上回る重合度および０．０５〜５
００μｍの平均粒度を有し、メチルメタクリレートなら
びに式Ｉ： Ｒ−ＣＯＯＨ Ｉ ［式中、Ｒは基：
基不含のポリアルキル（メト）アクリレートＰ以外に、
ゲル化可能な材料として、３５℃を上回るガラス化温度
Ｔｇを有し、４００を上回る重合度および０．０５〜５
００μｍの平均粒度を有し、メチルメタクリレートなら
びに式Ｉ： Ｒ−ＣＯＯＨ Ｉ ［式中、Ｒは基：
【００１１】
【化５】
【００１２】（但し、Ｒ1は水素またはメチルを表わ
す）を表わすか、または基：
す）を表わすか、または基：
【００１３】
【化６】
【００１４】（但し、Ａは炭素原子２〜１２個を有し、
カルボキシル基に対してα位にある二重結合少なくとも
１つを有する炭化水素基を表わす）を表わす］で示され
る少なくとも１つのカルボキシル基含有単量体、および
／または式ＩＡ：
カルボキシル基に対してα位にある二重結合少なくとも
１つを有する炭化水素基を表わす）を表わす］で示され
る少なくとも１つのカルボキシル基含有単量体、および
／または式ＩＡ：
【００１５】
【化７】
【００１６】で示される無水物０．１〜１０重量％（全
単量体に対して）から形成される共重合体ＣＰが、１つ
または複数のポリアミド樹脂ＰＡＡ２．５〜１０重量％
との組合せで、共重合体ＣＰ１００重量部に対して、共
重合体と相溶性の有機可塑剤Ｗ１００〜１０００重量部
と一緒に、および場合によっては不活性の充填剤７００
重量部まで、ならびに場合によっては他の常用の添加剤
を含有する、ポリアルキル（メト）アクリレートを基礎
とする、電気泳動薄板に対して改善された付着力を有す
るプラスチゾル系に関する。
単量体に対して）から形成される共重合体ＣＰが、１つ
または複数のポリアミド樹脂ＰＡＡ２．５〜１０重量％
との組合せで、共重合体ＣＰ１００重量部に対して、共
重合体と相溶性の有機可塑剤Ｗ１００〜１０００重量部
と一緒に、および場合によっては不活性の充填剤７００
重量部まで、ならびに場合によっては他の常用の添加剤
を含有する、ポリアルキル（メト）アクリレートを基礎
とする、電気泳動薄板に対して改善された付着力を有す
るプラスチゾル系に関する。
【００１７】本発明によりメチルメタクリレートおよび
場合によりプラスチゾルの性質と一致させることができ
る他の単量体とともに使用される、式Ｉのカルボキシル
基含有単量体として、アクリル酸、特にメタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸および殊にイタコン酸が挙げられ
る。式ＩＡの単量体としては、水の作用下に加水分解に
よって同様にカルボキシル基も形成することができるマ
レイン酸無水物が挙げられる。定義によりカルボキシル
基含有単量体の共重合体ＣＰ中の含分は、０．１〜１０
重量％、有利に０．５〜７．５重量％、殊に１〜５重量
％、特に２±１重量％である。ＭＭＡおよび式Ｉもしく
は式ＩＡのカルボキシル基含有単量体とともにコモノマ
ーとして、例えばＴｇに関連して所定の規格値と一致さ
せることができる場合には、なお他の使用される当該コ
モノマー、殊に（メト）アクリル酸エステルがこれに該
当し、この場合この単量体の通常０〜６０重量％の含量
は、存在する場合には、一般に２〜５０重量％、殊に
（３０±５）重量％（ＣＰに関して）の範囲内にある。
これは一般に式ＩＩ：
場合によりプラスチゾルの性質と一致させることができ
る他の単量体とともに使用される、式Ｉのカルボキシル
基含有単量体として、アクリル酸、特にメタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸および殊にイタコン酸が挙げられ
る。式ＩＡの単量体としては、水の作用下に加水分解に
よって同様にカルボキシル基も形成することができるマ
レイン酸無水物が挙げられる。定義によりカルボキシル
基含有単量体の共重合体ＣＰ中の含分は、０．１〜１０
重量％、有利に０．５〜７．５重量％、殊に１〜５重量
％、特に２±１重量％である。ＭＭＡおよび式Ｉもしく
は式ＩＡのカルボキシル基含有単量体とともにコモノマ
ーとして、例えばＴｇに関連して所定の規格値と一致さ
せることができる場合には、なお他の使用される当該コ
モノマー、殊に（メト）アクリル酸エステルがこれに該
当し、この場合この単量体の通常０〜６０重量％の含量
は、存在する場合には、一般に２〜５０重量％、殊に
（３０±５）重量％（ＣＰに関して）の範囲内にある。
これは一般に式ＩＩ：
【００１８】
【化８】
【００１９】［式中、Ｒ1′は水素またはメチルを表わ
し、Ｒ2 は場合により分枝鎖状であってもよい炭素原
子１〜１２個、殊に１〜８個を有するアルキル基または
シクロアルキル基を表わす］で示され、この場合Ｒ1′
およびＲ2は同時にメチルをあらわすべきではない。例
えばブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチ
ルヘキシルメタクリレートが挙げられる。場合により共
重合体ＣＰは、なお窒素を含有するか、またはヒドロキ
シル基を含有するか、もしくはアルコキシル基を含有す
る重合可能な単位ＨＭを、共重合体ＣＰに対して通常
０．０５〜５重量％、有利に０．１〜３重量％の含量で
含有することができる。これらは有利に、有利に５員環
とともに６員環を有する窒素含有ビニル複素環の類の単
量体、および／またはアクリル酸およびメタクリル酸の
ヒドロキシアルキル置換エステル、アルコキシアルキル
置換エステル、およびアミノアルキル置換エステルまた
はアミドに属する。
し、Ｒ2 は場合により分枝鎖状であってもよい炭素原
子１〜１２個、殊に１〜８個を有するアルキル基または
シクロアルキル基を表わす］で示され、この場合Ｒ1′
およびＲ2は同時にメチルをあらわすべきではない。例
えばブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチ
ルヘキシルメタクリレートが挙げられる。場合により共
重合体ＣＰは、なお窒素を含有するか、またはヒドロキ
シル基を含有するか、もしくはアルコキシル基を含有す
る重合可能な単位ＨＭを、共重合体ＣＰに対して通常
０．０５〜５重量％、有利に０．１〜３重量％の含量で
含有することができる。これらは有利に、有利に５員環
とともに６員環を有する窒素含有ビニル複素環の類の単
量体、および／またはアクリル酸およびメタクリル酸の
ヒドロキシアルキル置換エステル、アルコキシアルキル
置換エステル、およびアミノアルキル置換エステルまた
はアミドに属する。
【００２０】窒素−複素環単量体ＨＭとして、殊にビニ
ルイミダゾル、ビニルラクタム、ビニルカルバゾールお
よびビニルピリジンの種類からのものが挙げられる。
ルイミダゾル、ビニルラクタム、ビニルカルバゾールお
よびビニルピリジンの種類からのものが挙げられる。
【００２１】これらの単量体のイミダゾール化合物の何
の制限も付さない場合の例は、Ｎ−ビニルイミダゾール
（ビニル−１−イミダゾールとも呼ばれる）、Ｎ−ビニ
ル−メチル−２−イミダゾール、Ｎ−ビニル−エチル−
２−イミダゾール、Ｎ−ビニル−フェニル−２−イミダ
ゾール、Ｎ−ビニル−ジメチル−２，４−イミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−ベンズイミダゾール、Ｎ−ビニルイミ
ダゾリン（ビニル−１−イミダゾリンとも呼ばれる）、
Ｎ−ビニル−メチル−２−イミダゾリン、Ｎ−ビニル−
フェニル−２−イミダゾリンおよびビニル−２−イミダ
ゾールである。
の制限も付さない場合の例は、Ｎ−ビニルイミダゾール
（ビニル−１−イミダゾールとも呼ばれる）、Ｎ−ビニ
ル−メチル−２−イミダゾール、Ｎ−ビニル−エチル−
２−イミダゾール、Ｎ−ビニル−フェニル−２−イミダ
ゾール、Ｎ−ビニル−ジメチル−２，４−イミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−ベンズイミダゾール、Ｎ−ビニルイミ
ダゾリン（ビニル−１−イミダゾリンとも呼ばれる）、
Ｎ−ビニル−メチル−２−イミダゾリン、Ｎ−ビニル−
フェニル−２−イミダゾリンおよびビニル−２−イミダ
ゾールである。
【００２２】ラクタムから誘導される単量体の例とし
て、殊に次のような化合物：Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルメチル−５−ピロリドン、Ｎ−ビニルメチル−
３−ピロリドン、Ｎ−ビニルエチル−５−ピロリドン、
Ｎ−ビニルジメチル−５−５−ピロリドン、Ｎ−ビニル
フェニル−５−ピロリドン、Ｎ−アリルピロリドン、Ｎ
−ビニルチオピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−
ビニルジエチル−６，６−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、Ｎ−ビニルメチル−７−カプロラクタム、
Ｎ−ビニルエチル−７−カプロラクタム、Ｎ−ビニルジ
メチル−７，７−カプロラクタム、Ｎ−アリル−カプロ
ラクタム、Ｎ−ビニルカプリラクタムが挙げられる。
て、殊に次のような化合物：Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルメチル−５−ピロリドン、Ｎ−ビニルメチル−
３−ピロリドン、Ｎ−ビニルエチル−５−ピロリドン、
Ｎ−ビニルジメチル−５−５−ピロリドン、Ｎ−ビニル
フェニル−５−ピロリドン、Ｎ−アリルピロリドン、Ｎ
−ビニルチオピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−
ビニルジエチル−６，６−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、Ｎ−ビニルメチル−７−カプロラクタム、
Ｎ−ビニルエチル−７−カプロラクタム、Ｎ−ビニルジ
メチル−７，７−カプロラクタム、Ｎ−アリル−カプロ
ラクタム、Ｎ−ビニルカプリラクタムが挙げられる。
【００２３】カルバゾールから誘導される単量体には殊
に：Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−アリルカルバゾー
ル、Ｎ−ブテニルカルバゾール、Ｎ−ヘキセニルカルバ
ゾールおよびＮ−（メチル−１−エチレン）カルバゾー
ルが挙げられる。
に：Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−アリルカルバゾー
ル、Ｎ−ブテニルカルバゾール、Ｎ−ヘキセニルカルバ
ゾールおよびＮ−（メチル−１−エチレン）カルバゾー
ルが挙げられる。
【００２４】更に、次の（メト）アクリル酸のヒドロキ
シ置換もしくはアルコキシ置換アルキルエステル：２−
ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メト）アクリレート、２−メトキシエチル（メ
ト）アクリレート、２−エトキシエチル（メト）アクリ
レート、２−ブトキシエチル（メト）アクリレート、２
−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２
−（エトキシエチルオキシ）エチル（メト）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メト）アクリレート、２−
［２−（２−エトキシ−エトキシ）エトキシ］エチル
（メト）アクリレート、３−メトキシブチル−１−（メ
ト）アクリレート、２−アルコキシ−メチルエチル（メ
ト）アクリレート、２−ヘキソオキシエチル（メト）ア
クリレートが挙げられる。
シ置換もしくはアルコキシ置換アルキルエステル：２−
ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メト）アクリレート、２−メトキシエチル（メ
ト）アクリレート、２−エトキシエチル（メト）アクリ
レート、２−ブトキシエチル（メト）アクリレート、２
−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２
−（エトキシエチルオキシ）エチル（メト）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メト）アクリレート、２−
［２−（２−エトキシ−エトキシ）エトキシ］エチル
（メト）アクリレート、３−メトキシブチル−１−（メ
ト）アクリレート、２−アルコキシ−メチルエチル（メ
ト）アクリレート、２−ヘキソオキシエチル（メト）ア
クリレートが挙げられる。
【００２５】更に、次の（メト）アクリル酸のアミン置
換アルキルエステルが挙げられる。
換アルキルエステルが挙げられる。
【００２６】２−ジメチルアミノエチル（メト）アクリ
レート、２−ジエチルアミノエチル（メト）アクリレー
ト、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロピル−
１−（メト）アクリレート、３−ジメチルアミノ−２，
２−ジメチルプロピル−１−（メト）アクリレート、２
−モルフォリノエチル（メト）アクリレート、２−ｔ−
ブチルアミノエチル（メト）アクリレート、３−（ジメ
チル−アミノ）プロピル（メト）アクリレート、２−
（ジメチルアミノエトキシエチル）（メト）アクリレー
ト。
レート、２−ジエチルアミノエチル（メト）アクリレー
ト、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロピル−
１−（メト）アクリレート、３−ジメチルアミノ−２，
２−ジメチルプロピル−１−（メト）アクリレート、２
−モルフォリノエチル（メト）アクリレート、２−ｔ−
ブチルアミノエチル（メト）アクリレート、３−（ジメ
チル−アミノ）プロピル（メト）アクリレート、２−
（ジメチルアミノエトキシエチル）（メト）アクリレー
ト。
【００２７】（メト）アクリルアミドの代表例として、
例えば次の単量体が挙げられる：Ｎ−メチル（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル−（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メト）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−イソ
ブチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−デシル（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メト）アクリルア
ミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）−２，２−ジメチ
ルプロピル］−メタクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メ
ト）アクリルアミド、Ｎ−［３−ジメチルアミノプロピ
ル］（メト）アクリルアミド、Ｎ−［２−ヒドロキシ−
エチル］（メト）アクリルアミド。
例えば次の単量体が挙げられる：Ｎ−メチル（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル−（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メト）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−イソ
ブチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−デシル（メト）ア
クリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メト）アクリルア
ミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）−２，２−ジメチ
ルプロピル］−メタクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メ
ト）アクリルアミド、Ｎ−［３−ジメチルアミノプロピ
ル］（メト）アクリルアミド、Ｎ−［２−ヒドロキシ−
エチル］（メト）アクリルアミド。
【００２８】一般に共重合体ＣＰの分子量Ｍｗは１００
０００〜５０００００、有利に１５００００〜３０００
００ダルトンの範囲内である。（Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ他、
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２
版、１０巻、１〜１８、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９８７によ
り測定）。
０００〜５０００００、有利に１５００００〜３０００
００ダルトンの範囲内である。（Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ他、
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２
版、１０巻、１〜１８、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９８７によ
り測定）。
【００２９】重合体ＣＰの製造は、自体公知の方法によ
り、例えば乳化重合または懸濁重合によって行なわれる
（Ｈ．Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ，Ｔｈ．Ｖｏｅｌ
ｋｅｒ，Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅ
ｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ １９６８参照）。乳化重合を行なう場合には、有利
に乳濁液流入法または単量体流入法により処理されるこ
とができ、この場合水の一部ならびに開始剤および乳化
剤の全量または一部は予め装入される。粒度はこの方法
の場合有利に装入された乳化剤の量によって制御される
ことができる。乳化剤として、殊に陰イオン性界面活性
剤および非イオン性界面活性剤が使用できる。一般に使
用される乳化剤量は、(重合体に対して)１重量％を超過
しない。
り、例えば乳化重合または懸濁重合によって行なわれる
（Ｈ．Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ，Ｔｈ．Ｖｏｅｌ
ｋｅｒ，Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅ
ｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ １９６８参照）。乳化重合を行なう場合には、有利
に乳濁液流入法または単量体流入法により処理されるこ
とができ、この場合水の一部ならびに開始剤および乳化
剤の全量または一部は予め装入される。粒度はこの方法
の場合有利に装入された乳化剤の量によって制御される
ことができる。乳化剤として、殊に陰イオン性界面活性
剤および非イオン性界面活性剤が使用できる。一般に使
用される乳化剤量は、(重合体に対して)１重量％を超過
しない。
【００３０】開始剤として、乳化重合で常用の化合物、
例えば過酸化合物、例えば過酸化水素、アンモニウムペ
ルオキシジスルフェート（ＡＰＳ）とともに、レドック
ス系、例えばビスルフィト−ＡＰＳ−鉄、もしくはアゾ
開始剤も使用されることができる。開始剤の量は、一般
に重合体に対して０．００５〜０．５重量％である。
例えば過酸化合物、例えば過酸化水素、アンモニウムペ
ルオキシジスルフェート（ＡＰＳ）とともに、レドック
ス系、例えばビスルフィト−ＡＰＳ−鉄、もしくはアゾ
開始剤も使用されることができる。開始剤の量は、一般
に重合体に対して０．００５〜０．５重量％である。
【００３１】重合温度は、一定の範囲内で開始剤に依存
する。このようにＡＰＳを使用する場合には有利に６０
〜９０℃の範囲内で処理される。レドックス系を使用す
る場合には、低い温度の場合、例えば３０℃でも重合さ
れることができる。連続重合とともに、バッチ重合の方
法によっても処理されることができる。この場合単量体
の全量もしくは一部は、全ての助剤と一緒に予め装入さ
れ、かつ重合はレドックス開始剤を用いて開始される。
この場合単量体−水−比は、発生する反応熱に適合しな
ければならない。一般に、まず単量体および助剤の半分
が水の全量中で乳化され、次に室温で重合が開始され、
かつ反応が行なわれた後、配合物が冷却され、および単
量体の残留する半分が助剤と一緒に添加されるように、
５０％の乳濁液が製造される場合には、問題は発生しな
い。
する。このようにＡＰＳを使用する場合には有利に６０
〜９０℃の範囲内で処理される。レドックス系を使用す
る場合には、低い温度の場合、例えば３０℃でも重合さ
れることができる。連続重合とともに、バッチ重合の方
法によっても処理されることができる。この場合単量体
の全量もしくは一部は、全ての助剤と一緒に予め装入さ
れ、かつ重合はレドックス開始剤を用いて開始される。
この場合単量体−水−比は、発生する反応熱に適合しな
ければならない。一般に、まず単量体および助剤の半分
が水の全量中で乳化され、次に室温で重合が開始され、
かつ反応が行なわれた後、配合物が冷却され、および単
量体の残留する半分が助剤と一緒に添加されるように、
５０％の乳濁液が製造される場合には、問題は発生しな
い。
【００３２】固体の形での重合体の取得は、自体公知の
方法で噴霧乾燥、冷凍乾燥または沈殿によって行なうこ
とができる。場合によっては、個々のラテックス粒子を
乾燥の際により大きい単位に互いに接着させること（部
分的ガラス化）は、有利である。凝集された単位の標準
値としては、５〜２００μを取ることができる。
方法で噴霧乾燥、冷凍乾燥または沈殿によって行なうこ
とができる。場合によっては、個々のラテックス粒子を
乾燥の際により大きい単位に互いに接着させること（部
分的ガラス化）は、有利である。凝集された単位の標準
値としては、５〜２００μを取ることができる。
【００３３】本発明により使用される重合体ＣＰは、パ
ール重合の方法によっても製造されることができる。こ
の場合には、常用の分散剤および常用の釜（常圧または
圧力の使用下）を使用することができる（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、第４版、ＸＩＶ巻、４０６頁以降、および
１０５３頁以降、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌ
ａｇ参照）。より良好な源であるため、明らかに１００
μ未満を粒子直径を有するパール重合体が好ましい。
ール重合の方法によっても製造されることができる。こ
の場合には、常用の分散剤および常用の釜（常圧または
圧力の使用下）を使用することができる（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、第４版、ＸＩＶ巻、４０６頁以降、および
１０５３頁以降、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌ
ａｇ参照）。より良好な源であるため、明らかに１００
μ未満を粒子直径を有するパール重合体が好ましい。
【００３４】更に、本発明により使用される共重合体Ｃ
Ｐは、芯−殻−重合体としても西ドイツ国特許第２７２
２７５２号、もしくは米国特許第４ １９９ ４８６号
明細書に依存して製造されることができる。この場合芯
重合体および殻重合体は有利に３：１〜１：３の重量比
にある。
Ｐは、芯−殻−重合体としても西ドイツ国特許第２７２
２７５２号、もしくは米国特許第４ １９９ ４８６号
明細書に依存して製造されることができる。この場合芯
重合体および殻重合体は有利に３：１〜１：３の重量比
にある。
【００３５】原則的に、式ＩもしくはＩＡの所定の単量
体およびメチルメタクリレートならびに（メト）アクリ
ル酸エステルＭＡおよび場合によりまた単量体ＨＭも、
芯−殻−重合体の製造にも適当である。
体およびメチルメタクリレートならびに（メト）アクリ
ル酸エステルＭＡおよび場合によりまた単量体ＨＭも、
芯−殻−重合体の製造にも適当である。
【００３６】この場合、芯は一般に殆ど主にＭＭＡか
ら、例えば少なくとも８０重量％、有利に少なくとも９
６重量％（殻に対して）、殊に９７．５±０．５重量％
まで、かつ式ＩもしくはＩＡの単量体から２〜３重量％
までおよび単量体ＨＭからの残りの量で形成される。芯
材料は、ＭＭＡとともに式ＩもしくはＩＡの単量体を同
様に２〜３重量％の含量で、しかし特に式ＩＩの単量体
を６０重量％まで、殊に５０±１０重量％（芯材料に対
して）の含量で含有する。例えばブチル（メト）アクリ
レートが挙げられる。
ら、例えば少なくとも８０重量％、有利に少なくとも９
６重量％（殻に対して）、殊に９７．５±０．５重量％
まで、かつ式ＩもしくはＩＡの単量体から２〜３重量％
までおよび単量体ＨＭからの残りの量で形成される。芯
材料は、ＭＭＡとともに式ＩもしくはＩＡの単量体を同
様に２〜３重量％の含量で、しかし特に式ＩＩの単量体
を６０重量％まで、殊に５０±１０重量％（芯材料に対
して）の含量で含有する。例えばブチル（メト）アクリ
レートが挙げられる。
【００３７】芯材料と殻材料とからなる共重合体ＣＰの
形成は、自体公知方法で一定の処理方法によって乳化重
合の際に得られる。この場合芯材料を形成する単量体は
乳濁液中で第一処理段階において重合される。第一段階
の単量体が本質的に重合し終わったら、殻材料の単量体
成分は、新規粒子の形成が回避されるという条件下で乳
濁重合体に添加される。これによって第二段階で生じた
重合体は芯材料の回りに配置される。乳化剤量が少なく
なればなる程、粒子が大きくなるという意味で、粒度は
適当な乳化剤量の選択によって影響を及ぼされる。粒子
直径は例えば０．０５〜５μｍの範囲内にあってよい。
形成は、自体公知方法で一定の処理方法によって乳化重
合の際に得られる。この場合芯材料を形成する単量体は
乳濁液中で第一処理段階において重合される。第一段階
の単量体が本質的に重合し終わったら、殻材料の単量体
成分は、新規粒子の形成が回避されるという条件下で乳
濁重合体に添加される。これによって第二段階で生じた
重合体は芯材料の回りに配置される。乳化剤量が少なく
なればなる程、粒子が大きくなるという意味で、粒度は
適当な乳化剤量の選択によって影響を及ぼされる。粒子
直径は例えば０．０５〜５μｍの範囲内にあってよい。
【００３８】芯材料が生じる重合第一段階において、陰
イオン性、陽イオン性または非イオン性乳化剤、例えば
ナトリウムラウリルスルフェート、アルキルベンゾール
スルホネート、アルキル化されたフェノールのオキシエ
チル化生成物または前記化合物の中和スルホン置換生成
物０．０１〜１重量％（水相に対して）が使用される。
重合は有利に６０〜１００℃の間の温度で水溶性ラジカ
ル形成剤、例えば過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニ
ウムまたは過酸化水素を用いて惹起される。重合第二段
階の開始前に、新たに開始剤が添加されてよいが、しか
し付加的な乳化剤は第二段階においては殆ど使用されな
いかまたは全く使用されない。
イオン性、陽イオン性または非イオン性乳化剤、例えば
ナトリウムラウリルスルフェート、アルキルベンゾール
スルホネート、アルキル化されたフェノールのオキシエ
チル化生成物または前記化合物の中和スルホン置換生成
物０．０１〜１重量％（水相に対して）が使用される。
重合は有利に６０〜１００℃の間の温度で水溶性ラジカ
ル形成剤、例えば過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニ
ウムまたは過酸化水素を用いて惹起される。重合第二段
階の開始前に、新たに開始剤が添加されてよいが、しか
し付加的な乳化剤は第二段階においては殆ど使用されな
いかまたは全く使用されない。
【００３９】得られた、大抵３０〜６０％の分散液を乾
燥した粉末に移行するため、分散液は自体公知の方法
で、平たい容器中かまたはローラー上での薄相の乾燥に
よってかまたは、噴霧乾燥によって乾燥される。分散液
の噴霧乾燥は自体公知の方法で行なわれることができ
る。大規模工業では、通常直流で噴霧される分散液が上
から下向きに熱風と一緒に貫流される所謂噴霧塔が使用
される。分散液は１つまたは数個のノズルによって噴霧
されるか、または有利に迅速に回転する穿孔した円盤を
用いて飛散される。惹起される熱気は１００〜２５０
℃、有利に１５０〜２５０℃の温度を有する。噴霧乾燥
した乳化重合体の性質にとって、空気の出口温度、即ち
乾燥された粉末粒子が噴霧塔の脚部でかまたはサイクロ
ン分離器中で空気流と分離されるような温度が重要であ
る。この温度は、できるだけ乳化重合体が焼結するかま
たは溶融するような温度よりも低い。多くの場合には、
５０〜９０℃の出口温度が好適である。
燥した粉末に移行するため、分散液は自体公知の方法
で、平たい容器中かまたはローラー上での薄相の乾燥に
よってかまたは、噴霧乾燥によって乾燥される。分散液
の噴霧乾燥は自体公知の方法で行なわれることができ
る。大規模工業では、通常直流で噴霧される分散液が上
から下向きに熱風と一緒に貫流される所謂噴霧塔が使用
される。分散液は１つまたは数個のノズルによって噴霧
されるか、または有利に迅速に回転する穿孔した円盤を
用いて飛散される。惹起される熱気は１００〜２５０
℃、有利に１５０〜２５０℃の温度を有する。噴霧乾燥
した乳化重合体の性質にとって、空気の出口温度、即ち
乾燥された粉末粒子が噴霧塔の脚部でかまたはサイクロ
ン分離器中で空気流と分離されるような温度が重要であ
る。この温度は、できるだけ乳化重合体が焼結するかま
たは溶融するような温度よりも低い。多くの場合には、
５０〜９０℃の出口温度が好適である。
【００４０】出口温度は、一定の空気流の場合、時間単
位当たり連続的に内部噴霧される分散液の量の変化によ
って調節される。
位当たり連続的に内部噴霧される分散液の量の変化によ
って調節される。
【００４１】重合体分散液の噴霧乾燥によって取得され
る共重合体ＣＰは０．１〜５μｍの範囲内の第一粒度を
有する。（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄ
ｉｅｄｅｒ ｔｅｃｈｎ． Ｃｈｅｍｉｅ 第４版、５
巻、７２５〜７５２頁により測定；粒度分布は、測定器
（Ｋｒａｔｅｌ社、ゲッチンゲン、の“Ｋｒａｔｅｌ
Ｐａｒｔｏｓｋｏｐ Ｆ”）の測定セルを通って流れる
水中での粒子の懸濁液の吸光測定によって測定されるこ
とができる。１秒間行なわれる第一粒子の凝集は、５〜
１００μｍの粒子範囲内の凝集物を生じるが、しかしこ
れは同時に本発明の範囲内で使用可能である。
る共重合体ＣＰは０．１〜５μｍの範囲内の第一粒度を
有する。（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄ
ｉｅｄｅｒ ｔｅｃｈｎ． Ｃｈｅｍｉｅ 第４版、５
巻、７２５〜７５２頁により測定；粒度分布は、測定器
（Ｋｒａｔｅｌ社、ゲッチンゲン、の“Ｋｒａｔｅｌ
Ｐａｒｔｏｓｋｏｐ Ｆ”）の測定セルを通って流れる
水中での粒子の懸濁液の吸光測定によって測定されるこ
とができる。１秒間行なわれる第一粒子の凝集は、５〜
１００μｍの粒子範囲内の凝集物を生じるが、しかしこ
れは同時に本発明の範囲内で使用可能である。
【００４２】共重合体ＣＰの特に好適な実施態様とし
て、以下が挙げられる： 共重合体ＣＰ−Ｉ ：ＭＭＡ９８重量％とイタコン酸
２重量部とからなる乳化重合体を噴霧乾燥した プラスチゾル ：ジイソノニルフタレート２重量
％を用いて可塑化する 共重合体ＣＰ−ＩＩ ：ＭＭＡ４８重量％からなる芯を
有する芯−殻−重合体；ブチルメタクリレート５０重量
％、イタコン酸２重量％；ＭＭＡ９８重量％からなる
殻；イタコン酸２重量％ 共重合体ＣＰ−ＩＩＩ：ＣＰ−ＩＩと同様の芯、ＭＭＡ
１００重量％からなる殻を有する芯−殻−重合体 共重合体ＣＰ−ＩＶ ：ＭＭＡ４７．５重量％からなる
芯を有する芯−殻−重合体；ブチルメタクリレート50重
量％、メタクリル酸２．５重量％、ＭＭＡ９７．５重量
％からなる殻、メタクリル酸２．５重量％ 比較のため、例えば次のものを採用することができる： 重合体ＶＥ−Ｉ ＭＭＡ１００重量％からなる乳
化重合体（Ｒｏｅｈｍ社の製品ＰＬＥＸＩＧＵＭ（商標
登録）Ｍ ９１４） 共重合体ＶＥ−ＩＩ ＭＭＡ９８重量％とＮ−ビニル
イミダゾール２重量％とからなる乳化重合体 共重合体ＶＥ−ＩＩＩ ＭＭＡ７４重量％、ブチルメタ
クリレート２１重量％、Ｎ−ビニルイミダゾール１重量
％の全組成物を有する芯−殻−重合体 ポリアミド樹脂ＰＡＡ 本発明により使用されるポリアミド樹脂（ポリアミノア
ミドもしくはポリアミノイミダゾリン）ＰＡＡは、従来
技術のものである（［従来の技術］参照）。製造方法
は、主に天然の不飽和脂肪酸を基礎とする分子鎖状ジカ
ルボン酸とジアミンもしくはポリアミンとの縮合を使用
する。ジカルボン酸の最も重要な代表例として天然のモ
ノまたはポリ不飽和脂肪酸、特にＣ原子１８個を有する
ものの重合生成物が挙げられる。特に原材料として使用
されるのは、油酸、リノール酸およびリノレン酸であ
る。この種の不飽和脂肪酸の、例えば二量体への付加反
応は、粘土または酸性白土を基礎とする触媒に接して、
およびアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩の存
在下に有利に２００〜２７０℃で実行され、この場合部
分的脱水化および異性化が惹起する。接触水素添加によ
って特に酸化安定性ポリアミノアミドに至る（西ドイツ
国特許第１１３４６６６号、西ドイツ国特許第１１３４
６６７号、西ドイツ国特許出願公開第１２８０８５２
号、同第１４４３９３８号、西ドイツ国特許公告第１４
４３９６８号明細書）。
て、以下が挙げられる： 共重合体ＣＰ−Ｉ ：ＭＭＡ９８重量％とイタコン酸
２重量部とからなる乳化重合体を噴霧乾燥した プラスチゾル ：ジイソノニルフタレート２重量
％を用いて可塑化する 共重合体ＣＰ−ＩＩ ：ＭＭＡ４８重量％からなる芯を
有する芯−殻−重合体；ブチルメタクリレート５０重量
％、イタコン酸２重量％；ＭＭＡ９８重量％からなる
殻；イタコン酸２重量％ 共重合体ＣＰ−ＩＩＩ：ＣＰ−ＩＩと同様の芯、ＭＭＡ
１００重量％からなる殻を有する芯−殻−重合体 共重合体ＣＰ−ＩＶ ：ＭＭＡ４７．５重量％からなる
芯を有する芯−殻−重合体；ブチルメタクリレート50重
量％、メタクリル酸２．５重量％、ＭＭＡ９７．５重量
％からなる殻、メタクリル酸２．５重量％ 比較のため、例えば次のものを採用することができる： 重合体ＶＥ−Ｉ ＭＭＡ１００重量％からなる乳
化重合体（Ｒｏｅｈｍ社の製品ＰＬＥＸＩＧＵＭ（商標
登録）Ｍ ９１４） 共重合体ＶＥ−ＩＩ ＭＭＡ９８重量％とＮ−ビニル
イミダゾール２重量％とからなる乳化重合体 共重合体ＶＥ−ＩＩＩ ＭＭＡ７４重量％、ブチルメタ
クリレート２１重量％、Ｎ−ビニルイミダゾール１重量
％の全組成物を有する芯−殻−重合体 ポリアミド樹脂ＰＡＡ 本発明により使用されるポリアミド樹脂（ポリアミノア
ミドもしくはポリアミノイミダゾリン）ＰＡＡは、従来
技術のものである（［従来の技術］参照）。製造方法
は、主に天然の不飽和脂肪酸を基礎とする分子鎖状ジカ
ルボン酸とジアミンもしくはポリアミンとの縮合を使用
する。ジカルボン酸の最も重要な代表例として天然のモ
ノまたはポリ不飽和脂肪酸、特にＣ原子１８個を有する
ものの重合生成物が挙げられる。特に原材料として使用
されるのは、油酸、リノール酸およびリノレン酸であ
る。この種の不飽和脂肪酸の、例えば二量体への付加反
応は、粘土または酸性白土を基礎とする触媒に接して、
およびアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩の存
在下に有利に２００〜２７０℃で実行され、この場合部
分的脱水化および異性化が惹起する。接触水素添加によ
って特に酸化安定性ポリアミノアミドに至る（西ドイツ
国特許第１１３４６６６号、西ドイツ国特許第１１３４
６６７号、西ドイツ国特許出願公開第１２８０８５２
号、同第１４４３９３８号、西ドイツ国特許公告第１４
４３９６８号明細書）。
【００４３】縮合は、一般に Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）x−
［ＮＨ−（ＣＨ2）x］y−ＮＨ2 （但し、ｘは２〜６であり、およびｙは０〜３である）
の構造式を有するポリアミンを用いて約２００〜２５０
℃の温度で行なわれる。本発明により使用されるポリア
ミド樹脂ＰＡＡの所定の実施方法の場合には、有利に重
合体性の脂肪酸がポリアルキレンポリアミン、例えばジ
エチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミンと、
前記された温度で変換され、この場合主に遊離アミノ基
を有するポリアミノアミドが得られる。２８０℃〜約２
８０℃の温度範囲を越えて行なわれる場合には、脱水お
よび閉環下にポリアミノアミドから、同様に本発明の範
囲内で使用されることができるポリアミノイミダゾリン
が形成される。有利に使用できるポリアミノアミドの規
格値に対する標準値として、３００〜９００ｍＰａ．ｓ
の粘度（７５℃）および３４０〜４１０のアミン値が挙
げられる。例えば製品ＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商標）１
２５（７００〜９００ｍＰａ．ｓ／７５℃；アミン値３
４５〜４１０）および製品ＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商
標）１４０（３００〜６００ｍＰａ．ｓ／７５℃；アミ
ン値３７０〜４１０）、Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の二製品が
挙げられる。
［ＮＨ−（ＣＨ2）x］y−ＮＨ2 （但し、ｘは２〜６であり、およびｙは０〜３である）
の構造式を有するポリアミンを用いて約２００〜２５０
℃の温度で行なわれる。本発明により使用されるポリア
ミド樹脂ＰＡＡの所定の実施方法の場合には、有利に重
合体性の脂肪酸がポリアルキレンポリアミン、例えばジ
エチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミンと、
前記された温度で変換され、この場合主に遊離アミノ基
を有するポリアミノアミドが得られる。２８０℃〜約２
８０℃の温度範囲を越えて行なわれる場合には、脱水お
よび閉環下にポリアミノアミドから、同様に本発明の範
囲内で使用されることができるポリアミノイミダゾリン
が形成される。有利に使用できるポリアミノアミドの規
格値に対する標準値として、３００〜９００ｍＰａ．ｓ
の粘度（７５℃）および３４０〜４１０のアミン値が挙
げられる。例えば製品ＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商標）１
２５（７００〜９００ｍＰａ．ｓ／７５℃；アミン値３
４５〜４１０）および製品ＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商
標）１４０（３００〜６００ｍＰａ．ｓ／７５℃；アミ
ン値３７０〜４１０）、Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の二製品が
挙げられる。
【００４４】４０〜５００ｍＰａ．ｓもしくは２００〜
４００ｍＰａ．ｓの粘度および３２０〜４００もしくは
４７０〜５１０のアミン値を有するポリアミノイミダゾ
リンはＥＵＲＥＤＵＲ（登録商標）３５０もしくはＥＵ
ＲＥＤＵＲ（登録商標）３７０の商標下で市販されてい
る（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品）。更に同一製造者の、
本発明により使用できるポリアミノアミドはＥＵＲＥＴ
ＥＫ（登録商標）の商標下（例えばＥＵＲＥＴＥＫ（登
録商標）５０５）で提供されている。
４００ｍＰａ．ｓの粘度および３２０〜４００もしくは
４７０〜５１０のアミン値を有するポリアミノイミダゾ
リンはＥＵＲＥＤＵＲ（登録商標）３５０もしくはＥＵ
ＲＥＤＵＲ（登録商標）３７０の商標下で市販されてい
る（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品）。更に同一製造者の、
本発明により使用できるポリアミノアミドはＥＵＲＥＴ
ＥＫ（登録商標）の商標下（例えばＥＵＲＥＴＥＫ（登
録商標）５０５）で提供されている。
【００４５】ポリアミノアミドＰＰＡは付着助剤の種類
によりプラスチゾルを用いて被覆されるべき表面上に塗
布されることができるが、有利にはこれらは共重合体Ｃ
Ｐ、可塑剤と場合により他の常用のプラスチゾル成分と
の混合物中で使用される。
によりプラスチゾルを用いて被覆されるべき表面上に塗
布されることができるが、有利にはこれらは共重合体Ｃ
Ｐ、可塑剤と場合により他の常用のプラスチゾル成分と
の混合物中で使用される。
【００４６】本発明によるプラスチゾル系は、プラスチ
ゾル中で使用するため自体公知の可塑剤Ｗを前記化合物
に常用の量で、例えばＰＡＭＡプラスチゾル（しかしＰ
ＶＣプラスチゾルにも）にとって常用の可塑剤、例えば
フタル酸エステル、その他にアジピン酸エステルおよび
／またはセバシン酸エステル、塩化パラフィン、トリア
ルキルホスフェート、脂肪族またはアル脂肪族ポリエス
テルならびに他の重合体性可塑剤、例えば尿素軟樹脂を
含有する。（Ｈ．Ｋ．Ｆｅｌｇｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ 第１／１Ｃ巻、Ｈａｎｓｅｒ
−Ｖｅｒｌａｇ１９８５ならびにＨ．Ｆ．Ｍａｒｋ他、
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、増補
巻５６８〜６４７頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９８９中参
照）。適当な可塑剤の選択は西ドイツ国特許第２５４３
５４２号明細書の記載からも引用されてよい。有利に、
既製のプラスチゾルの３０℃で３週間を経た貯蔵期間の
場合に、出口粘度の１０倍の値、特に５倍の値下で粘度
上昇を生じる可塑剤もしくは可塑剤混合物が該当する。
ゾル中で使用するため自体公知の可塑剤Ｗを前記化合物
に常用の量で、例えばＰＡＭＡプラスチゾル（しかしＰ
ＶＣプラスチゾルにも）にとって常用の可塑剤、例えば
フタル酸エステル、その他にアジピン酸エステルおよび
／またはセバシン酸エステル、塩化パラフィン、トリア
ルキルホスフェート、脂肪族またはアル脂肪族ポリエス
テルならびに他の重合体性可塑剤、例えば尿素軟樹脂を
含有する。（Ｈ．Ｋ．Ｆｅｌｇｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ 第１／１Ｃ巻、Ｈａｎｓｅｒ
−Ｖｅｒｌａｇ１９８５ならびにＨ．Ｆ．Ｍａｒｋ他、
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、増補
巻５６８〜６４７頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９８９中参
照）。適当な可塑剤の選択は西ドイツ国特許第２５４３
５４２号明細書の記載からも引用されてよい。有利に、
既製のプラスチゾルの３０℃で３週間を経た貯蔵期間の
場合に、出口粘度の１０倍の値、特に５倍の値下で粘度
上昇を生じる可塑剤もしくは可塑剤混合物が該当する。
【００４７】特に挙げられるのは、ジイソデシルフタレ
ート、ジエチルヘキシルフタレート、ジ−Ｃ7−Ｃ11−
ｎ−アルキルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレシルホスフェート、ジベンジルトルエン（ＬＩＰＩ
ＮＯＬ（登録商標）Ｔ、Ｈｕｅｌｓ社の製品）およびベ
ンジルオクチルフタレートである。
ート、ジエチルヘキシルフタレート、ジ−Ｃ7−Ｃ11−
ｎ−アルキルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレシルホスフェート、ジベンジルトルエン（ＬＩＰＩ
ＮＯＬ（登録商標）Ｔ、Ｈｕｅｌｓ社の製品）およびベ
ンジルオクチルフタレートである。
【００４８】既に前記されたように可塑剤は共重合体１
００重量部に対して５〜２００重量部の含量で、特にプ
ラスチゾルの塗布の際の流動学的要求に適応して使用さ
れる。 更にプラスチゾルは、なお通常７００重量部ま
での量の有機充填剤を含有する。例えば炭酸カルシウム
（チョーク）、酸化チタン、酸化カルシウム、流動学的
に有効な添加剤として沈澱し、かつ被覆したチョーク、
更に場合によりチキソトロープ化剤、例えば熱分解法に
より製造されたケイ酸が挙げられる。プラスチゾルは使
用条件付でなお自体公知の助剤、例えば付着助剤、湿潤
剤、安定化剤、流展剤、発酵剤を０〜５重量％（プラス
チゾルに対して）の含量で含有することができる。
００重量部に対して５〜２００重量部の含量で、特にプ
ラスチゾルの塗布の際の流動学的要求に適応して使用さ
れる。 更にプラスチゾルは、なお通常７００重量部ま
での量の有機充填剤を含有する。例えば炭酸カルシウム
（チョーク）、酸化チタン、酸化カルシウム、流動学的
に有効な添加剤として沈澱し、かつ被覆したチョーク、
更に場合によりチキソトロープ化剤、例えば熱分解法に
より製造されたケイ酸が挙げられる。プラスチゾルは使
用条件付でなお自体公知の助剤、例えば付着助剤、湿潤
剤、安定化剤、流展剤、発酵剤を０〜５重量％（プラス
チゾルに対して）の含量で含有することができる。
【００４９】例えば酒石酸カルシウムが流展剤として挙
げられる。
げられる。
【００５０】プラスチゾルの製造 原理的に、本発明によるプラスチゾルのための成分の混
合は種々の混合器を用いて行なわれる。しかしＰＶＣプ
ラスチゾルおよびＰＡＭＡプラスチゾルでの経験のとお
り、緩徐に回転する遊星型ミキサー、高速混合装置もし
くはディソルバー、水平ターボミキサーおよび３本ロー
ラーミルが有利である；但し粘度の選択は製造されるプ
ラスチゾルに影響を及ぼされる。ポリアミノアミドＰＡ
Ａは付着助剤として、しかし有利にプラスチゾル中の混
合物で使用されることができる。（Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ
他、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 第
２版、１７巻、３６５〜８６６、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９
８９参照）。混合は、プラスチゾル材料の均質化が惹起
するまで、行なわれる。
合は種々の混合器を用いて行なわれる。しかしＰＶＣプ
ラスチゾルおよびＰＡＭＡプラスチゾルでの経験のとお
り、緩徐に回転する遊星型ミキサー、高速混合装置もし
くはディソルバー、水平ターボミキサーおよび３本ロー
ラーミルが有利である；但し粘度の選択は製造されるプ
ラスチゾルに影響を及ぼされる。ポリアミノアミドＰＡ
Ａは付着助剤として、しかし有利にプラスチゾル中の混
合物で使用されることができる。（Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ
他、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 第
２版、１７巻、３６５〜８６６、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９
８９参照）。混合は、プラスチゾル材料の均質化が惹起
するまで、行なわれる。
【００５１】プラスチゾル材料は１〜５ｍｍの層厚、１
００〜２００℃の温度で３０〜２分間でゲル化されるこ
とができる。
００〜２００℃の温度で３０〜２分間でゲル化されるこ
とができる。
【００５２】プラスチゾルの使用 金属部分の被覆のための塗布方法として、現今では吹付
け法、例えば泥状物吹付け法が有利である。この場合プ
ラスチゾルは通常高圧（約３００〜４００バール）を用
いてエアレス吹付けピストルを介して加工処理される。
特に重要な自動車製造／アンダーシール（ｕｎｄｅｒｓ
ｅａｌ）の使用範囲においては通常、車体の電気浸積塗
工および乾燥の行なわれた後、プラスチゾルがエアレス
吹付けピストルを介して塗布されるように処理される。
加熱硬化は通常、加熱溶炉（空気循環炉または放熱器）
中で常用の滞留時間（温度に依存して）で１０〜３５分
および１２０〜１９０℃、有利に１４０〜１８０℃の範
囲内で行なわれる。金属基板の電気泳動被覆はさまざま
に記載されている（西ドイツ国特許出願公開第２７５１
４９８号、同第２７５３８６１号、同第２７３２７３６
号、同第２７３３１８８号、同第２８３３７８６号明細
書参照）。
け法、例えば泥状物吹付け法が有利である。この場合プ
ラスチゾルは通常高圧（約３００〜４００バール）を用
いてエアレス吹付けピストルを介して加工処理される。
特に重要な自動車製造／アンダーシール（ｕｎｄｅｒｓ
ｅａｌ）の使用範囲においては通常、車体の電気浸積塗
工および乾燥の行なわれた後、プラスチゾルがエアレス
吹付けピストルを介して塗布されるように処理される。
加熱硬化は通常、加熱溶炉（空気循環炉または放熱器）
中で常用の滞留時間（温度に依存して）で１０〜３５分
および１２０〜１９０℃、有利に１４０〜１８０℃の範
囲内で行なわれる。金属基板の電気泳動被覆はさまざま
に記載されている（西ドイツ国特許出願公開第２７５１
４９８号、同第２７５３８６１号、同第２７３２７３６
号、同第２７３３１８８号、同第２８３３７８６号明細
書参照）。
【００５３】
【効果】本発明による、ポリアミノアミドＰＡと一緒に
カルボキシル基含有共重合体ＣＰを含有するプラスチゾ
ル系は、金属性の基板に対して、特に電気泳動薄板に対
して、驚くべきことに良好な、著しく良好とまで言える
付着力を示す。
カルボキシル基含有共重合体ＣＰを含有するプラスチゾ
ル系は、金属性の基板に対して、特に電気泳動薄板に対
して、驚くべきことに良好な、著しく良好とまで言える
付着力を示す。
【００５４】次の例につき本発明を詳説する。
【００５５】
ａ）プラスチゾル系の処方および使用 １． 共重合体系ＣＰ−Ｉを用いた処方 噴霧乾燥された生成物として存在する、ＭＭＡ９８重量
％とイタコン酸２重量％とからなる乳化重合体（Ｒｏｅ
ｈｍ ＧｍｂＨの製品 ＰＬＥＸ（登録商標）４９４４
Ｆ）２５重量％にベンジルオクチルフタレート（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ社の製品ＳＡＮＣＴＩＣＩＺＥＲ（登録商
標）２６１）３０重量％、炭酸カルシウム（Ｕｌｍｅｒ
Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆ−Ｗｅｒｋｅ社、７９０６ ブ
ラウシュタイン、製品ＯＭＹＡ ＢＳ）３０重量部、お
よび７５℃で粘度７００〜９００ｍＰａ−ｓおよび３４
５〜３７０のアミン値を有する中程度の粘度のポリアミ
ノアミド（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品ＶＥＲＳＡＭＩＤ
（登録商標）１２５）１．５重量部を、室温で一度にロ
ーラーミルを介して添加する。
％とイタコン酸２重量％とからなる乳化重合体（Ｒｏｅ
ｈｍ ＧｍｂＨの製品 ＰＬＥＸ（登録商標）４９４４
Ｆ）２５重量％にベンジルオクチルフタレート（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ社の製品ＳＡＮＣＴＩＣＩＺＥＲ（登録商
標）２６１）３０重量％、炭酸カルシウム（Ｕｌｍｅｒ
Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆ−Ｗｅｒｋｅ社、７９０６ ブ
ラウシュタイン、製品ＯＭＹＡ ＢＳ）３０重量部、お
よび７５℃で粘度７００〜９００ｍＰａ−ｓおよび３４
５〜３７０のアミン値を有する中程度の粘度のポリアミ
ノアミド（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品ＶＥＲＳＡＭＩＤ
（登録商標）１２５）１．５重量部を、室温で一度にロ
ーラーミルを介して添加する。
【００５６】この結果充填されたプラスチゾルが生じ
る。
る。
【００５７】プラスチゾル系を常法により塗布し、かつ
１８０℃で１０分間に亙ってもしくは１４０℃で３０分
間に亙って焼付けし、電気泳動的に下塗りした薄板（Ｐ
ＰＧ社）に対して、１８０℃で１０分間に亙る焼付け条
件下で、同様に光沢のある鉄板に対しても付着させる。
１８０℃で１０分間に亙ってもしくは１４０℃で３０分
間に亙って焼付けし、電気泳動的に下塗りした薄板（Ｐ
ＰＧ社）に対して、１８０℃で１０分間に亙る焼付け条
件下で、同様に光沢のある鉄板に対しても付着させる。
【００５８】前記の処方と同様に、概して一致する処方
の場合７５℃で３００〜６００ｍＰａ．ｓの粘度および
３７０〜４１０のアミン値を有するポリアミノイミダゾ
リン（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品 ＶＥＲＳＡＭＩＤ
（登録商標）１４０）も同等に良好な結果を有して使用
されることができる。
の場合７５℃で３００〜６００ｍＰａ．ｓの粘度および
３７０〜４１０のアミン値を有するポリアミノイミダゾ
リン（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品 ＶＥＲＳＡＭＩＤ
（登録商標）１４０）も同等に良好な結果を有して使用
されることができる。
【００５９】同様に良好な結果を有して、Ｒｏｅｈｍ社
の製品 ＰＬＥＸ（登録商標）６６２１−０も使用され
ることができる。
の製品 ＰＬＥＸ（登録商標）６６２１−０も使用され
ることができる。
【００６０】２． 共重合体ＣＰ−ＩＩを用いた処方 芯中にＭＭＡ４８重量％、ブチルメタクリレート５０重
量％とイタコン酸２重量％および殻中にＭＭＡ９８重量
％とイタコン酸２重量％とからなる芯−殻−重合体２５
重量部に、リン酸ジオクチル３０重量部、炭酸カルシウ
ム（製品 ＯＭＹＡ ＢＳ）３０重量部およびポリアミ
ノイミダゾリン（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品 ＥＵＲＥ
ＴＥＫ ５０５）１．５重量部を室温で一度にローラー
ミルを介して添加する。
量％とイタコン酸２重量％および殻中にＭＭＡ９８重量
％とイタコン酸２重量％とからなる芯−殻−重合体２５
重量部に、リン酸ジオクチル３０重量部、炭酸カルシウ
ム（製品 ＯＭＹＡ ＢＳ）３０重量部およびポリアミ
ノイミダゾリン（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ社の製品 ＥＵＲＥ
ＴＥＫ ５０５）１．５重量部を室温で一度にローラー
ミルを介して添加する。
【００６１】この結果充填されたプラスチゾルが生じ
る。
る。
【００６２】これを常法により塗布し、 １８０℃で１０分間に亙って １４０℃で３０分間に亙って １２０℃で３０分間に亙って 電気泳動薄板に対して焼付ける。付着力に関する結果を
第１表中にまとめた。
第１表中にまとめた。
【００６３】前記の処方と同様に次の共重合体系も表わ
した。
した。
【００６４】３． 共重合体ＣＰ−ＩＩＩを用いた処方 芯−殻−重合体２５重量部。ＣＰ−ＩＩと同様の芯、Ｍ
ＭＡ１００重量％からなる殻；以下はＣＰ−ＩＩと同様
（付着力に関する結果は、第１表参照）。
ＭＡ１００重量％からなる殻；以下はＣＰ−ＩＩと同様
（付着力に関する結果は、第１表参照）。
【００６５】４． 共重合体ＣＰ−ＩＶを用いた処方 ＭＭＡ４７．５重量％、ブチルメタクリレート５０重量
％、メタクリル酸２．５重量％からなる芯、ＭＭＡ９
７．５重量％、からなる殻を有する芯−殻−重合体２５
重量部；メタクリル酸２．５重量％、以下はＣＰ−ＩＩ
と同様（付着力に関する結果は、第１表参照）。
％、メタクリル酸２．５重量％からなる芯、ＭＭＡ９
７．５重量％、からなる殻を有する芯−殻−重合体２５
重量部；メタクリル酸２．５重量％、以下はＣＰ−ＩＩ
と同様（付着力に関する結果は、第１表参照）。
【００６６】次の第１表に、例２中のＣＰ−ＩＩと全く
同様の処方の比較生成物ＶＥ−Ｉ、ＶＥ−ＩＩ、および
ＶＥ−ＩＩＩを用いた結果を記載した。
同様の処方の比較生成物ＶＥ−Ｉ、ＶＥ−ＩＩ、および
ＶＥ−ＩＩＩを用いた結果を記載した。
【００６７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スザンヌ シュタインメッツ ドイツ連邦共和国 グリースハイム シェ ーネヴァイバーガッセ 46
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリアルキル(メト)アクリレートを基礎
とする電気泳動薄板に対して改善された付着力を有する
プラスチゾル系において、ゲル化可能な材料として、３
５℃を上回るガラス化温度Ｔｇを有し、４００を上回る
重合度および０．０５〜５００μｍの平均粒度を有し、
メチルメタクリレートならびに式Ｉ： Ｒ−ＣＯＯＨ Ｉ ［式中、Ｒは基： 【化１】 （但し、Ｒ1は水素またはメチルを表わす）を表わす
か、または基： 【化２】 （但し、Ａは炭素原子２〜１２個を有し、カルボキシル
基に対してα位にある二重結合少なくとも１つを有する
炭化水素基を表わす）を表わす］で示される少なくとも
１つのカルボキシル基含有単量体および／または式Ｉ
Ａ： 【化３】 で示される無水物０．１〜１０重量％（全単量体に対し
て）から形成される共重合体ＣＰが、１つまたは複数の
ポリアミド樹脂ＰＡＡ２．５〜１０重量％との組合せ
で、共重合体ＣＰ１００重量部に対して、共重合体と相
溶性の有機可塑剤Ｗ１００〜１０００重量部と一緒に、
および場合によっては不活性の充填剤７００重量部ま
で、ならびに場合によっては他の常用の添加剤を含有す
ることを特徴とする、電気泳動薄板に対して改善された
付着力を有するプラスチゾル系。 - 【請求項２】 式Ｉの単量体がアクリル酸、メタクリル
酸およびイタコン酸からなる群から選択されている、請
求項１記載のプラスチゾル系。 - 【請求項３】 共重合体ＣＰがメチルメタクリレートお
よび式ＩまたはＩＡの単量体以外に、更に式ＩＩ： 【化４】 ［式中、Ｒ1′は水素またはメチルを表わし、Ｒ2′は炭
素原子１〜１２個、殊に１〜８個を有するアルキル基ま
たはシクロアルキル基を表わし、但し、これらは分子鎖
状でないかまたは分子鎖状であってもよく、但しＲ1′
及びＲ2′は同時にメチルを表わすべきではない］で示
される単量体を２〜５０重量％（全重合体ＣＰに対し
て）の含量で含有する、請求項１または２記載のプラス
チゾル系。 - 【請求項４】 共重合体ＣＰが芯−殻−重合体として形
成されている、請求項１から３までのいずれか１項記載
のプラスチゾル系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4130834.4 | 1991-09-17 | ||
| DE4130834A DE4130834A1 (de) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | Plastisol-systeme mit verbesserter haftung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279539A true JPH05279539A (ja) | 1993-10-26 |
Family
ID=6440762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4246404A Pending JPH05279539A (ja) | 1991-09-17 | 1992-09-16 | 電気泳動薄板に対して改善された付着力を有するプラスチゾル系 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0533026A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05279539A (ja) |
| KR (1) | KR930006102A (ja) |
| DE (1) | DE4130834A1 (ja) |
| MX (1) | MX9205300A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322218A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 耐クリープ性に優れたアクリル系プラスチゾル組成物 |
| WO2000001748A1 (en) * | 1998-07-01 | 2000-01-13 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fine acrylic polymer particles and plastisol containing the same |
| KR20020020598A (ko) * | 2000-09-09 | 2002-03-15 | 황성호 | 플라스티졸 조성물 |
| US7138455B2 (en) | 2003-01-21 | 2006-11-21 | Kuraray Co., Ltd. | Acrylic polymer powder, acrylic sol and molding |
Families Citing this family (9)
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