CN108060411A - 一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法 - Google Patents
一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108060411A CN108060411A CN201711245066.7A CN201711245066A CN108060411A CN 108060411 A CN108060411 A CN 108060411A CN 201711245066 A CN201711245066 A CN 201711245066A CN 108060411 A CN108060411 A CN 108060411A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal sulfide
- reaction
- nickel foam
- deionized water
- method described
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 13
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J tetrachlorotungsten Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)Cl YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910004211 TaS2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052960 marcasite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 9
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 8
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002057 nanoflower Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016978 MnOx Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- WESWKIRSMKBCAJ-UHFFFAOYSA-N [F].[Fe] Chemical compound [F].[Fe] WESWKIRSMKBCAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
- C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
- C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
本发明公开一种一步法制备可实现高效水分解的金属硫化物电极材料的方法,包括下述步骤:超声处理后的泡沫镍作为载体,将其浸入含有金属硫化物及前驱体的高压反应釜中,在140‑200℃下进行水热反应就可将金属硫化物负载在泡沫镍上,反应6h。本发明提供的方法具有以下特点:(1)不借助模板直接合成三维多孔金属硫化物,水分解析氢和析氧催化活性位点密度高,电子传递路径短,催化性能好;(2)纳米结构的金属硫化物直接连接导电性泡沫镍载体,接触性和导电性好,有利于提高电导率和电子传递效率,极大程度的降低了克服能垒所需要的过电势;(3)电解液易于进入多孔电极材料内部,电流密度高,晶体结构稳定,大幅提高材料的循环稳定性和耐久性。
Description
技术领域
本发明涉及电催化分解水技术领域,具体涉及一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法。
背景技术
随着化石燃料的快速消耗和相关环境问题的日益突出,开发经济可行的清洁替代能源是至关重要且紧急的。氢能可作为一种清洁替代能源,其具有燃烧热值高、环保无毒和二次可再生等优点。目前看来,可通过电催化分解水反应来得到氢能,该反应的关键在于开发高效且低成本的催化剂,提高转化效率的同时降低成本。
电催化分解水分为产氢和产氧两个半反应,它们在清洁能源的转化和储存中起着至关重要的作用,然而产氧半反应的动力学缓慢,反应发生过程有多步质子耦合电子转移,需要较大的驱动过电势,从而导致能量损失显著,整体能量转化效率降低,是进一步提升效率和降低成本的难度所在。
目前普遍认为,在电解水产氢反应中,酸性条件下,Pt是一种理想的催化剂,在电解水产氧反应中,RuO2是活性最高的金属氧化物,其具有最理想的反应中间体结合能,导电性高及还原/氧化电位较低。但是Pt和Ru都属于贵金属,价格昂贵,储量稀少,且受到环境限制不能稳定存在。因此,很有必要开发电化学性能优异,广泛存在于自然界且能在水分解环境中稳定存在的电极材料替代Pt 和Ru等贵金属催化材料。目前已经研究制备了几种先进的电极材料,如金属薄膜,层状双金属氢氧化物和MnOx等。但是这些材料大多导电性能差,过电势高,耐久性差,在合成过程中耗时长,花费高,难以控制形貌和组成。上述导电和传质性能差等缺点限制了这些材料的催化效率,为避免以上问题,本发明考虑将金属硫化物直接负载在泡沫镍上,使催化剂活性组分与载体直接相连,增大其导电和传质性能。
本发明适用的金属硫化物活性组分包括MoS2,WS2,CoS2,TaS2,CuS2, FeS2,Ni2S。
发明内容
本发明的目的是提供一种简便、绿色、高效的方法,让金属硫化物在导电泡沫镍载体上直接生长出三维纳米阵列,反应过程中无粘合剂参与,生成的电极材料在1M NaOH电解液中对于水分解产氢和产氧反应具有良好的的催化性能。
本发明设计的电极材料有以下优点:(1)合成的电极材料拥有大孔结构,表面积较大,电子传递路径短,因而能提高其催化性能;(2)电活性纳米结构直接连接导电性泡沫镍载体,接触性和导电性良好;(3)电流密度高,过电势低,晶体结构稳定,循环稳定性和耐久性都有所提高。对于进一步稳定提高电催化析氢和析氧效率有重要意义。
本发明所述的是一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法,具体步骤如下:
(1)用3M HCl溶液超声清洗泡沫镍(1.5cm×1.0cm×0.15cm)30min,再依次使用无水乙醇,丙酮和去离子水超声清洗泡沫镍15min,以确保其表面清洁;
(2)用聚四氟乙烯带包裹一块按上述步骤清洗过的泡沫镍,裸露面积大约 1cm2,将其浸入含有20mL混合溶液的250mL聚四氟乙烯内衬不锈钢反应釜中 (混合溶液内含乙醇、水、催化剂活性组分前驱体、尿素),进行超声处理30min,其中乙醇与水的体积比为1∶1;
(3)将上述混合物放入密封的高压反应釜中进行水热操作,以2℃/min 的速度从室温加热到170℃,并保持6h;
(4)反应结束后,等待高压反应釜冷却至室温,用去离子水冲洗所得样品;
(5)将上述得到的样品在氩气保护下,放置于60℃的烘箱内干燥12h;
(6)所得样品进一步在400℃氩气环境下,加热3h,升温速度为2℃/min。
所述催化剂活性组分前驱体为四硫代钼酸铵、WCl4、高纯度细粉末Mo与S 或高纯度细粉末W与S中的一种,催化剂载体为泡沫镍。
所述催化剂载体使用前依次在HCl、无水乙醇、丙酮、去离子水中经过4次超声处理。
所述催化剂制备过程中所用的碱性物质为尿素。
所述催化剂的合成过程,只需在高压反应釜中进行一步水热操作。
所述反应的温度为140~200℃,反应的时间为6h,干燥的温度为60℃,干燥的时间为12h。
本发明提供了一种简便、绿色、高效的一步法制备具有电催化析氢和析氧活性的负载于泡沫镍上金属硫化物电极材料的方法,具体有以下突出优点:(1)不通过模板合成大孔金属硫化物,其特征形状决定高的表面积,因此具有高密度的单位质量催化活性位点;(2)金属硫化物直接生长在导电载体泡沫镍上,催化剂活性组分与载体接触性良好,有利于提高电导率和电子传递效率,极大程度的降低了克服能垒所需要的过电势;(3)材料的多孔特征使电解液易于进入电极材料内部,提高了电流密度和稳定性。
附图说明
图1为实施例1中所制的清洁后泡沫镍的扫描电子显微镜(SEM)照片,表明泡沫镍经过处理,达到表面清洁和无氧化物的目的;
图2为实施例1中制备的MoS2负载在泡沫镍上的SEM照片,表明MoS2在泡沫镍表面大面积形成阵列结构;
图3为实施例1和2中制备的负载于泡沫镍上WS2和MoS2材料的产氢反应极化曲线,观察到强的阳极电流,表明其优异的产氢性能;
图4为实施例1和2中制备的负载于泡沫镍上WS2和MoS2材料的析氧反应极化曲线,并与商业化的RuO2贵金属催化剂对比,表明其优异的析氧性能,观察到强的阳极电流,同时说明载体泡沫镍与金属硫化物之间存在协同作用;
具体实施方式
实施例1:
用3M HCl溶液超声清洗泡沫镍(1.5cm×1.0cm×0.15cm)30min,再依次使用无水乙醇,丙酮和去离子水超声清洗泡沫镍15min,确保其表面清洁。用聚四氟乙烯包裹一块按上述步骤清洗过的泡沫镍,裸露面积大约1cm2,将其浸入含有20mL混合溶液的250mL铁氟龙内衬不锈钢反应釜中(混合溶液内含乙醇、去离子水、四硫代钼酸铵、尿素),进行超声处理30min,其中乙醇与去离子水的体积比为1∶1,四硫代钼酸铵和尿素分别为0.1g和0.3g。将混合后产物放入密封的高压反应釜中进行水热操作,以2℃/min的速度从室温加热到 170℃,并保持6h。反应结束后,等待高压反应釜冷却至室温,用去离子水冲洗所得样品,然后将其在氩气保护下,放置于60℃的烘箱内干燥12h。将干燥后样品进一步在400℃氩气环境下加热3h,升温速度为2℃/min。
电催化析氧性能测试:
为了研究材料的析氧性能,使用三电极体系在电化学工作站(Metro autolab) 和旋转圆盘电极(美国Par公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氧气30min 使电解液饱和。负载有MoS2微球的泡沫镍作为工作电极,盘绕铂丝作为对电极, Ag/AgCl作为参比电极,将参比电极转化为可逆氢电极(RHE)校准,1.0M NaOH 作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。以20mV·s-1的扫速在 0.98-1.82VRHE的电势范围内进行约30次循环伏特测量,直至形成稳定的CV图。测得实施例1在电流密度为20.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈0.310V,塔菲尔斜率为≈105mV·dec-1。
电催化析氢性能测试:
继续研究材料的析氢性能,使用三电极体系在电化学工作站和和旋转圆盘电极(美国Par公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氩气1h使电解液饱和。负载有MoS2微球的泡沫镍作为工作电极,盘绕铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,1.0M NaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。测得实施例1在电流密度为10.0mA·cm-2时的析氢电位为-0.134V,塔菲尔斜率为≈45mV.dec-1。
实施例2:
用3M HCl溶液超声清洗泡沫镍(1.5cm×1.0cm×0.15cm)30min,再依次使用无水乙醇,丙酮和去离子水超声清洗泡沫镍15min,确保其表面清洁。用聚四氟乙烯带包裹一块按上述步骤清洗过的泡沫镍,裸露面积大约1cm2,将其浸入含有20mL混合溶液的250mL铁氟龙内衬不锈钢反应釜中(混合溶液内含乙醇、去离子水、WCl4、尿素),进行超声处理30min,其中乙醇与去离子水的体积比为1∶1,WCl4和尿素分别为0.15g和0.3g。将混合后产物放入密封的高压反应釜中进行水热操作,以2℃/min的速度从室温加热到180℃,并保持6h。反应结束后,等待高压反应釜冷却至室温,用去离子水冲洗所得样品,然后将其在氩气保护下,放置于60℃的烘箱内干燥12h。将干燥后样品进一步在400℃氩气环境下加热3h,升温速度为2℃/min。
电催化析氧性能测试:
为了研究材料的析氧性能,使用三电极体系在电化学工作站(Metro autolab) 和旋转圆盘电极(美国Par公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氧气30min 使电解液脱气。将WS2-Ni作为工作电极,铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,将参比电极转化为可逆氢电极(RHE)校准,1.0M NaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。以20mV·s-1的扫速在0.98-1.82VRHE的电势范围内进行约30次循环伏特测量,直至形成稳定的CV图。测得实施例 2的起始析氧电位为1.33V,在电流密度为20.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈ 0.365V,塔菲尔斜率为≈135mV·dec-1。在电流密度为10.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈0.325V。
电催化析氢性能测试:
继续研究材料的析氢性能,使用三电极体系在电化学工作站和旋转圆盘电极 (美国Par公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氩气1h使电解液饱和。负载有WS2微球的泡沫镍作为工作电极,盘绕铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,1.0M NaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。测得实施例2在电流密度为10.0mA·cm-2时的析氢电位为-0.293V,塔菲尔斜率为≈70mV·dec-1。
实施例3:
通过固相反应可控制备多晶MoS2,以合适的化学计量比将高纯度细粉末 Mo(99.9%)与S(99.999%)混合,并充分研磨,随后在密封真空石英管中造粒,并以1℃/min的速度从室温加热到600℃,保持120h。用3M HCl溶液超声清洗镍泡沫(1.5cm×1.0cm×0.15cm)30min,再依次使用无水乙醇,丙酮和去离子水超声清洗泡沫镍15min,以确保其表面清洁。通过简单的一步水热操作就能使MoS2纳米花阵列在泡沫镍载体上生长。用聚四氟乙烯带包裹一块泡沫镍,裸露面积大约1cm2,然后将其浸入含有乙醇(20mL)和MoS2(0.2g)粉末的聚四氟乙烯内衬不锈钢反应釜中超声处理30min。然后在密封的高压反应釜中进行水热操作,以2℃/min的速度从室温加热到180℃,并保持6h,让MoS2生长在泡沫镍上。在高压反应釜冷却到室温之后,用去离子水冲洗样品,然后在氩气保护下将其放置于60℃的烘箱内干燥12h。
电催化析氧性能测试:
使用三电极体系在电化学工作站(Metro autolab)和旋转圆盘电极(美国Par 公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氧气30min使电解液脱气。将MoS2-Ni 作为工作电极,铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,将参比电极转化为可逆氢电极(RHE)校准,1.0MNaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。以20mV s-1的扫速在0.98-1.82VRHE的电势范围内进行约30次循环伏特测量,直至形成稳定的CV图。测得实施例3的起始析氧电位为1.30V,在电流密度为20.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈0.335V,塔菲尔斜率为≈115 mV·dec-1。在电流密度为10.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈0.304V。
电催化析氢性能测试:
继续研究材料的析氢性能,使用三电极体系在电化学工作站和旋转圆盘电极 (美国Par公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氩气1h使电解液饱和。负载有MoS2微球的泡沫镍作为工作电极,盘绕铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,1.0M NaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。测得实施例3在电流密度为10.0mA·cm-2时的析氢电位为-0.320V,塔菲尔斜率为≈89mV·dec-1。
实施例4:
通过固相反应可控制备多晶WS2,以合适的化学计量比将高纯度细粉末W(99.9%)与S(99.999%)混合,并充分研磨,随后在密封真空石英管中造粒,并以1℃/min的速度从室温加热到600℃,保持120h。用3M HCl溶液超声清洗镍泡沫(1.5cm×1.0cm×0.15cm)30min,再依次使用无水乙醇,丙酮和去离子水超声清洗泡沫镍15min,以确保其表面清洁。通过简单的一步水热操作就能使WS2纳米花阵列在泡沫镍载体上生长。用聚四氟乙烯带包裹一块泡沫镍,裸露面积大约1cm2,然后将其浸入含有乙醇(20mL)和WS2(0.2g)粉末的聚四氟乙烯内衬不锈钢反应釜中超声处理30min。然后在密封的高压反应釜中进行水热操作,以2℃/min的速度从室温加热到180℃,并保持6h,让WS2生长在泡沫镍上。在高压反应釜冷却到室温之后,用去离子水冲洗样品,然后在氩气保护下将其放置于60℃的烘箱内干燥12h。
电催化析氧性能测试:
为了研究材料的析氧性能,使用三电极体系在电化学工作站(Metro autolab) 和旋转圆盘电极(美国Par公司)进行测试。在测试之前,鼓泡通入氧气30min 使电解液脱气。将WS2-Ni作为工作电极,铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,将参比电极转化为可逆氢电极(RHE)校准,1.0M NaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。以20mV·s-1的扫速在0.98-1.82VRHE的电势范围内进行约30次循环伏特测量,直至形成稳定的CV图。测得实施例 4起始析氧电位为1.36V,在电流密度为20.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈0.378 V,塔菲尔斜率为≈142mV·dec-1。在电流密度为10.0mA·cm-2时的析氧过电位为≈0.334V。
电催化析氢性能测试:
继续研究材料的析氢性能,使用三电极体系在电化学工作站进行测试。在测试之前,鼓泡通入氩气1h使电解液饱和。负载有WS2微球的泡沫镍作为工作电极,盘绕铂丝作为对电极,Ag/AgCl作为参比电极,1.0M NaOH作为电解液。以10mV·s-1的扫速进行极化曲线的测量。测得实施例4在电流密度为10.0 mA·cm-2时的析氢电位为-0.316V,塔菲尔斜率为≈73mV·dec-1。
Claims (7)
1.一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法,及其产氢和析氧反应的应用,其特征在于,反应中无需模板和粘合剂参与,可直接在三维泡沫镍载体上控制合成多孔金属硫化物,其具有良好的电解水析氢和析氧活性。本说明中以MoS2,WS2为例,此方法也适用于CoS2,TaS2,CuS2,FeS2,Ni2S。具体步骤如下:
(1)用3M HCl溶液超声清洗泡沫镍(1.5cm×1.0cm×0.15cm)30min,再依次使用无水乙醇,丙酮和去离子水超声清洗泡沫镍15min,以确保其表面清洁;
(2)用聚四氟乙烯带部分包裹按上述步骤清洗过的泡沫镍,裸露面积大约1cm2,将其浸入含有20mL混合溶液(内含催化剂活性组分前驱体、乙醇、去离子水(乙醇和去离子水体积比为1∶1)),超声处理30min后,转移到含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜(250mL)中;
(3)将上述反应釜进行水热操作,以2℃/min的速度从室温加热到制定温度,并保持6h;
(4)反应结束后,等待高压反应釜冷却至室温,用去离子水冲洗所得样品;
(5)将上述得到的样品在氩气保护下,放置于60℃的烘箱内干燥12h;
(6)所得样品进一步在400℃氩气环境下,加热3h,升温速度为2℃/min。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂活性组分前驱体为四硫代钼酸铵、WCl4、高纯度细粉末Mo与S或高纯度细粉末W与S中的一种,催化剂载体为泡沫镍。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂载体使用前依次在HCl、无水乙醇、丙酮、去离子水中经过4次超声清洗处理。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,碱性物质为尿素。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂的合成过程,只需在高压反应釜中进行一步水热操作。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的温度为140~200℃,反应的时间为6h,干燥的温度为60℃,干燥的时间为12h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应操作也可适用于CoS2,TaS2,CuS2,FeS2,Ni2S。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711245066.7A CN108060411A (zh) | 2017-11-17 | 2017-11-17 | 一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711245066.7A CN108060411A (zh) | 2017-11-17 | 2017-11-17 | 一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108060411A true CN108060411A (zh) | 2018-05-22 |
Family
ID=62136251
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711245066.7A Pending CN108060411A (zh) | 2017-11-17 | 2017-11-17 | 一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108060411A (zh) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109518207A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-03-26 | 华中科技大学 | 一种高效氧析出反应电催化剂及其制备方法 |
CN109908905A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-06-21 | 苏州大学 | 一种制备金属/金属氧化物复合电催化剂的方法 |
CN110075873A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-02 | 苏州大学 | 分层自组装的Fe-MoS2/Ni3S2/NF复合纳米材料及其制备方法与应用 |
CN110252348A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-20 | 青岛科技大学 | 一种超亲水超疏气的过渡金属钼硫凝胶电催化剂的制备方法 |
CN110799266A (zh) * | 2018-05-30 | 2020-02-14 | 南方科技大学 | 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法 |
CN110876946A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-03-13 | 湖南理工学院 | 一种MoS2-RGO-NiO@Ni泡沫复合光电催化析氢材料及制备方法 |
CN111020626A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-04-17 | 北京工业大学 | 一种3d纳米片-纳米棒混合结构镍钼氧化物的制备方法及应用 |
CN111111706A (zh) * | 2019-07-24 | 2020-05-08 | 天津大学 | 生长于泡沫镍表面的钨掺杂的硫硒化镍薄膜包裹的硫硒化镍纳米棒及其制备方法和应用 |
CN111266121A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-06-12 | 江西师范大学 | 双功能电解水催化剂及其制备方法和应用 |
CN111359636A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-07-03 | 上海应用技术大学 | 一种Mo-S/NF析氢材料及其制备方法与应用 |
CN111420680A (zh) * | 2020-03-10 | 2020-07-17 | 江苏大学 | CuS2/Na5NiO4高效析氧催化剂及制备方法 |
CN111558387A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-21 | 湖南大学 | 碳化钼/泡沫镍复合材料及其制备方法和在电催化析氧中的应用 |
CN111569919A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-25 | 湖南大学 | 二硫化钼量子点改性的碳化钼/泡沫镍复合材料及其制备方法和在电催化析氧中的应用 |
CN112058281A (zh) * | 2020-05-14 | 2020-12-11 | 哈尔滨理工大学 | 锗钼多酸钴配合物衍生的双金属硫化物晶体的制备和应用 |
CN112350611A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-02-09 | 西安交通大学 | 一种仿生的水下电化学驱动器及其制备方法 |
CN112863887A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-28 | 沈阳工业大学 | 一种高性能卷心菜状异质结构的电极材料的制备方法 |
CN113186558A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-07-30 | 浙江大学 | 一种海绵镍/八硫化九镍复合材料及其制备方法和应用 |
CN113755887A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-07 | 广州发展新能源股份有限公司 | 一种Ni2S3-Co9S8复合材料析氢催化剂和制备方法及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104538586A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-22 | 三峡大学 | 一种原位电极及其制备方法 |
CN104556230A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-29 | 华东师范大学 | 二硫化钼纳米绣球花结构半导体材料及其制备方法 |
CN106128783A (zh) * | 2016-08-11 | 2016-11-16 | 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 | 一种基于硫化镍钴三维分级纳米结构的赝电容器电极及其制备方法 |
-
2017
- 2017-11-17 CN CN201711245066.7A patent/CN108060411A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104538586A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-22 | 三峡大学 | 一种原位电极及其制备方法 |
CN104556230A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-29 | 华东师范大学 | 二硫化钼纳米绣球花结构半导体材料及其制备方法 |
CN106128783A (zh) * | 2016-08-11 | 2016-11-16 | 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 | 一种基于硫化镍钴三维分级纳米结构的赝电容器电极及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
KAI YAN 等: "Direct Growth of MoS 2 Microspheres on Ni Foam as a Hybrid Nanocomposite Effi cient for Oxygen Evolution Reaction", 《SMALL》 * |
Cited By (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110799266A (zh) * | 2018-05-30 | 2020-02-14 | 南方科技大学 | 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法 |
CN110799266B (zh) * | 2018-05-30 | 2020-12-18 | 南方科技大学 | 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法 |
CN109518207A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-03-26 | 华中科技大学 | 一种高效氧析出反应电催化剂及其制备方法 |
CN109908905B (zh) * | 2019-04-22 | 2021-10-15 | 苏州大学 | 一种制备金属/金属氧化物复合电催化剂的方法 |
CN109908905A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-06-21 | 苏州大学 | 一种制备金属/金属氧化物复合电催化剂的方法 |
CN110075873A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-02 | 苏州大学 | 分层自组装的Fe-MoS2/Ni3S2/NF复合纳米材料及其制备方法与应用 |
CN110075873B (zh) * | 2019-04-29 | 2021-11-23 | 苏州大学 | 分层自组装的Fe-MoS2/Ni3S2/NF复合纳米材料及其制备方法与应用 |
CN110252348A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-20 | 青岛科技大学 | 一种超亲水超疏气的过渡金属钼硫凝胶电催化剂的制备方法 |
CN111111706A (zh) * | 2019-07-24 | 2020-05-08 | 天津大学 | 生长于泡沫镍表面的钨掺杂的硫硒化镍薄膜包裹的硫硒化镍纳米棒及其制备方法和应用 |
CN110876946A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-03-13 | 湖南理工学院 | 一种MoS2-RGO-NiO@Ni泡沫复合光电催化析氢材料及制备方法 |
CN110876946B (zh) * | 2019-11-14 | 2022-08-05 | 湖南理工学院 | 一种MoS2-RGO-NiO@Ni泡沫复合光电催化析氢材料及制备方法 |
CN111020626A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-04-17 | 北京工业大学 | 一种3d纳米片-纳米棒混合结构镍钼氧化物的制备方法及应用 |
CN111359636A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-07-03 | 上海应用技术大学 | 一种Mo-S/NF析氢材料及其制备方法与应用 |
CN111420680B (zh) * | 2020-03-10 | 2023-02-17 | 江苏大学 | CuS2/Na5NiO4高效析氧催化剂及制备方法 |
CN111420680A (zh) * | 2020-03-10 | 2020-07-17 | 江苏大学 | CuS2/Na5NiO4高效析氧催化剂及制备方法 |
CN111266121A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-06-12 | 江西师范大学 | 双功能电解水催化剂及其制备方法和应用 |
CN112058281A (zh) * | 2020-05-14 | 2020-12-11 | 哈尔滨理工大学 | 锗钼多酸钴配合物衍生的双金属硫化物晶体的制备和应用 |
CN111569919A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-25 | 湖南大学 | 二硫化钼量子点改性的碳化钼/泡沫镍复合材料及其制备方法和在电催化析氧中的应用 |
CN111569919B (zh) * | 2020-05-18 | 2021-07-16 | 湖南大学 | 二硫化钼量子点改性的碳化钼/泡沫镍复合材料及其制备方法和在电催化析氧中的应用 |
CN111558387A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-21 | 湖南大学 | 碳化钼/泡沫镍复合材料及其制备方法和在电催化析氧中的应用 |
CN112350611B (zh) * | 2020-11-06 | 2022-03-22 | 西安交通大学 | 一种仿生的水下电化学驱动器 |
CN112350611A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-02-09 | 西安交通大学 | 一种仿生的水下电化学驱动器及其制备方法 |
CN112863887A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-28 | 沈阳工业大学 | 一种高性能卷心菜状异质结构的电极材料的制备方法 |
CN112863887B (zh) * | 2020-12-28 | 2022-02-08 | 沈阳工业大学 | 一种高性能卷心菜状异质结构的电极材料的制备方法 |
CN113186558A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-07-30 | 浙江大学 | 一种海绵镍/八硫化九镍复合材料及其制备方法和应用 |
CN113755887A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-07 | 广州发展新能源股份有限公司 | 一种Ni2S3-Co9S8复合材料析氢催化剂和制备方法及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108060411A (zh) | 一种一步法制备高效水分解的金属硫化物电极材料的方法 | |
CN109252180B (zh) | 一种三元mof纳米片阵列材料、制备方法及其应用 | |
CN110227496B (zh) | 一种纳米片组成的微球状Fe掺杂二硫化三镍纳米结构材料、制备方法及应用 | |
CN108325539B (zh) | 一种棒状自组装成花球状的钒修饰的Ni3S2电催化剂的合成方法 | |
CN108707923A (zh) | 一种以泡沫镍为载体的镍铁氢氧化物/还原氧化石墨烯电化学析氧催化剂及其制备方法 | |
CN110280275B (zh) | 一种Fe掺杂四硒化三镍纳米棒/纳米片分级阵列结构材料、制备方法及其应用 | |
CN112342565B (zh) | 一种高效铁钴层状双金属氢氧化物耦合镍钼氢氧化物析氢电极及其制备方法 | |
CN106207204A (zh) | 氮硫双掺杂碳材料双功能氧催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108754532A (zh) | 一种钼掺杂的铁/镍层状阵列@泡沫镍基复合电极材料及其制备方法与应用 | |
CN110479320B (zh) | 一种高效双功能分解水电催化剂及其制备方法 | |
CN107376945B (zh) | 一种铁基催化剂、制备方法及其在高效电催化水裂解方面的应用 | |
CN103820807A (zh) | 一种产氢发电的装置和方法 | |
CN108212157B (zh) | 金属硼化物水裂解催化剂、制备方法及其在电催化水裂解方面的应用 | |
CN113652707B (zh) | 一种碲化镍析氢催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108147472A (zh) | 一种空心硫化钴微球催化剂的制备方法 | |
CN108447703A (zh) | 一种镍铁双金属氢氧化物@二氧化铈异质结构纳米片材料、制备方法及其应用 | |
CN107321366A (zh) | 一种高效分解水产氢产氧的电催化剂及其制备方法 | |
CN108479808A (zh) | 一种3D自组装花球状钒修饰的Ni3S2的合成方法 | |
CN112376066A (zh) | 以碳布为基底构筑MoS2-NiS2复合纳米片电催化剂的制备方法及应用 | |
CN104241662A (zh) | 一种用于微生物燃料电池阴极催化剂的生物炭的制备方法 | |
CN108439370A (zh) | 一种二维多孔硼氮双掺杂碳纳米材料的制备方法及其用途 | |
CN107887616B (zh) | 一种过渡金属修饰的氧化还原催化剂及其制备方法 | |
Yang et al. | Integrating electrocatalytic seawater splitting and biomass upgrading via bifunctional nickel cobalt phosphide nanorods | |
CN112058282A (zh) | 一种基于钼、钨基层状材料pH广适催化剂的制备方法及其应用于电解水析氢反应 | |
CN107754840A (zh) | 一步法制备用于乙醇催化氧化的氮掺杂铂镍/碳电化学催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180522 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |