CN107963637A - 片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛 - Google Patents
片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107963637A CN107963637A CN201610908241.5A CN201610908241A CN107963637A CN 107963637 A CN107963637 A CN 107963637A CN 201610908241 A CN201610908241 A CN 201610908241A CN 107963637 A CN107963637 A CN 107963637A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- sheet
- mordenite molecular
- template
- synthetic method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/26—Mordenite type
- C01B39/265—Mordenite type using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
- C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明公开了一种片状丝沸石分子筛的合成方法,该方法使用的模板剂为一种烷基单季铵盐,即十六烷基N‑二甲基乙基‑N,N‑二甲基溴化铵。该方法包含以下步骤:将模板剂溶解到水中,依次加入铝源和碱源,搅拌均匀后,再将硅源逐滴加入到上述溶液中,室温下搅拌陈化后,在150℃水热晶化,得到片状纳米丝光沸石分子筛。本发明使用新型的烷基单季铵盐作为模板剂,模板剂用量少,所合成的片状丝光沸石分子筛的结晶度和纯度高。与以往片状丝光沸石不同的是:该方法合成的纳米片丝光沸石分子筛的晶带轴取向为[001]方向,即沿c轴方向厚度为10‑40nm,沿a‑b轴方向尺寸为3‑10μm。
Description
技术领域
本发明属于分子筛合成的技术领域,特别是涉及一种晶带轴取向为[001]方向的纳米片状丝光沸石分子筛的合成方法,即沿a-b轴方向生长,在c轴方向最短。
背景技术
丝光沸石是工业上常用的一类重要微孔硅铝酸盐,在石油化工领域被广泛应用于催化芳烃异构化、甲苯歧化、烷基化、烷基转移、酯化、醚化、胺化、加氢裂解等反应过程,表现出优异的催化性能。
1948年,Barrer等首次合成出丝光沸石。丝光沸石的骨架结构由三类孔道组成,两类主孔道分别是沿c轴方向的椭圆形12元环(0.65×0.70nm)和八元环(0.26×0.57nm)直孔道,另一类是与之连通的沿b轴方向的八元环(0.34×0.48nm)支袋。由于支袋的孔道小且曲折,故丝光沸石通常被认为是沿c轴方向的一维孔道结构。相关反应的活性位也位于沿c轴方向的一维孔道中。
传统的商业沸石尺寸一般为微米级,但这类微米级的丝光沸石分子筛不利大分子反应物的扩散和传质,催化反应效率较低;同时反应产物在微孔内的扩散受阻,造成二次反应,降低目标产物的选择性,并导致催化剂积碳失活。纳米尺度的丝光沸石分子筛在保持微孔催化功能的基础上可显著提高扩散性能,缩短反应物和产物的扩散路径,提高催化效率。因此,合成纳米尺度丝光沸石分子筛备受关注。
近年来,纳米丝光沸石的合成相继报道。W.Schwieger等以四乙基氢氧化铵为模板剂,同时添加K+和Na+,在175℃水热反应24小时,将层状硅酸盐Na-magadiite转晶成尺寸80-120nm的立方状或球状的丝光沸石(Stud.Surf.Sci.Catal.2002,142,407)。S.L.Suib等在不添加模板剂的条件下,通过调变合成参数并加入一定量的晶种,晶化时间1~4天,得到平均尺寸63×240nm的针状丝光沸石,(Micropor.Mesopor.Mat 2004,67,19)。M.M.Mohamed等以邻苯二胺为模板剂,160℃下水热晶化2-6天得到小于50nm的Si/Al比38-60的高硅丝光沸石(Micropor.Mesopor.Mat 2005,84,84)。P.Sharma等用不同浓度氢氧化钠溶液作介质,硅酸钠或正硅酸乙酯作硅源,在硅铝投料比SiO2/Al2O3=10条件下175℃水热晶化24小时,得到10-50nm的棒状或球状的丝光沸石(J.Colloid Interf.Sci 2008,325,547)。邢淑建等(CN 1847046A)通过加入晶种,用氯化钠或硫酸钠金属盐做添加剂,100℃老化后再130-150℃水热晶化,得到平均尺寸42-90nm的丝光沸石球状聚集体。徐龙伢等(CN 102060308A)通过加入晶种和添加无机酸,在130-200℃水热合成了c轴长度为1-8μm,宽度20-100nm的纤维状丝光沸石。R.Ryoo等采用三头季铵盐C18H37N+(Me)2C6H12N+(Me)2C6H12N+(Me)2C18H37作模板剂,150℃水热合成了丝光沸石纳米棒,沿c轴生长,100-300nm;当采用C18H37N+(Me)2C6H12N+(Me)2C18H37双季铵盐为模板剂,则到片状丝光沸石分子筛,片层厚度约10-20nm,横向尺寸约120nm(Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,10014)。张坤等(CN 102718231A)采用十六烷基三甲基对甲基苯磺酸铵盐做模板剂,在130-180℃水热合成得到小晶粒的层状纳米丝光沸石,片层厚度约50nm,横向尺寸约0.3-0.6μm。但是相关丝光沸石的晶体取向分析不明。
到目前为止,纳米丝光沸石的形貌主要集中在球状、棒状/纤维状/针状,片状丝光沸石的相关报道极少。纳米丝光沸石由于在三维尺度上尺寸都较小,晶化产物从母液中分离困难。片状丝光沸石可以从某一个方向降低传质的距离,同时晶化产物易于从母液中分离出来,兼具纳米特性和易于分离的优势。
丝光沸石通常被认为是沿c轴方向的一维孔道结构,c轴方向短的片状丝光沸石会暴露更多的孔道和活性位,利于扩散传质,在催化反应活性和稳定性上独具优势。但是目前报道的特殊形貌的丝光沸石一般都是沿c轴生长,即c轴变长。
迄今为止,尚未见有沿a-b轴生长(c轴方向短)的片状丝光沸石的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法,该方法使用十六烷基N-二甲基乙基-N,N-二甲基溴化铵作模板剂(SDA)(简记为C16-2-0),通过动态水热合成得到c轴方向厚度为10-40nm的片状丝光沸石分子筛。
本发明提供一种片层状纳米丝光沸石分子筛的合成方法,该方法包括以下步骤:
(1)将模板剂溶入到去离子水中,室温下搅拌1-2小时;
(2)依次将铝源和碱源加入到上述溶液中,继续搅拌0.5-1小时,再将硅源加入到该混合溶液中,室温搅拌条件下老化12-24小时;
(3)将老化后的凝胶转移至反应釜中,在150-160℃(模板剂水热稳定性决定,过高160可能分解,过低不利于分子筛晶化,最好150‐160)下动态水热晶化4-10天,晶化产物经过滤、洗涤、干燥后,在500-550℃(一般除去模板剂都是550焙烧,最低不得500度,太高的话容易分子筛中骨架脱水,B酸部分转为L酸)下焙烧4-8小时,得到片状纳米丝光沸石分子筛。
所述体系的物料摩尔组成为:SiO2/Al2O3=20-35,C16-2-0/SiO2=0.01-0.06,Na2O/SiO2=0.25-0.35,H2O/Na2O=130-170。
所述模板剂为十六烷基N-二甲基乙基-N,N-二甲基溴化铵(C16-2-0);所述硅源为正硅酸四乙酯;所述铝源为硫酸铝、氯化铝或硝酸铝中的一种。
本发明合成的纳米丝光沸石分子筛具有片状形貌,且其晶带轴取向为[001]方向(c轴方向),c轴厚度10-40nm,与丝光沸石主孔道方向一致,可显著改善微孔的传质扩散性能,横向尺寸3-10μm。
与现有报道的丝光沸石分子筛相比,本发明具有下述特点:
(1)使用单季铵盐十六烷基N-二甲基乙基-N,N-二甲基溴化铵作模板剂,用量极低,合成的丝光沸石分子筛,结晶度和纯度高。(2)片层形貌规整,且其晶带轴取向为c轴方向,厚度仅为10-40nm,与丝光沸石分子筛主孔道方向一致
附图说明
图1为按实施例1合成的片状丝光沸石分子筛的X射线粉末衍射谱图(XRD);
图2为按实施例1合成的片状丝光沸石分子筛的扫描电镜图(SEM);
图3为按实施例1合成的片状丝光沸石分子筛的高分辨扫描电镜图(HRSEM);
图4为按实施例1合成的片状丝光沸石分子筛的高分辨透射电镜图(HRTEM);
图5为按实施例2合成的片状丝光沸石分子筛的XRD谱图;
图6分别为按实施例1和实施例2合成的片状丝光沸石分子筛的SEM图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明予以进一步说明,以更好的理解本发明,但不能理解为对本发明实施范围的限定。
实施例1
将0.98g模板剂C16-2-0,45.11g去离子水,1.30g硫酸铝和1.35g氢氧化钠依次加入塑料烧杯中,搅拌均匀后,逐滴加入12.26g正硅酸乙酯。反应混合物的摩尔组成为SiO2/Al2O3=30,C16-2-0/SiO2=0.04,Na2O/SiO2=0.28,H2O/Na2O=150。室温搅拌条件下老化24小时后,转移至反应釜中,于150℃动态水热合成6天,转速60r/h。晶化产物经常规抽滤、洗涤后,110℃干燥12h,550℃焙烧8h,得到固体产物,经XRD分析为纯丝光沸石,其XRD谱图见图1;SEM、HRSEM图像分别见图2和图3,结果显示所得丝光沸石具有片状形貌,片层厚度20-40nm,横向尺寸3μm;HRTEM结果见图4,经分析可知纳米片的晶带轴取向为c轴方向,即独立片层方向为c轴。
实施例2
在实施例1中,将模板剂C16-2-0的用量改为0.93g,去离子水的用量改为45.97g,硫酸铝的用量改为1.06g,氢氧化钠的用量改为1.29g,正硅酸乙酯的用量改为11.71g。反应混合物的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=35,C16-2-0/SiO2=0.04,Na2O/SiO2=0.28,H2O/Na2O=160。按实施例1相同的方法和步骤进行合成。固体产物经XRD分析为纯丝光沸石,SEM分析为片状形貌,其XRD谱图和SEM图片分别见图5和图6。
实施例3
在实施例1中,将模板剂C16-2-0的用量改为0.47g,去离子水的用量改为45.81g,硫酸铝的用量改为1.24g,氢氧化钠的用量改为1.29g,正硅酸乙酯的用量改为11.69g。反应混合物的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=30,C16-2-0/SiO2=0.02,Na2O/SiO2=0.28,H2O/Na2O=160。按与实施例1相同的方法和步骤进行合成。产物经分析为片状纳米丝光沸石。
实施例4
在实施例1中,将去离子水的用量改为51.37g,氢氧化钠的用量改为1.45g。反应混合物的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=30,C16-2-0/SiO2=0.04,Na2O/SiO2=0.30,H2O/Na2O=160。按与实施例1相同的方法和步骤进行合成。产物经分析为片状纳米丝光沸石。
实施例5
在实施例1中,仅改变去离子水的用量为42.18g,其它反应物用量不变。反应混合物的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=30,C16-2-0/SiO2=0.04,Na2O/SiO2=0.28,H2O/Na2O=140,按与实施例1相同的方法和步骤进行合成。产物经分析为片状纳米丝光沸石。
实施例6
将实施例1中动态水热晶化时间延长为8天,其他条件不变。产物经分析为片状纳米丝光沸石。
Claims (4)
1.一种片状丝光沸石分子筛的合成方法,其特征在于:使用十六烷基N-二甲基乙基-N,N-二甲基溴化铵作为模板剂(SDA),通过动态水热合成得到c轴取向的片状丝光沸石分子筛,具体包括以下步骤:
(1)将模板剂溶入到去离子水中,室温下搅拌1-2小时;
(2)依次将铝源和碱源加入到上述溶液中,继续搅拌0.5-1小时,再将硅源加入到该混合溶液中,室温下搅拌老化12-24小时,得到凝胶;
(3)将老化后的凝胶转移至反应釜中,在150-160℃下动态水热晶化4-10天,晶化产物经过滤、洗涤、干燥后,在500-550℃下焙烧4-8小时,得到片状丝光沸石分子筛。
2.根据权利要求1所述的片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法,其特征在于:晶化反应体系的物料摩尔组成为SiO2/Al2O3=20-35,SDA/SiO2=0.01-0.06,Na2O/SiO2=0.25-0.35,H2O/Na2O=130-170。
3.根据权利要求1或2所述的片状丝光沸石分子筛的合成方法,其特征在于所述模板剂为十六烷基N-二甲基乙基-N,N-二甲基溴化铵(C16-2-0);所述硅源为正硅酸乙酯;所述碱源为氢氧化钠;所述铝源为硫酸铝、氯化铝或硝酸铝中的一种或二种以上。
4.一种权利要求1-3任一所述合成方法合成的片状纳米丝光沸石分子筛,其特征在于:合成的丝光沸石具有纳米片状形貌,且其晶带轴取向为[001]方向,即沿c轴方向厚度为10-40nm,横向尺寸为3-10μm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610908241.5A CN107963637B (zh) | 2016-10-19 | 2016-10-19 | 片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610908241.5A CN107963637B (zh) | 2016-10-19 | 2016-10-19 | 片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107963637A true CN107963637A (zh) | 2018-04-27 |
CN107963637B CN107963637B (zh) | 2020-06-26 |
Family
ID=61996160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610908241.5A Active CN107963637B (zh) | 2016-10-19 | 2016-10-19 | 片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107963637B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109570485A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-04-05 | 安徽中科赛飞尔科技有限公司 | 一种金纳米棒及其制备方法和应用 |
CN110404412A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-05 | 常州航爵医药科技有限公司 | 一种乙醇溶液渗透汽化水分离分子筛膜及其制备方法 |
CN113620310A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 片状丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN113620766A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高选择性线性烷基苯的生产方法 |
CN114590818A (zh) * | 2022-02-25 | 2022-06-07 | 厦门大学 | 一种薄片状mor分子筛及其制备方法、利用合成气制备乙醇的催化剂和方法 |
CN114804140A (zh) * | 2021-01-22 | 2022-07-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种片状交错结构丝光沸石分子筛的合成方法及分子筛 |
CN116495748A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-07-28 | 山西大学 | 一种薄层状杂原子分子筛Ga-MOR材料的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102060308A (zh) * | 2009-11-18 | 2011-05-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米纤维状丝光沸石的合成方法 |
CN102718231A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-10-10 | 华东师范大学 | 一种层状纳米丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN103482645A (zh) * | 2013-09-22 | 2014-01-01 | 华东师范大学 | 一种多级孔纳米丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN103641136A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 华东师范大学 | 一种层状纳米Sn-ZSM-5沸石分子筛的制备方法 |
-
2016
- 2016-10-19 CN CN201610908241.5A patent/CN107963637B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102060308A (zh) * | 2009-11-18 | 2011-05-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米纤维状丝光沸石的合成方法 |
CN102718231A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-10-10 | 华东师范大学 | 一种层状纳米丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN103482645A (zh) * | 2013-09-22 | 2014-01-01 | 华东师范大学 | 一种多级孔纳米丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN103641136A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 华东师范大学 | 一种层状纳米Sn-ZSM-5沸石分子筛的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
YAHUA LIU ET AL.: "Facilely Synthesized H‑Mordenite Nanosheet Assembly for Carbonylation of Dimethyl Ether", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109570485A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-04-05 | 安徽中科赛飞尔科技有限公司 | 一种金纳米棒及其制备方法和应用 |
CN110404412A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-05 | 常州航爵医药科技有限公司 | 一种乙醇溶液渗透汽化水分离分子筛膜及其制备方法 |
CN110404412B (zh) * | 2019-07-31 | 2021-11-23 | 常州航爵医药科技有限公司 | 一种乙醇溶液渗透汽化水分离分子筛膜及其制备方法 |
CN113620310A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 片状丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN113620766A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高选择性线性烷基苯的生产方法 |
CN113620766B (zh) * | 2020-05-07 | 2023-02-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高选择性线性烷基苯的生产方法 |
CN113620310B (zh) * | 2020-05-07 | 2023-02-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 片状丝光沸石分子筛的制备方法 |
CN114804140A (zh) * | 2021-01-22 | 2022-07-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种片状交错结构丝光沸石分子筛的合成方法及分子筛 |
CN114804140B (zh) * | 2021-01-22 | 2024-03-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种片状交错结构丝光沸石分子筛的合成方法及分子筛 |
CN114590818A (zh) * | 2022-02-25 | 2022-06-07 | 厦门大学 | 一种薄片状mor分子筛及其制备方法、利用合成气制备乙醇的催化剂和方法 |
CN114590818B (zh) * | 2022-02-25 | 2023-08-08 | 厦门大学 | 一种薄片状mor分子筛及其制备方法、利用合成气制备乙醇的催化剂和方法 |
CN116495748A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-07-28 | 山西大学 | 一种薄层状杂原子分子筛Ga-MOR材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107963637B (zh) | 2020-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107963637A (zh) | 片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛 | |
CN101643219B (zh) | 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法 | |
CN103601211B (zh) | 一种合成分子筛ssz-13的方法 | |
CN103073020A (zh) | 一种多级孔道沸石分子筛的制备方法和应用 | |
CN106745036B (zh) | 具有微孔-介孔的多级孔ssz-13分子筛及其合成方法和应用 | |
TW201114685A (en) | Method of preparing ZSM-5 zeolite using nanocrystalline ZSM-5 seeds | |
CN1915819A (zh) | 制备小晶粒zsm-5沸石的方法 | |
CN109701619A (zh) | Ssz-13/ssz-39复合结构分子筛及其合成方法 | |
CN105129813B (zh) | 一种制备纳米片状镁碱沸石分子筛的方法 | |
CN112794338B (zh) | Zsm-5分子筛及其制备方法和应用 | |
CN106219569B (zh) | 一种无二次模板一步制备多级孔沸石的方法 | |
US8609064B2 (en) | Nu-85 molecular sieve having a large pore volume and processes for preparing the same | |
CN113044853A (zh) | 一种合成纳米高硅铝比zsm-5分子筛的方法 | |
CN109704355A (zh) | 一种多级孔沸石及制备方法 | |
CN109110779A (zh) | 一种zsm-35分子筛的制备方法 | |
CN111056561A (zh) | 一种含有多级孔的小晶粒ssz-13分子筛及其合成方法 | |
CN110304637A (zh) | 一种蒸汽辅助干胶转化法原位合成纳米Zn/Al-ZSM-5分子筛的方法 | |
CN113880110B (zh) | 一种纳米多级孔mor/mtw共晶分子筛及其制备方法和应用 | |
CN109437231A (zh) | 一种雪花状zsm-5分子筛的制备方法 | |
CN103121692B (zh) | Mfi/mor/ana型多孔沸石共生材料及其制备方法 | |
CN109485066A (zh) | 一种棒状zsm-5分子筛的制备方法 | |
CN111186846B (zh) | 一种ith结构硅铝分子筛及其制备方法 | |
CN105540605B (zh) | 一种合成富铝Beta沸石的方法 | |
CN106946266B (zh) | 一种sapo-34/zsm-12复合分子筛及其合成方法 | |
CN109694086A (zh) | 纳米zsm-5沸石分子筛聚集体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |