CN107922756A - 可光固化的涂层组合物、低折射率层和减反射膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可光固化的涂层组合物、包含该可光固化的涂层组合物的光固化产物的低折射率层，以及包括该低折射率层的减反射膜，所述可光固化的涂层组合物包含：可光聚合的化合物；无机微粒；两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物；以及光聚合引发剂，其中，所述两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物根据其种类具有不同的氟含量。

Description

可光固化的涂层组合物、低折射率层和减反射膜
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年09月24日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2015-0135730和2016年09月20日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2016-0120100的权益，这两项申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种可光固化的涂层组合物、低折射率层和减反射膜。更具体地，本发明涉及：一种可以提供具有低反射率和高透光率，并且可以同时实现高耐擦伤性和高防污性能的低折射率层的可光固化的涂层组合物；以及可以提高显示装置的屏幕清晰度并且表现出优异的机械性能的减反射膜。
背景技术
通常，在诸如PDP、LCD等的平板显示装置中安装有减反射膜，以便使来自外部的入射光的反射最小化。
使光的反射最小化的方法包括：在树脂中使用分散填料如无机微粒等，将它涂布在基膜上，并且形成凹凸的方法(防眩光：AG涂层)；通过在基膜上形成具有不同折射率的多个层利用光干涉的方法(减反射：AR涂层)；以及一起使用它们的方法等。
其中，在AG涂层的情况下，虽然反射的光的绝对量等于常规硬涂层，但是，通过凹凸利用光散射来减少进入眼睛的光的量，可以得到较低的反射作用。然而，由于表面凹凸，AG涂层使屏幕清晰度降低，因此，近来，已经对AR涂层进行了许多研究。
作为使用AR涂层的薄膜，具有在基膜上层压硬涂层(高折射率层)、低折射率涂层等的多层结构的薄膜已经商业化。然而，由于形成多个层的方法单独地进行形成各个层的过程，由于较弱的层间粘合力(界面粘合力)而在降低耐擦伤性方面存在缺点。因此，为了减少来自外部的入射光的绝对反射量并且改善表面的耐擦伤性，已经进行了许多研究，但是产生的性能改善程度不理想。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种可光固化的涂层组合物，其可以提供具有低反射率和高透光率，并且可以同时实现高耐擦伤性和高防污性能的低折射率层。
本发明的另一目的是提供一种具有低反射率和高透光率，并且可以同时实现高耐擦伤性和高防污性能的低折射率层。
本发明的又一目的是提供一种可以提高显示装置的屏幕清晰度并且还表现出优异的机械性能的减反射膜。
技术方案
本说明书提供一种用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，包含：可光聚合的化合物；无机微粒；两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物；以及光聚合引发剂。
本说明书还提供一种包含上述可光固化的涂层组合物的光固化产物的低折射率层。
本说明书还提供一种减反射膜，包括：低折射率层和在该低折射率层的一侧上形成的硬涂层。
在下文中，将详细解释根据本发明的具体实施方案的可光固化的涂层组合物、低折射率层和减反射膜。
如本说明书中所使用的，可光聚合的化合物通常指如果光例如可见光或紫外线照射时引起聚合反应的化合物。
本说明书中，含氟化合物指化合物中包含至少一个氟原子的化合物。
本说明书中，(甲基)丙烯酰基包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基两者。
本说明书中，(共)聚合物包括共聚物和均聚物两者。
本说明书中，二氧化硅中空粒子指由硅化合物或有机硅化合物衍生的二氧化硅粒子，其中，在二氧化硅粒子的表面和/或内部存在空的空间。
根据本发明的一个实施方案，用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物包含：可光聚合的化合物；无机微粒；两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物；以及光聚合引发剂，其中，所述两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物根据种类具有不同的氟含量。
本发明人通过实验证实，通过使用包含两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的可光固化的涂层组合物，可以提供能够实现低反射率和高透光率、能够改善耐磨性或耐擦伤性、并且能够同时确保优异的防污性能的低折射率层，可以提供包括上述折射率层的减反射膜，并且完成了本发明。
由上述实施方案的可光固化的涂层组合物制备的低折射率层可以提高显示装置的屏幕的清晰度，而且还具有优异的耐擦伤性和高防污性能，从而能够容易地应用于显示装置或偏光板的制造过程而没有特别限制。
以前，为了改善减反射膜中所包括的低折射率层的耐擦伤性，主要尝试添加不同纳米尺寸的粒子(例如，二氧化硅、氧化铝、沸石等)的方法。然而，当使用纳米尺寸粒子时，难以在降低低折射率层的反射率的同时提高耐擦伤性，并且由于纳米尺寸的粒子的存在，低折射率层表面的防污性能显著劣化。
相反，由于上述实施方案的可光固化的涂层组合物包含两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物，所以最终制备的低折射率层和减反射膜可以具有较低的反射率和改善的透光率，可以提高诸如耐擦伤性等的机械特性，并且可以同时确保防止外部污染物的高防污性能。
具体而言，由于包含光反应性官能团的含氟化合物中所包含的氟原子的性能，可以降低由可光固化的涂层组合物制备的低折射率层和减反射膜与液体或有机物的相互作用能，因此，可以显著减少转移到低折射率层和减反射膜上的污染物的量，可以防止转移的污染物残留在表面上，并且污染物本身可以容易除去。
此外，在形成低折射率层和减反射膜的过程中，包含光反应性官能团的含氟化合物中所包含的反应性官能团起到交联剂的作用，从而提高低折射率层和减反射膜的物理耐久性、耐擦伤性和热稳定性。
特别是，与使用一种包含光反应性官能团的含氟化合物的情况相比，通过使用两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物，可以得到更高的协同效应，具体而言，可以实现更加改善的诸如防污性能和滑动性能等的表面性能，同时确保更高的物理耐久性和耐擦伤性。
两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以根据氟含量的范围进行分类，具体而言，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以根据种类具有不同的氟含量。
由于两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物中的氟含量更高的含氟化合物引起的性能，由可光固化的涂层组合物制备的低折射率层和减反射膜可以具有更加改善的防污性能，同时确保较低的反射率。另外，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物中氟含量较低的含氟化合物可以进一步提高与可光固化的涂层组合物中包含的其它组分的相容性，此外，使最终制备的低折射率层和减反射膜具有较高的物理耐久性和耐擦伤性，并且具有均匀的表面性能和高表面滑动性能以及改善的防污性能。
更具体地，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以基于25重量％的氟含量来划分。各个包含光反应性官能团的含氟化合物中包含的氟的含量可以通过公知的分析方法例如IC[离子色谱]分析来确定。
例如，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以包括：包含光反应性官能团并且包含25重量％至60重量％的氟的第一含氟化合物。
两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以包括：包含光反应性官能团并且包含1重量％以上且小于25重量％含量的氟的第二含氟化合物。
与使用一种包含光反应性官能团的含氟化合物的情况相比，由于前述可光固化的涂层组合物包含1)包含光反应性官能团并且包含25重量％至60重量％的氟的第一含氟化合物和2)包含光反应性官能团并且包含1重量％以上且小于25重量％含量的氟的第二含氟化合物，因此可以实现更加改善的诸如防污性能和滑动性能等的表面性能，同时确保更高的物理耐久性和耐擦伤性。
具体而言，由于具有较高的氟含量的第一含氟化合物，所以最终制备的低折射率层和减反射膜可以具有更加改善的防污性能，同时确保较低的反射率，由于具有较低的氟含量的第二含氟化合物，可以提高与可光固化的涂层组合物中包含的其它组分的相容性，并且最终制备的低折射率层和减反射膜可以具有较高的物理耐久性和耐擦伤性，并且具有均匀的表面性能和高防滑性能以及改善的防污性能。
第一含氟化合物与第二含氟化合物之间的氟含量差异可以为5重量％以上。当第一含氟化合物和第二含氟化合物之间的氟含量差异为5重量％以上或者10重量％以上时，由第一含氟化合物和第二含氟化合物各自产生的效果可以进一步最大化，从而可以提高由一起使用第一含氟化合物和第二含氟化合物产生的协同效应。
术语第一和第二意在指定所提及的组成要素，因此顺序或重要性等不受限制。
虽然对第一含氟化合物和第二含氟化合物的重量比没有具体限制，但是第二含氟化合物与第一含氟化合物的重量比可以为0.01至0.5，并且优选为0.01至0.4，使得最终制备的低折射率层和减反射膜可以具有均匀的表面性能以及更加改善的耐擦伤性和防污性能。
在两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的每一种中，一个或多个光反应性官能团可以被包含或取代，光反应性官能团指能够通过光的照射，例如，可见光或紫外线照射，参与聚合反应的官能团。光反应性官能团可以包括已知能够通过光的照射参与聚合反应的各种官能团，并且其具体实例可以包括(甲基)丙烯酸酯基、环氧基、乙烯基或硫醇基。
两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的重均分子量(就通过GPC测量的聚苯乙烯而言)可以分别为2000至200,000，优选为5000至100,000。
如果包含光反应性官能团的含氟化合物的重均分子量太小，则在上述实施方案的可光固化的涂层组合物中，含氟化合物不能均匀且有效地配置在表面上，并且可能会位于内部，从而低折射率层和减反射膜的防污性能会变差，并且低折射率层和减反射膜的内部的交联密度会降低，从而使诸如总强度或耐擦伤性等的机械性能劣化。
此外，如果包含光反应性官能团的含氟化合物的重均分子量太高，则与上述实施方案的可光固化的涂层组合物中的其它组分的相容性会降低，并且最终制备的低折射率层和减反射膜的雾度可能会增加或透光率可能会降低，并且低折射率层和减反射膜的强度也可能会劣化。
具体而言，包含光反应性官能团的含氟化合物可以包括选自以下物质中的一种或多种：i)被一个或多个光反应性官能团取代的脂肪族化合物或脂环族化合物，其中，至少一个碳被一个或多个氟原子取代；ii)被一个或多个光反应性官能团取代的杂脂肪族化合物或杂脂环族化合物，其中，至少一个氢被氟取代，并且至少一个碳被硅取代；iii)被一个或多个光反应性官能团取代的聚二烷基硅氧烷类聚合物(例如，聚二甲基硅氧烷类聚合物)，其中，至少一个硅被一个或多个氟原子取代；iv)被一个或多个光反应性官能团取代的聚醚化合物，其中，至少一个氢被氟取代；以及i)至iv)中的两种以上的混合物或共聚物。
基于100重量份的可光聚合的化合物，可光固化的涂层组合物可以包含20重量份至300重量份的两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物。两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物相对于可光聚合的化合物的含量以两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的总含量为基准。
如果与可光聚合的化合物相比，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物被过度添加，则上述实施方案的可光固化的涂层组合物的涂布性能可能会劣化，或者由上述实施方案的可光固化的涂层组合物得到的低折射率层可能不具有足够的耐久性或耐擦伤性。另外，如果与可光聚合的化合物相比，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的含量太小，则由上述实施方案的可光固化的涂层组合物得到的低折射率层可能不会具有足够的诸如防污性能或耐擦伤性等的机械性能。
包含光反应性官能团的含氟化合物还可以包含硅或含硅化合物。即，包含光反应性官能团的含氟化合物可以选择性地在内部包含硅或含硅化合物，具体而言，包含光反应性官能团的含氟化合物中硅的含量可以为0.1重量％至20重量％。
包含光反应性官能团的含氟化合物中分别包含的硅或含硅化合物的含量可以通过公知的分析方法例如ICP[电感耦合等离子体]分析来确定。
包含光反应性官能团的含氟化合物中所包含的硅可以提高与可光固化的涂层组合物中包含的其它组分的相容性，因此可以防止在最终制备的低折射率层中产生雾度，从而提高透明度，此外，可以改善最终制备的低折射率层或减反射膜的表面的滑动性能，从而提高耐擦伤性。
同时，如果包含光反应性官能团的含氟化合物中硅的含量变得太高，则上述实施方案的可光固化的涂层组合物中包含的其它组分与含氟化合物之间的相容性可能会降低，从而最终制备的低折射率层或减反射膜可能不会具有充分的透光率或减反射性能，并且表面的防污性能可能会劣化。
可光固化的涂层组合物还可以包含被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷。被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷在表面上具有反应性官能团，因此可以提高通过可光固化的涂层组合物的光固化形成的粘合剂树脂或涂层的机械性能，例如，耐擦伤性。
当使用先前已知的诸如二氧化硅、氧化铝、沸石等的微粒时，则仅仅膜或涂层的强度增加，而当使用被一个以上的反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷时，不仅可以提高最终制备的低折射率层或减反射膜的强度，而且在膜的整个区域中可以形成交联，从而同时改善表面强度和耐擦伤性。
基于100重量份的可光聚合的化合物，可光固化的涂层组合物可以包含0.5重量份至60重量份或1.5重量份至45重量份的被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷。
如果与可光固化的涂层组合物中的可光聚合的化合物相比，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷的含量太低，则可能难以充分确保通过可光固化的涂层组合物的光固化形成的粘合剂树脂或涂层的耐擦伤性。此外，如果与可光固化的涂层组合物中的可光聚合的化合物相比，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷的含量太高，则由可光固化的涂层组合物制备的低折射率层或减反射膜的透明度可能劣化，并且耐擦伤性可能劣化。
在聚倍半硅氧烷中取代的反应性官能团可以包括选自醇、胺、羧酸、环氧化物、酰亚胺、(甲基)丙烯酸酯、腈、降冰片烯、烯烃[烯丙基、环烯基或乙烯基二甲基甲硅烷基等]、聚乙二醇、硫醇和乙烯基中的一种或多种官能团，并且优选地，可以是环氧化物或(甲基)丙烯酸酯。
上述反应性官能团的更具体实例可以包括(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯、C3-20环烷基环氧化物和C1-10烷基环烷烃环氧化物。
(甲基)丙烯酸烷基酯指未与(甲基)丙烯酸酯键合的“烷基”的另一部分是键合部位，环烷基环氧化物指未与环氧化物键合的“环烷基”的另一部分是键合部位，烷基环烷烃环氧化物指未与环烷烃环氧化物键合的“烷基”的另一部分是键合部位。
同时，除了上面描述的反应性官能团之外，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷还可以包含选自C1-20直链或支链烷基、C6-20环己基和C6-20芳基中的一个或多个非反应性官能团。由于聚倍半硅氧烷在表面上被反应性官能团和非反应性官能团取代，在被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷中，在分子内部形成硅氧烷键(-Si-O-)并且不暴露于外部，从而可以进一步提高与其它有机物质的相容性，并且硅氧烷键强力地形成在反应性官能团和其它有机物质之间并且不会由于外部压力而分离，因此在通过可光固化的涂层组合物的光固化形成的粘合剂树脂或涂层内可以起到强力的支撑作用，由此可以显著提高最终制备的低折射率层或减反射膜的强度或耐擦伤性。
同时，聚倍半硅氧烷可以由(RSiO1.5)n(其中，n为4至30或8至20)表示，并且可以具有多种结构，如无规、梯形、笼形、部分笼形等。
然而，为了提高由上述实施方案的可光固化的涂层组合物制备的低折射率层和减反射膜的性能和质量，被一个或多个反应性官能团取代并且具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷可以用作被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷。
并且，更优选地，被一个或多个反应性官能团取代并且具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷在分子中可以包含8至20个硅原子。
此外，在具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷中，至少一个硅原子可以被反应性官能团取代，并且其余的未被反应性官能团取代的硅原子可以被非反应性官能团取代。
由于具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷的至少一个硅被反应性官能团取代，所以通过可光固化的涂层组合物的光固化形成的粘合剂树脂或涂层的机械性能可以得到改善，此外，由于其余的硅被非反应性官能团取代，出现分子结构立体位阻，从而显著降低硅氧烷键(-Si-O-)暴露于外部的频率或概率，因此可以进一步提高与其它有机物质的相容性，并且硅氧烷键强力地形成在反应性官能团和其它有机物质之间并且不会由于外部压力而分离，因此可以在通过可光固化的涂层组合物的光固化形成的粘合剂树脂或涂层内起到强力的支撑作用，从而可以显著提高最终制备的低折射率层或减反射膜的强度或耐擦伤性。
被一个或多个反应性官能团取代并且具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的实例可以包括：被一个或多个醇取代的POSS，例如TMP二醇异丁基POSS、环己二醇异丁基POSS、1,2-丙二醇异丁基POSS、八(3-羟基-3-甲基丁基二甲基甲硅烷氧基)POSS等；被一个或多个胺取代的POSS，例如氨丙基异丁基POSS、氨丙基异辛基POSS、氨乙基氨丙基异丁基POSS、N-苯基氨丙基POSS、N-甲基氨丙基异丁基POSS、八铵基POSS(octaammoniumPOSS)、氨基苯基环己基POSS、氨基苯基异丁基POSS等；被一个或多个羧酸取代的POSS，例如马来酰胺酸-环己基POSS、马来酰胺酸-异丁基POSS、八马来酰胺酸POSS等；被一个或多个环氧化物取代的POSS，例如环氧基环己基异丁基POSS、环氧基环己基POSS、缩水甘油基POSS、缩水甘油基乙基POSS、缩水甘油基异丁基POSS、缩水甘油基异辛基POSS等；被一个或多个酰亚胺取代的POSS，例如马来酰亚胺环己基POSS、马来酰亚胺异丁基POSS等；被一个或多个(甲基)丙烯酸酯取代的POSS，例如丙烯酰氧基异丁基POSS、(甲基)丙烯酰基异丁基POSS、(甲基)丙烯酸酯环己基POSS、(甲基)丙烯酸酯异丁基POSS、(甲基)丙烯酸酯乙基POSS、(甲基)丙烯酰基乙基POSS、(甲基)丙烯酸酯异辛酯POSS、(甲基)丙烯酰基异辛基POSS、(甲基)丙烯酰基苯基POSS、(甲基)丙烯酰基POSS、丙烯酰氧基POSS等；被一个或多个腈取代的POSS，例如氰丙基异丁基POSS等；被一个或多个降冰片烯取代的POSS，例如降冰片烯基乙基乙基POSS、降冰片烯基乙基异丁基POSS、降冰片烯基乙基二硅烷基异丁基POSS、三降冰片烯基异丁基POSS等；被一个或多个乙烯基取代的POSS，例如烯丙基异丁基POSS、单乙烯基异丁基POSS、八环己烯基二甲基甲硅烷基POSS、八乙烯基二甲基甲硅烷基POSS、八乙烯基POSS等；被一个或多个烯烃取代的POSS，例如烯丙基异丁基POSS、单乙烯基异丁基POSS、八环己烯基二甲基甲硅烷基POSS、八乙烯基二甲基甲硅烷基POSS、八乙烯基POSS等；被C5-30PEG取代的POSS；被一个或多个硫醇基取代的POSS，例如巯基丙基异丁基POSS或巯基丙基异辛基POSS等，等等。
同时，实施方案的可光固化的涂层组合物中包含的可光聚合的化合物可以形成所制备的低折射率层的粘合剂树脂。具体而言，可光聚合的化合物可以包括包含(甲基)丙烯酸酯或乙烯基的单体或低聚物。更具体地，可光聚合的化合物可以包括包含一个以上、或两个以上、或三个以上的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基的单体或低聚物。
包含(甲基)丙烯酸酯的单体或低聚物的具体实例可以包括：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、六乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丁酯或它们中的两种以上的混合物，或者氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、醚丙烯酸酯低聚物、树枝状丙烯酸酯低聚物或它们中的两种以上的混合物。此处，优选地，低聚物的分子量为1000至10,000。
包含乙烯基的单体或低聚物的具体实例可以包括二乙烯基苯、苯乙烯或对甲基苯乙烯。
虽然对可光聚合的化合物在可光固化的涂层组合物中的含量没有特别限制，但是考虑到最终制备的低折射率层或减反射膜的机械性能，可光聚合的化合物在可光固化的涂层组合物中的含量可以为10重量％至80重量％。可光固化的涂层组合物的固体含量指可以仅指固体组分，排除选择性地包含在如下所述的可光固化的涂层组合物中的液体组分，例如有机溶剂等。
同时，除了上述单体或低聚物之外，可光聚合的化合物还可以包含氟系(甲基)丙烯酸酯类单体或低聚物。当可光聚合的化合物还包含氟系(甲基)丙烯酸酯类单体或低聚物时，氟系(甲基)丙烯酸酯类单体或低聚物与包含(甲基)丙烯酸酯或乙烯基的单体或低聚物的重量比可以为0.1％至10％。
氟系(甲基)丙烯酸酯类化合物的实例可以包括选自下面的化学式11至15中的一种或多种化合物。
[化学式11]
在化学式11中，R1是氢或C1-6烷基，a是0至7的整数，b是1至3的整数。
[化学式12]
在化学式12中，c是1至10的整数。
[化学式13]
在化学式13中，d是1至11的整数。
[化学式14]
在化学式14中，e是1至5的整数。
[化学式15]
在化学式15中，f是4至10的整数。
同时，无机微粒指具有纳米或微米单位的直径的无机粒子。
具体而言，无机微粒可以是数均粒径为10nm至100nm的中空二氧化硅粒子、数均粒径为1nm至50nm的纳米二氧化硅粒子，或它们的混合物。
中空二氧化硅粒子指在其表面和/或内部存在空的空间的粒子。与内部被填充的粒子相比，中空二氧化硅粒子具有更低的反射率，因此可以表现出优异的减反射性能。
中空二氧化硅粒子的数均粒径可以为10nm至100nm，优选为20nm至70nm，更优选为30nm至70nm，粒子的形状可以优选为球形，但是也可以为无定形。
无机微粒可以包括数均粒径为10nm至100nm的中空二氧化硅粒子和数均粒径为1nm至50nm的纳米二氧化硅粒子。可光固化的官能团可以在中空二氧化硅粒子和纳米二氧化硅粒子各自的表面上取代。
可光固化的官能团可以包括选自醇、胺、羧酸、环氧化物、酰亚胺、(甲基)丙烯酸酯、腈、降冰片烯、烯烃、聚乙二醇、硫醇和乙烯基中的一种或多种。
并且，中空二氧化硅粒子可以以分散在预定分散介质中的胶体包含在组合物中。包含中空二氧化硅粒子的胶体可以包含有机溶剂作为分散介质。
中空二氧化硅粒子胶体中的中空二氧化硅粒子的固体含量可以考虑上述实施方案的可光固化的涂层组合物中的中空二氧化硅的含量范围或可光固化的涂层组合物的粘度等来确定，例如，胶体中的中空二氧化硅粒子的固体含量可以为5重量％至60重量％。
此处，作为分散介质中的有机溶剂，可以包括：醇，例如甲醇、异丙醇、乙二醇、丁醇等；酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮等；芳香烃，例如甲苯、二甲苯等；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁内酯等；醚，例如四氢呋喃、1,4-二噁烷等；或它们的混合物。
作为无机微粒，可以使用数均粒径为1nm至50nm或3nm至30nm的纳米二氧化硅粒子。与中空二氧化硅粒子相反，纳米二氧化硅粒子指内部被填充的实心二氧化硅粒子。
通过使用纳米二氧化硅粒子，由上述实施方案的可光固化的涂层组合物制备的低折射率层可以确保更高的机械强度和耐擦伤性。而且，通过以预定的含量包含数均粒径为1nm至50nm或者3nm至30nm的纳米二氧化硅粒子，可以发生无机微粒等的相分离，从而可以进一步降低低折射率层的反射率。
基于100重量份的可光聚合的化合物，可光固化的涂层组合物可以包含10重量份至400重量份，或20重量份至200重量份的无机微粒。如果无机微粒以过多的量添加，则无机微粒会位于最终制备的低折射率层的表面上，并且会过度地生成表面凹凸，从而使防污性能劣化。
作为光聚合引发剂，可以使用已知可用于可光固化的树脂组合物的任何化合物而没有特别限制，具体地，可以使用二苯基甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、二咪唑类化合物、三嗪类化合物、肟类化合物或它们中的两种以上的混合物。
基于100重量份的可光聚合的化合物，光聚合引发剂可以以1重量份至100重量份的含量使用。如果光聚合引发剂的含量太小，则在可光固化的涂层组合物的光固化步骤中会产生未固化的物质和残留物。如果光聚合引发剂的含量太大，则未反应的引发剂会作为杂质残留或者交联度会降低，因此所制备的薄膜的机械性能会劣化或者反射率会显著增加。
可光固化的涂层组合物还可以包含有机溶剂。
有机溶剂的非限制性实例可以包括，例如，酮、醇、乙酸酯、醚和它们中的两种以上的混合物。
有机溶剂的具体实例可以包括：酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮或异丁基酮等；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇等；乙酸酯，例如乙酸乙酯、乙酸异丙酯或聚乙二醇单甲醚乙酸酯等；醚，例如四氢呋喃或丙二醇单甲醚等；以及它们中的两种以上的混合物。
当混合可光固化的涂层组合物中包含的组分时，可以添加有机溶剂，或者各组分可以在分散或混合在有机溶剂中的同时来添加。如果可光固化的涂层组合物中的有机溶剂的含量太小，则可光固化的涂层组合物的流动性会劣化，从而在最终制备的薄膜中会产生诸如条纹等的缺陷。并且，如果过量添加有机溶剂，则固体含量会降低，从而不会充分实现涂层和膜形成，由此使薄膜的性能或表面性能劣化并且在干燥和固化过程中产生缺陷。因此，可光固化的涂层组合物可以包含有机溶剂，使得所包含的组分的总固体浓度可以为1重量％至50重量％，或者2重量％至20重量％。
根据本发明的另一实施方案，可以提供包含上述可光固化的涂层组合物的光固化产物的低折射率层。
如上所述，由包含两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的可光固化的涂层组合物得到的低折射率层可以实现低反射率和高透光率，可以改善耐磨性或耐擦伤性，并且可以同时确保防止外部污染物的优异的防污性能。
由包含两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的可光固化的涂层组合物制备的低折射率层可以具有降低的与有机物质的相互作用能，因此可以显著减少转移到低折射率层和减反射膜的污染物的量，可以防止转移的污染物残留在表面上，并且污染物本身可以容易除去。
与使用一种包含光反应性官能团的含氟化合物的情况相比，通过在用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物中使用两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物，能够得到更高的协同效应，具体而言，可以实现更加改善的表面性能如防污性能和滑动性能等，同时确保更高的物理耐久性和耐擦伤性。
同时，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以根据氟含量的范围分类，具体而言，两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物可以根据种类具有不同的氟含量范围。使用两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物所产生的作用或效果如上面关于上述实施方案的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物所描述的。
并且，低折射率层可以包含由可以进一步包含在上述实施方案的可光固化的涂层组合物中的被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷衍生的部分，其中，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷在表面上具有反应性官能团，因此可以提高通过使上述实施方案的可光固化的涂层组合物发生光固化而形成的低折射率层或包含该低折射率层的减反射膜的强度，并且可以在低折射率层或减反射膜的整个区域中形成交联，从而同时提高表面强度和耐擦伤性。
此外，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷在分子内部包含硅氧烷键(-Si-O-)，其中，即使在上述实施方案的可光固化的涂层组合物的光固化以形成低折射率层的过程中，硅氧烷键也不暴露在外部，因此硅氧烷键强力地形成在反应性官能团和其它有机物质之间并且不被外部压力分离，因此可以在通过可光固化的涂层组合物的光固化形成的粘合剂树脂或涂层内起到强力的支撑作用，从而显著提高最终制备的低折射率层或减反射膜的强度或耐擦伤性。
具体而言，低折射率层可以包含：粘合剂树脂，该粘合剂树脂包含可光聚合的化合物和两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的交联(共)聚合物；以及分散在上述粘合剂树脂中的无机微粒。
此外，由于用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物可以进一步包含被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷，低折射率层中包含的粘合剂树脂还可以包含可光聚合的化合物、两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物、以及被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷的交联(共)聚合物。
低折射率层可以通过将可光固化的涂层组合物涂覆在预定的基底上并使涂覆的产品光固化而得到。基底的具体种类或厚度没有特别限制，可以使用已知用于制备低折射率层或减反射膜的基底而没有特别限制。
对于可光固化的涂层组合物的涂覆，可以使用通常使用的方法和装置而没有特别限制，例如，可以使用：棒涂如利用Meyer棒等、凹版涂布、双辊反向涂布、真空狭缝模具涂布、双辊涂布等。
低折射率层的厚度可以为1nm至300nm或50nm至200nm。因此，涂覆在预定基底上的可光固化的涂层组合物的厚度可以为约1nm至300nm或者50nm至200nm。
在可光固化的涂层组合物的光固化的步骤中，可以照射波长为200nm至400nm的紫外线或可见光，其中，曝光量可以优选为100mJ/cm2至4000mJ/cm2。对曝光时间没有特别限制，可以根据使用的曝光装置、照射的光线的波长或曝光量适当地改变。
在可光固化的涂层组合物的光固化步骤中，可以进行氮气吹扫等以施加氮气气氛条件。
一个实施方案的低折射率层的平均反射率可以为1.5％以下或1.0％以下。
根据本发明的另一实施方案，提供一种减反射膜，该减反射膜包括上述低折射率层和在该低折射率层的一侧上形成的硬涂层。
低折射率层包括上述实施方案中描述的所有事项。
同时，作为硬涂层，可以使用通常已知的硬涂层而没有特别限制。
硬涂层的一个实例可以包括：硬涂层，该硬涂层包含：包含可光固化的树脂和重均分子量为10,000以上的高分子量(共)聚合物的粘合剂树脂，以及分散在所述粘合剂中的有机或无机微粒。
上述高分子量(共)聚合物可以是选自纤维素类聚合物、丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、环氧化物类聚合物、尼龙类聚合物、聚氨酯类聚合物和聚烯烃类聚合物中的一种或多种。
硬涂层中包含的可光固化的树脂可以是可光固化的化合物的聚合物，如本领域公知的那样，如果诸如紫外线等的光照射到其上面，则该可光固化的化合物能够引起聚合反应。具体而言，可光固化的树脂可以包括选自以下物质的一种或多种：反应性丙烯酸酯低聚物，例如聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧化物丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯；以及多官能丙烯酸酯单体，例如二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和乙二醇二丙烯酸酯。
有机或无机微粒的粒径可以为1μm至10μm。
有机或无机微粒可以是选自丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、环氧化物树脂和尼龙树脂的有机微粒，或者选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铟、氧化锡、氧化锆和氧化锌的无机微粒。
硬涂膜可以由包含有机或无机微粒、可光固化的树脂、光引发剂和重均分子量为10,000以上的高分子量(共)聚合物的防眩光涂层组合物形成。
同时，硬涂膜的另一实例可以包括包含可光固化的树脂的粘合剂树脂和分散在粘合剂树脂中的抗静电剂的硬涂膜。
硬涂层中包含的可光固化的树脂可以是可光固化的化合物的聚合物，如本领域公知的那样，可光固化的化合物通过照射诸如紫外线等的光能够引发聚合反应。然而，优选地，可光固化的化合物可以是多官能(甲基)丙烯酸酯类单体或低聚物，其中，在确保硬涂层的性能方面有利的是(甲基)丙烯酸酯类官能团的数量为2至10，优选为2至8，更优选为2至7。更优选地，可光固化的化合物可以是选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
抗静电剂可以是季铵盐化合物、导电聚合物或它们的混合物。此处，季铵盐化合物可以是分子中具有一个或多个季铵盐基团的化合物，并且可以使用低分子型或高分子型而没有限制。作为导电聚合物，可以使用低分子型或高分子型而没有限制，并且它可以是本发明所属技术领域中通常使用的导电聚合物，因此对种类没有特别限制。
包含可光固化的树脂的粘合剂树脂和分散在粘合剂树脂中的抗静电剂的硬涂膜还可以包含选自烷氧基硅烷类低聚物和金属醇盐类低聚物中的一种或多种化合物。
虽然烷氧基硅烷类化合物可以是本领域中常用的一种化合物，但是优选地，它可以包括选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
金属醇盐类低聚物可以通过包含金属醇盐类化合物和水的组合物的溶胶-凝胶反应来制备。溶胶-凝胶反应可以通过与上述烷氧基硅烷类低聚物的制备方法类似的方法来进行。
然而，由于金属醇盐类化合物可以快速与水反应，因此，溶胶-凝胶反应可以通过将金属醇盐类化合物稀释在有机溶剂中，然后缓慢地向其中滴加水来进行。此时，考虑到反应效率，金属醇盐类化合物与水的摩尔比(基于金属离子)优选控制在3至170的范围内。
此处，金属醇盐类化合物可以是选自四异丙醇钛、异丙醇锆和异丙醇铝中的一种或多种化合物。
同时，减反射膜还可以包括与硬涂层的另一侧结合的基底。基底可以是透光率为90％以上并且雾度为1％以下的透明膜。基底可以由三乙酰纤维素、环烯烃聚合物、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等制成。考虑到生产率等，基底膜的厚度可以为10μm至300μm。然而，本发明不限于此。
有益效果
根据本发明，提供一种可光固化的涂层组合物，其能够提供具有低反射率和高透光率两者并且同时实现高耐擦伤性和高防污性能的低折射率层，由该可光固化的涂层组合物得到的低折射率层，以及能够提高显示装置的屏幕的清晰度并且显示优异的机械特性的减反射膜。
具体实施方式
将通过下面的实施例更详细地描述本发明的实施方案。然而，这些实例仅用于说明本发明的目的，而本发明的范围不受其限制。
<制备实施例>
制备实施例1：硬涂膜(HD1)的制备
(1)硬涂膜(HD1)的制备
将由KYOEISHA公司制造的盐型抗静电硬涂层液(固体含量为50重量％，产品名称：LJD-1000)用#10Meyer棒涂布在三乙酰纤维素膜上并在90℃下干燥1分钟，然后在150mJ/cm2下照射紫外线，制备厚度为5μm的硬涂膜(HD1)。
制备实施例2：硬涂膜(HD2)的制备
将30g的季戊四醇三丙烯酸酯、2.5g的高分子量共聚物(BEAMSET 371，Arakawa，环氧丙烯酸酯，分子量为40,000)、20g的甲基乙基酮和0.5g的流平剂(Tego Wet 270)均匀混合，然后加入2g的折射率为1.525的丙烯酸-苯乙烯共聚物树脂微粒(体积平均粒径：2μm，制造公司：Sekisui Plastics)以制备硬涂层组合物。将得到的硬涂层组合物用#10Meyer棒涂布在三乙酰纤维素膜上并且在90℃下干燥1分钟。以150mJ/cm2对干燥产物照射紫外线，制备厚度为5μm的硬涂膜。
<实施例和比较例：减反射膜的制备>
(1)用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物的制备
将下面的表1和表2中的组分混合并且在溶剂MIBK(甲基异丁基甲酮)中稀释，使得固体含量变为3重量％。
(2)低折射率层和减反射膜的制备(实施例和比较例)
在下面的表1和2中描述的硬涂膜上，用#3Mayer棒涂覆表1中得到的各个用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，并在60℃下干燥1分钟。并且，在氮气吹扫下，以180mJ/cm2对干燥的涂层照射紫外线，形成厚度为110nm的低折射率层，从而制备减反射膜。
[表1]
[表2]
1)THRULYA 4320(由Catalysts and Chemicals Co.,Ltd.制造)：中空二氧化硅分散液(MIBK溶剂中的固体含量为20重量％)
2)X71-1203M(由Shinetsu制造)：包含光反应性官能团的含氟化合物(在MIBK溶剂中稀释至固体含量为15重量％，固体含量中氟含量为约45重量％)
3)OPTOOL-AR110(由Daikin制造)：包含光反应性官能团的含氟化合物(在MIBK溶剂中稀释至固体含量为15重量％，固体含量中氟含量为约60重量％)
4)RS537(由DIC Corporation制造)：包含光反应性官能团的含氟化合物(在MIBK溶剂中稀释至固体含量为40重量％，固体含量中氟含量为约15重量％)
5)TU2323(由JSR制造)：包含光反应性官能团的含氟化合物(在MIBK溶剂中稀释至固体含量为20重量％，固体含量中氟含量为约21重量％)
4)MA0701：聚倍半硅氧烷(由Hybrid Plastics制造)
5)MIBK-ST(由Nissan Chemical Industries,Ltd.制造)：纳米二氧化硅分散液，在MIBK溶剂中稀释至固体含量为30％
<实验例：减反射膜的性能的测量>
对在实施例和比较例中得到的减反射膜进行下面的实验。
1、平均反射率的测量
使上述制备的减反射膜的一侧变暗，然后，当使用HD1作为硬涂层时采用测量模式，当使用HD2作为硬涂层时采用100％T模式，使用SolidSpec 3700(SHIMADZU)测量在480nm至780nm的波长区域中的平均反射率。
2、耐擦伤性的测量
在负载钢丝绒并且使其以每分钟往复27次来回摩擦10次的同时，摩擦在实施例和比较例中得到的减反射膜的表面。测量用肉眼观察到1cm以下的擦伤的最大负载。
3、防污性能的评价
在实施例和比较例中得到的减反射膜的表面上，用黑色油性笔画出直线并用无尘布擦拭，确定线被擦除的擦拭次数来测量防污性能。
O：以10次以下的擦拭次数被擦除
△：以11到20次的擦拭次数被擦除
X：以21次以上的擦拭次数被擦除，或不能被擦除
[表3]
反射率(％) 耐擦伤性 防污性能
实施例1 0.64 400g O
实施例2 0.62 400g O
实施例3 0.64 400g O
实施例4 0.63 400g O
实施例5 0.63 450g O
实施例6 0.65 450g O
实施例7 0.7 450g O
实施例8 0.7 450g O
实施例9 0.69 500g O
实施例10 0.54 350g O
比较例1 0.8 300g Δ
比较例2 1 150g X
比较例3 1 150g X
如表3中所示，可以确认，实施例1至10的减反射膜具有0.7％以下的低反射率和相对优异的耐擦伤性，并且同时具有优异的防污性能。
相反，可以确认，比较例1至3的减反射膜具有高反射率和相对差的耐擦伤性，并且不能确保充分的防污性能。

Claims (24)

1.一种用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，包含：
可光聚合的化合物；无机微粒；两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物；以及光聚合引发剂，
其中，所述两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物根据种类具有不同的氟含量。
2.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物包括：
包含光反应性官能团并且包含25重量％至60重量％的氟的第一含氟化合物。
3.根据权利要求2所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物包括：
包含光反应性官能团并且包含1重量％以上且小于25重量％含量的氟的第二含氟化合物。
4.根据权利要求3所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述第一含氟化合物与所述第二含氟化合物之间的氟含量的差异为5重量％以上。
5.根据权利要求3所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述第二含氟化合物与所述第一含氟化合物的重量比为0.01至0.5。
6.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述包含光反应性官能团的含氟化合物的重均分子量各自为2000至200,000。
7.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，基于100重量份的所述可光聚合的化合物，所述可光固化的涂层组合物以20重量份至300重量份的含量包含两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物。
8.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述含氟化合物中包含的光反应性官能团是选自(甲基)丙烯酸酯基、环氧基、乙烯基和硫醇基中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述包含光反应性官能团的含氟化合物包括选自以下物质中的一种或多种：i)被一个或多个光反应性官能团取代的脂肪族化合物或脂环族化合物，其中，至少一个碳被一个或多个氟原子取代；ii)被一个或多个光反应性官能团取代的杂脂肪族化合物或杂脂环族化合物，其中，至少一个氢被氟取代，并且至少一个碳被硅取代；iii)被一个或多个光反应性官能团取代的聚二烷基硅氧烷类聚合物，其中，至少一个硅被一个或多个氟原子取代；以及iv)被一个或多个光反应性官能团取代的聚醚化合物，其中，至少一个氢被氟取代。
10.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述可光固化的涂层组合物还包含被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷。
11.根据权利要求10所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，基于100重量份的所述可光聚合的化合物，所述可光固化的涂层组合物包含0.5重量份至60重量份的被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷。
12.根据权利要求10所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，在所述聚倍半硅氧烷中取代的反应性官能团包括选自醇、胺、羧酸、环氧化物、酰亚胺、(甲基)丙烯酸酯、腈、降冰片烯、烯烃、聚乙二醇、硫醇和乙烯基中的一种或多种官能团。
13.根据权利要求12所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷还被选自C1-20直链或支链烷基、C6-20环己基和C6-20芳基中的一个或多个非反应性官能团取代。
14.根据权利要求10所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷包括被一个或多个反应性官能团取代并且具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷。
15.根据权利要求14所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，在所述具有笼形结构的多面体低聚倍半硅氧烷中，至少一个硅被反应性官能团取代，并且其余的未被反应性官能团取代的硅被非反应性官能团取代。
16.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述可光聚合的化合物包括包含(甲基)丙烯酸酯或乙烯基的单体或低聚物。
17.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述无机微粒包括数均粒径为10nm至100nm的中空二氧化硅粒子和数均粒径为1nm至50nm的纳米二氧化硅粒子，
可光固化的官能团在所述中空二氧化硅粒子和所述纳米二氧化硅粒子各自的表面上取代。
18.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，所述可光固化的官能团包括选自醇、胺、羧酸、环氧化物、酰亚胺、(甲基)丙烯酸酯、腈、降冰片烯、烯烃、聚乙二醇、硫醇和乙烯基中的一种或多种官能团。
19.根据权利要求1所述的用于形成低折射率层的可光固化的涂层组合物，
其中，基于100重量份的所述可光聚合的化合物，所述可光固化的涂层组合物包含10重量份至400重量份的所述无机微粒。
20.一种低折射率层，该低折射率层包含权利要求1所述的可光固化的涂层组合物的光固化产物。
21.根据权利要求20所述的低折射率层，
其中，所述低折射率层包含：粘合剂树脂，该粘合剂树脂包含可光聚合的化合物与两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物的交联(共)聚合物；以及分散在所述粘合剂树脂中的无机微粒。
22.根据权利要求21所述的低折射率层，
其中，所述粘合剂树脂还包含可光聚合的化合物、两种以上的包含光反应性官能团的含氟化合物以及被一个或多个反应性官能团取代的聚倍半硅氧烷的交联(共)聚合物。
23.根据权利要求20所述的低折射率层，
其中，所述低折射率层的厚度为1nm至300nm。
24.一种减反射膜，该减反射膜包括权利要求20所述的低折射率层和在该低折射率层的一侧上形成的硬涂层。
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