CN107857880B - 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法 - Google Patents

一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107857880B
CN107857880B CN201711067708.9A CN201711067708A CN107857880B CN 107857880 B CN107857880 B CN 107857880B CN 201711067708 A CN201711067708 A CN 201711067708A CN 107857880 B CN107857880 B CN 107857880B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phthalocyanine
polyimide resin
solvent
containing polyimide
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711067708.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107857880A (zh
Inventor
张清华
李琇廷
甘锋
杨才冉
董杰
赵昕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201711067708.9A priority Critical patent/CN107857880B/zh
Publication of CN107857880A publication Critical patent/CN107857880A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107857880B publication Critical patent/CN107857880B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C08G73/128—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C08G73/125—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or nitrogen in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C08G73/126—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors being wholly aromatic

Abstract

本发明涉及一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，包括：氨基硅氧烷改性的金属酞菁的合成，聚酰亚胺树脂溶液的合成，含酞菁聚酰亚胺树脂的合成。本发明的方法简单，克服了大多数传统聚酰亚胺树脂粘结性不佳、色光单一等缺点；制备得到的含酞菁聚酰亚胺树脂因硅氧烷、酞菁结构的引入，具有好的粘结性，另一方面，酞菁结构可改变树脂光谱性质，因而具有更丰富的色光选择性，直接用于制备彩色聚酰亚胺薄膜、胶带、粘合剂、涂料等，具有光明的应用前景。

Description

一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法
技术领域
本发明属于聚酰亚胺树脂领域，特别涉及一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺树脂是一类典型的高性能材料，具有耐热性、机械性能优异，耐溶剂、耐辐照，介电性能好等特点，表现出优异的综合性能，可用于复合材料、高温过滤、军工航天、消防等技术领域。
其中，聚酰亚胺树脂在柔性覆铜板制备方面具有极为广泛的应用，用于制备印刷电路和各类电子产品器件。根据制备方法和结构组成，覆铜板分三层覆铜板和两层覆铜板，一般来说，三层覆铜板需要加入如环氧树脂、丙烯酸树脂类粘结剂，粘结聚酰亚胺与铜板，这类制备方法得到材料的耐热性、尺寸稳定性均不佳；两层覆铜板即以聚酰亚胺本身为粘结剂与铜结合，聚酰亚胺粘结性将直接决定材料的性能。另一方面，聚酰亚胺色彩较为单一其本身多为黄色、棕色，有一定的应用局限性。制备具有不同色光的聚酰亚胺树脂将极大提高其在光学器件、非线性光学材料、有色涂料、特殊颜色结构件制备等领域的应用。通过直接加入有机染料的方法具有诸多缺点，如染料耐温性不佳、溶解性差等问题；而加入无机颜料也存在分散性问题。通过结构设计，将改变照射光吸收的基团引入到聚酰亚胺主链，同时克服了耐热性、分散性问题，具有极大优势。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，该方法对金属酞菁进行氨基硅氧烷接枝改性，并将其引入聚酰亚胺树脂中，在改变树脂色光的同时，提高树脂的粘结性。
本发明的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)将金属酞菁和有机硅氧烷加入到溶剂一中，搅拌，滴加溶剂二反应，分离，洗涤，得到氨基硅氧烷改性的金属酞菁，其中金属酞菁、有机硅氧烷和溶剂二的摩尔比为1:0.1～2:4～18，金属酞菁与溶剂一的摩尔比为1:5～1:50；
(2)将步骤(1)中的氨基硅氧烷改性的金属酞菁与二胺单体以质量比为1:0.6～1:2溶解于极性非质子溶剂中，加入二酐单体，预聚合，加入封端剂继续反应，再加入化学环化剂反应，得到聚酰亚胺树脂溶液，其中氨基硅氧烷改性的金属酞菁、二酐单体和封端剂的质量比为5～12:8～14:1，二胺单体、化学环化剂和极性非质子溶剂的比例为(8～13g):(20～25mL):250mL；
(3)将步骤(2)中的聚酰亚胺树脂溶液倒入搅拌的溶剂中沉淀，过滤，洗涤，得到含酞菁聚酰亚胺树脂，其中聚酰亚胺树脂溶液与溶剂的体积比为1:5～30。
所述步骤(1)中金属酞菁的结构式为：
Figure BDA0001456112110000021
式中，R1、R2、R3、R4为OH或H，至少包含一个OH，M为Cu、Al、Fe、Zn、Ti或Mo。
所述步骤(1)中有机硅氧烷为摩尔比为0.5～2的四乙氧基硅烷TEOS和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷APDES单体。
所述步骤(1)中加入到溶剂一中是在温度为-5～5℃条件下进行的。
所述步骤(1)中溶剂一为无水四氢呋喃；溶剂二为去离子水；滴加溶剂二的速度为0.01～0.2mL/min。
所述步骤(1)中滴加溶剂二反应的具体步骤为：在温度为-5～5℃反应3～5h，在升温至50～60℃反应4-12h。
所述步骤(1)中分离的方法是50～55℃、40～100mmHg条件下减压蒸馏；洗涤是用乙醇。
所述步骤(2)中二胺的结构式为：
Figure BDA0001456112110000022
Figure BDA0001456112110000023
中的一种。
所述步骤(2)中二酐的结构式为：
Figure BDA0001456112110000031
Figure BDA0001456112110000032
中的一种。
所述步骤(2)中极性非质子溶剂为无水NMP；预聚合温度为室温，预聚合时间为2～8h。
所述步骤(2)中封端剂为顺丁烯二酸酐；继续反应温度为室温，继续反应时间为4～6h。
所述步骤(2)中再加入化学环化剂反应温度为50～60℃，时间为2～6h。
所述步骤(2)中化学环化剂为摩尔比为1:1的催化剂和脱水剂，催化剂为三乙胺或吡啶，脱水剂为乙酸酐或三氟乙酸酐。
所述步骤(3)中溶剂为去离子水；洗涤是用乙醇。
所述步骤(3)中含酞菁聚酰亚胺树脂用于柔性覆铜板、有色涂料、电子器件和光学材料制备。
本发明的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，通过化学结构设计，将有机硅氧烷、酞菁结构引入聚酰亚胺树脂主链，提高树脂的粘结性，改变树脂色光，并且通过调控金属酞菁的结构和含量，还可制备具有多样色光的聚酰亚胺树脂。
有益效果
(1)本发明的方法简单，克服了大多数传统聚酰亚胺树脂粘结性不佳、色光单一等缺点；
(2)本发明制备得到的含酞菁聚酰亚胺树脂因硅氧烷、酞菁结构的引入，具有好的粘结性，另一方面，酞菁结构可改变树脂光谱性质，因而具有更丰富的色光选择性；
(3)本发明制备得到的含酞菁聚酰亚胺树脂直接用于制备彩色聚酰亚胺薄膜、胶带、粘合剂、涂料等，具有光明的应用前景。
附图说明
图1是本发明制备含酞菁聚酰亚胺树脂的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)在零度冰水浴中，将31.3g(50mmol)三羟基酞菁蓝(M＝Cu)、3.0616g(16mmol)APDES和6.25g(30mmol)TEOS依次加入80mL无水THF中，机械搅拌，慢速滴入14.5g去离子水，滴加完毕后零度反应3h，随后升温至50℃反应8h。55℃、80mmHg条件下减压蒸馏得蓝色粉末，乙醇多次洗涤，得氨基硅氧烷改性的酞菁蓝，元素分析测得产物氨基含量为0.5mmol/g。
(2)在250mL无水NMP中，依次加入12g步骤(1)中氨基硅氧烷改性的酞菁蓝、12.4g1,4-二-(4-氨基苯甲酰氧基)苯(ABHQ)、17.8g六氟二酐(6FDA)，在室温下反应6h，随后加入1.96g顺丁烯二酸酐封端剂，室温下继续反应5h，加入25mL摩尔比为1:1的乙酸酐/吡啶于60℃反应5h，得聚酰亚胺树脂溶液。
(3)将150mL步骤(2)中的聚酰亚胺树脂溶液倒入高速搅拌的1500mL去离子水中沉淀，采用乙醇多次洗涤，得蓝色聚酰亚胺树脂。该聚酰亚胺树脂可用于制备蓝色聚酰亚胺薄膜、胶带、粘合剂、涂料，以用于粘结耐高温涂层、复合材料等。
实施例2
(1)在零度冰水浴中，将25.7g(42mmol)二羟基酞菁铝(M＝Al)、2.87g(15mmol)APDES和2.5g(12mmol)TEOS依次加入120mL无水THF中，机械搅拌，慢速滴入10.2g去离子水，滴加完毕后零度反应3h，随后升温至50℃反应8h。55℃、80mmHg条件下减压蒸馏得蓝绿色粉末，乙醇多次洗涤，得氨基硅氧烷改性的酞菁铝，元素分析测得产物氨基含量为0.7mmol/g。
(2)在250mL无水NMP中，依次加入11.1g步骤(1)中氨基硅氧烷改性的酞菁铝、10.45g双(4-氨基苯基)-环己烷-1,4-二羧酸酯(ES-C)、13.3g六氟二酐(6FDA)，在室温下反应8h，随后加入0.98g顺丁烯二酸酐封端剂，室温下继续反应5h，加入20mL摩尔比为1:1的乙酸酐/吡啶于55℃反应6h，得聚酰亚胺树脂溶液。
(3)将200mL步骤(2)中的聚酰亚胺树脂溶液倒入高速搅拌的2500mL去离子水中沉淀，采用乙醇多次洗涤，得蓝绿色聚酰亚胺树脂。该聚酰亚胺树脂可用于制备蓝绿色聚酰亚胺薄膜、胶带、粘合剂、涂料，以用于粘结耐高温涂层、复合材料等。
实施例3
(1)在零度冰水浴中，将22.58g(35mmol)四羟基酞菁铝(M＝Al)、3.44g(18mmol)APDES和2.1g(10mmol)TEOS依次加入120mL无水THF中，机械搅拌，慢速滴入11.3g去离子水，滴加完毕后零度反应3h，随后升温至50℃反应8h。55℃、80mmHg条件下减压蒸馏得蓝绿色粉末，乙醇多次洗涤，得氨基硅氧烷改性的酞菁铝，元素分析测得产物氨基含量为0.9mmol/g。
(2)在250mL无水NMP中，依次加入11.1g步骤(2)中氨基硅氧烷改性的酞菁铝、10.45g双(4-氨基苯基)-环己烷-1,4-二羧酸酯(ES-C)、13.3g六氟二酐(6FDA)，在室温下反应8h，随后加入0.98g顺丁烯二酸酐封端剂，室温下继续反应5h，加入20mL摩尔比为1:1的乙酸酐/吡啶于55℃反应6h，得聚酰亚胺树脂溶液。
(3)将180mL步骤(2)中的聚酰亚胺树脂溶液倒入高速搅拌的2100mL去离子水中沉淀，采用乙醇多次洗涤，得蓝绿色聚酰亚胺树脂。该聚酰亚胺树脂可用于制备蓝绿色聚酰亚胺薄膜、胶带、粘合剂、涂料，以用于粘结耐高温涂层、复合材料等。

Claims (10)

1.一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)将金属酞菁和有机硅氧烷加入到溶剂一中，搅拌，滴加溶剂二反应，分离，洗涤，得到氨基硅氧烷改性的金属酞菁，其中金属酞菁、有机硅氧烷和溶剂二的摩尔比为1:0.1～2:4～18，金属酞菁与溶剂一的摩尔比为1:5～1:50；
(2)将步骤(1)中的氨基硅氧烷改性的金属酞菁与二胺单体以质量比为1:0.6～1:2溶解于极性非质子溶剂中，加入二酐单体，预聚合，加入封端剂继续反应，再加入化学环化剂反应，得到聚酰亚胺树脂溶液，其中氨基硅氧烷改性的金属酞菁、二酐单体和封端剂的质量比为5～12:8～14:1，二胺单体、化学环化剂和极性非质子溶剂的比例为(8～13g):(20～25mL):250mL；
(3)将步骤(2)中的聚酰亚胺树脂溶液倒入搅拌的溶剂中沉淀，过滤，洗涤，得到含酞菁聚酰亚胺树脂，其中聚酰亚胺树脂溶液与溶剂的体积比为1:5～30。
2.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中金属酞菁的结构式为：
Figure FDA0001456112100000011
式中，R1、R2、R3、R4为OH或H，至少包含一个OH，M为Cu、Al、Fe、Zn、Ti或Mo。
3.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机硅氧烷为摩尔比0.5～2的四乙氧基硅烷TEOS和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷APDES单体；加入到溶剂一中是在温度为-5～5℃条件下进行的；溶剂一为无水四氢呋喃；溶剂二为去离子水；滴加溶剂二的速度为0.01～0.2mL/min。
4.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴加溶剂二反应的具体步骤为：在温度为-5～5℃反应3～5h，在升温至50～60℃反应4-12h；分离的方法是50～55℃、40～100mmHg条件下减压蒸馏；洗涤是用乙醇。
5.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中二胺的结构式为：
Figure FDA0001456112100000021
Figure FDA0001456112100000022
中的一种。
6.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中二酐的结构式为：
Figure FDA0001456112100000023
Figure FDA0001456112100000024
中的一种。
7.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中极性非质子溶剂为无水NMP；预聚合温度为室温，预聚合时间为2～8h；封端剂为顺丁烯二酸酐；继续反应温度为室温，继续反应时间为4～6h；再加入化学环化剂反应温度为50～60℃，时间为2～6h。
8.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中化学环化剂为摩尔比为1:1的催化剂和脱水剂，催化剂为三乙胺或吡啶，脱水剂为乙酸酐或三氟乙酸酐。
9.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中溶剂为去离子水；洗涤是用乙醇。
10.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中含酞菁聚酰亚胺树脂用于柔性覆铜板、有色涂料、电子器件和光学材料制备。
CN201711067708.9A 2017-11-03 2017-11-03 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法 Active CN107857880B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711067708.9A CN107857880B (zh) 2017-11-03 2017-11-03 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711067708.9A CN107857880B (zh) 2017-11-03 2017-11-03 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107857880A CN107857880A (zh) 2018-03-30
CN107857880B true CN107857880B (zh) 2020-08-11

Family

ID=61700673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711067708.9A Active CN107857880B (zh) 2017-11-03 2017-11-03 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107857880B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108822092B (zh) * 2018-08-31 2020-05-08 吉林大学 一种含吡嗪结构的二酐单体及其制备方法和一种含吡嗪结构的聚酰亚胺及其制备方法
CN109796891A (zh) * 2019-01-28 2019-05-24 东莞市澳中电子材料有限公司 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺胶带的制备方法
WO2020232597A1 (zh) * 2019-05-20 2020-11-26 广东生益科技股份有限公司 二胺化合物、其制备方法、热固性树脂组合物及其应用
CN111072961B (zh) * 2019-12-18 2021-11-02 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 薄膜材料以及薄膜材料的制备方法
CN112500307B (zh) * 2020-12-02 2022-09-27 上海交通大学 一种含酯基芳香二胺单体及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3890274A (en) * 1974-10-11 1975-06-17 Univ Notre Dame Du Lac Phthalonitrile-terminated aromatic polyimides
CN101613532A (zh) * 2008-06-26 2009-12-30 宇部兴产株式会社 颜料分散液、含颜料固化性树脂溶液组合物及其制造方法
CN101768357A (zh) * 2008-12-26 2010-07-07 旭化成电子材料株式会社 组合物、由组合物形成的涂膜、含有涂膜的层积体以及装有层积体的电子机器

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3890274A (en) * 1974-10-11 1975-06-17 Univ Notre Dame Du Lac Phthalonitrile-terminated aromatic polyimides
CN101613532A (zh) * 2008-06-26 2009-12-30 宇部兴产株式会社 颜料分散液、含颜料固化性树脂溶液组合物及其制造方法
CN101768357A (zh) * 2008-12-26 2010-07-07 旭化成电子材料株式会社 组合物、由组合物形成的涂膜、含有涂膜的层积体以及装有层积体的电子机器

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
含酞菁铜结构的导电性聚酰亚胺的合成与性能的研究;梁子材等;《成都科技大学学报》;19820302;77-86 *
酞菁封端聚酰亚胺薄膜的性能研究;王洁等;《中国塑料》;20170526;第31卷(第5期);22-25 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107857880A (zh) 2018-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107857880B (zh) 一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法
JP6485358B2 (ja) ポリイミド前駆体組成物、ポリイミドの製造方法、ポリイミド、ポリイミドフィルム、及び基板
WO2015053312A1 (ja) ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリイミドフィルム、ワニス、及び基板
KR20080093046A (ko) 아다만탄 유도체, 이들을 함유하는 조성물 및 이 조성물을 사용한 광학 전자 부재
CN104119532B (zh) 一种透明聚酰亚胺树脂及其制备方法
CN101880363B (zh) 一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法
CN107337194A (zh) 一种荧光可调碳点薄膜的制备方法及其在led上的应用
CN105315454A (zh) 有机硅改性制备含硅双羟基聚苯醚的方法及产物的应用
CN103848993A (zh) 空心TiO2微球表面接枝聚酰亚胺复合粒子的制备方法
CN101857674B (zh) 一种耐高温有机硅树脂的合成方法
CN109535171A (zh) 氟代三蝶烯四甲酸二酐化合物及其制备方法和聚酰亚胺及其制备方法
CN115108893A (zh) 一种苯醚类苯并环丁烯单体及其合成方法
CN112778140B (zh) 一种含芴二胺单体、聚酰亚胺薄膜及其制备方法和用途
CN110041223A (zh) 以肼类化合物为原料氧化合成偶氮类化合物的方法
CN106633669A (zh) 一种制备覆铜板用低透射率的改性环氧树脂胶液及其制备方法
WO2011050602A1 (zh) 内亚甲基六氢邻苯二甲酸酐及其生产方法
CN109516929A (zh) 一种含氟氰酸酯单体的制备方法
CN111574426B (zh) 一种含异靛蓝结构的二胺单体及其合成的黑色聚酰亚胺
CN109196021A (zh) 具有两种不同结构单元的芳香族聚酮
CN112679700A (zh) 一种高耐热溴化环氧树脂的制备方法
CN108034049B (zh) 一种聚酰亚胺树脂及其制备方法
CN104945346B (zh) 一种湾位嵌氧、氮杂七元环3,4,9,10‑苝四羧酸正丁酯及其合成方法
CN114853615B (zh) 一种二胺单体、聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用
CN106543440B (zh) 环形齐聚倍半硅氧烷、其改性有机硅封装胶及其制备方法
CN111978275B (zh) 3-丙烯酸酯-4-丁内酯的纯化方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant