CN107805292A - 一种絮凝剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种絮凝剂及其制备方法，属于废水技术领域，制备方法包括以下步骤：加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，搅拌混合；依次加入引发剂A和引发剂B，发生曼尼希反应和羟甲基化反应；反应之后，再依次加入催化剂和醚化剂，完成缩聚反应和氨基树脂分子末端的羟甲基封端，最终得到阳离子液体型的絮凝剂。本发明制备的絮凝剂脱色、絮凝的效果好，适用范围广，且能减少游离甲醛的二次污染。

Description

一种絮凝剂及其制备方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，尤其涉及一种絮凝剂及其制备方法。
背景技术
无论在生活还是生产中，人类的活动都会产生大量的废水。随意的排放废水，不仅会造成水资源浪费，而且还会造成环境污染。针对污水的处理，有机阳离子絮凝剂被广泛应用，市场上阳离子有机絮凝剂均为水溶性的聚合物，具有一定强度的阳离子性、较高的分子量、较好的线型结构和较好的分子链柔顺性。与无机絮凝剂不同，阳离子有机絮凝剂本身溶于水不生成絮团，只有遇到悬浮物、胶体后，通过电中和、吸附架桥等作用，结合水中悬浮物、脱稳胶体等形成絮团，和水分离，从而达到泥水分离的效果。现有的有机高分子絮凝剂多为丙烯酰胺的聚合物和丙烯酰胺的改性共聚物或均聚物，其功能基本为絮凝作用；而在水处理过程中，添加脱色絮凝剂对废水进行脱色处理也是较为常见的处理方式，但是脱色絮凝剂多为双氰胺甲醛的缩合物，产物中的游离甲醛会随着时间的增加而增加。
因此，有必要制备出一种新型的絮凝剂，其脱色、絮凝的效果好，适用范围广，且释放的游离甲醛极低，不会对水造成二次甲醛污染。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种絮凝剂及其制备方法，该絮凝剂脱色、絮凝的效果好，适用范围广，且能减少游离甲醛的二次污染。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为5～25℃，向反应器内通入氮气；氮气通入至少20 min后，向反应器中加入引发剂A；反应10～20min之后，向反应器中继续加入引发剂B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应2～5h；
S3)将反应器内温度升到35～50℃，2～5h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到60～90℃，反应2～5h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应1～3h后，即得到絮凝剂。
本发明絮凝剂的制备方法首先通过丙烯酰胺、季铵盐单体和胺在引发剂和碱性环境中生成丙烯酰胺聚合物，丙烯酰胺聚合物再与甲醛或多聚甲醛发生曼尼希反应(Mannich)和羟甲基化反应；之后再按照一定的速度加入催化剂，在一定的温度下促使缩聚反应；最后，再加入醚化剂，醚化剂对合成的氨基树脂分子末端的羟甲基进行封端，减少羟甲基与甲醛之间的可逆反应，从而减少游离甲醛的释放。
本发明在添加催化剂之前，丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛和引发剂的共聚反应已进行90％至95％，剩余5％至10％的共聚反应在添加催化剂的前期已反应完全，避免在酸性条件下丙烯酰胺聚合物单独与甲醛发生交联反应；后期添加催化剂时应注意保持反应温度小于等于80℃，避免丙烯酰胺聚合物发生水解反应，由于产物为阳离子型脱色絮凝剂，若发生水解，则部分酰胺基团则水解为羧基，溶于水后解离出带负电的链节，遇到带正电的产物则使得反应产物浑浊，不利于絮凝剂的应用。
同时，本发明的丙烯酰胺聚合物的酰胺基能发生脂肪族酰胺所发生的一般反应，通过这些反应可获得多种功能性的衍生物，适用范围和效果更好。
作为上述技术方案的改进，所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为 15.75％～19.25％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为15.75％～19.25％，所述混合物中胺的质量浓度为18.65％～22.79％，所述混合物中醛的质量浓度为 39.6％～48.4％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.00225％～0.00275％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.0225％～0.0275％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.27～0.33，胺与醛的物质的量比为0.45～0.55。
优选地，所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为17.5％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为17.5％，所述混合物中胺的质量浓度为20.72％，所述混合物中醛的质量浓度为44％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.0025％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.025％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.30，胺与醛的物质的量比为0.5。
作为上述技术方案的进一步改进，所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.018％～0.022％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.036％～0.044％。
优选地，所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为 0.02％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.04％。
作为上述技术方案的进一步改进，催化剂与胺的物质的量比为0.9～1.1。
优选地，催化剂与胺的物质的量比为1。
作为上述技术方案的进一步改进，醚化剂与胺的物质的量比为 0.45％～0.55％。
优选地，醚化剂与胺的物质的量比为0.5％。
作为上述技术方案的进一步改进，所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的至少一种；所述胺为双氰胺和三聚氰胺中的至少一种；所述醛为甲醛和乙二醛中的至少一种；所述络合剂为柠檬酸盐、焦磷酸盐、硫代硫酸盐、乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠中的至少一种；所述助溶剂为尿素、苯甲酸钠、对氨基苯甲酸和乙酰胺中的至少一种。
作为上述技术方案的进一步改进，所述引发剂A为过硫酸钾和亚硫酸氢钠中的至少一种，所述引发剂B为偶氮二(4-氰基戊酸钠)、偶氮二(2-脒基丙烷) 盐酸盐和异丁腈偶氮盐中的至少一种。
作为上述技术方案的进一步改进，所述催化剂为氯化铵、硫酸铵、氯化铝、氯化铁和硫酸锌中的至少一种。
作为上述技术方案的进一步改进，所述醚化剂为甲醇、乙醇和乙二醇中的至少一种。
另外，本发明还提供一种采用所述的制备方法制备的絮凝剂。
本发明的有益效果在于：本发明提供一种絮凝剂及其制备方法，所述絮凝剂由丙烯酰胺、季铵盐单体、胺和醛在引发剂、催化剂和醚化剂作用下聚合而成，制备出的絮凝剂为阳离子液体型，其粘度和阳离子度高，且脱色、絮凝效果好；该絮凝剂为丙烯酰胺聚合物，适用范围广，甲醛释放量得到降低，有助于保护环境。
附图说明
图1为废水原液经絮凝剂处理后对比图。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为5℃，反应器内通入氮气；氮气通入至少20min 后，向反应器中加入引发剂A；反应20min之后，向反应器中继续加入引发剂 B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应5h；
S3)将反应器内温度升到35℃，5h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到60℃，反应5h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应3h后，即得到絮凝剂；
所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为15.75％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为15.75％，所述混合物中胺的质量浓度为18.65％，所述混合物中醛的质量浓度为39.6％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.00225％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.0225％，季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.27，胺与醛的物质的量比为0.45；
所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.018％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.036％，催化剂与胺的物质的量比为0.9，醚化剂与胺的物质的量比为0.45％；
所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的混合物，所述胺为双氰胺和三聚氰胺的混合物，所述醛为甲醛的乙二醛的混合物，所述络合剂为柠檬酸盐、焦磷酸盐和硫代硫酸盐的混合物；所述助溶剂为尿素和苯甲酸钠的混合物，所述引发剂A为过硫酸钾，所述引发剂B为偶氮二(4-氰基戊酸钠)，所述催化剂为氯化铵和硫酸铵的混合物，所述醚化剂为甲醇；
另外，本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
实施例2
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为20℃，反应器内通入氮气；氮气通入至少20min 后，向反应器中加入引发剂A；反应13min之后，向反应器中继续加入引发剂 B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应3h；
S3)将反应器内温度升到40℃，3.5h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到80℃，反应4h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应2h后，即得到絮凝剂；
所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为17.5％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为17.5％，所述混合物中胺的质量浓度为20.72％，所述混合物中醛的质量浓度为44％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.0025％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.025％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.30，胺与醛的物质的量比为0.5；
所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.02％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.04％，催化剂与胺的物质的量比为1，醚化剂与胺的物质的量比为0.5％；
所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵，所述胺为双氰胺，所述醛为甲醛，所述络合剂为柠檬酸盐，所述助溶剂为尿素，所述引发剂A为过硫酸钾，所述引发剂B为偶氮二(4-氰基戊酸钠)，所述催化剂为氯化铵，所述醚化剂为乙醇。
另外，本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
实施例3
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为25℃，反应器内通入氮气；氮气通入至少20min 后，向反应器中加入引发剂A；反应10min之后，向反应器中继续加入引发剂 B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应2h；
S3)将反应器内温度升到50℃，2h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到90℃，反应2h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应1h后，即得到絮凝剂；
所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为19.25％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为19.25％，所述混合物中胺的质量浓度为22.79％，所述混合物中醛的质量浓度为48.4％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.00275％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.0275％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.33，胺与醛的物质的量比为0.55；
所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.022％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.044％，催化剂与胺的物质的量比为1.1，醚化剂与胺的物质的量比为0.55％；
所述季铵盐单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的混合物，所述胺为三聚氰胺，所述醛为乙二醛，所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠，所述助溶剂为苯甲酸钠和乙酰胺的混合物，所述引发剂A为亚硫酸氢钠，所述引发剂B为偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐和异丁腈偶氮盐的混合物，所述催化剂为氯化铁和硫酸锌的混合物，所述醚化剂为甲醇和乙醇的混合物。
另外，本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
实施例4
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为8℃，反应器内通入氮气；氮气通入至少20min 后，向反应器中加入引发剂A；反应17min之后，向反应器中继续加入引发剂 B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应4.6h；
S3)将反应器内温度升到37℃，4h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到63℃，反应3h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应1.2h后，即得到絮凝剂；
所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为17％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为19％，所述混合物中胺的质量浓度为22％，所述混合物中醛的质量浓度为48％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.0026％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.027％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.32，胺与醛的物质的量比为0.54；
所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.021％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.042％，催化剂与胺的物质的量比为0.96，醚化剂与胺的物质的量比为0.51％；
所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的混合物，所述胺为三聚氰胺，所述醛为乙二醛，所述络合剂为柠檬酸盐、焦磷酸盐、硫代硫酸盐、乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠的混合物，所述助溶剂为尿素、苯甲酸钠、对氨基苯甲酸和乙酰胺的混合物，所述引发剂A为过硫酸钾和亚硫酸氢钠的混合物，所述引发剂 B为偶氮二(4-氰基戊酸钠)、偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐和异丁腈偶氮盐的混合物，所述催化剂为氯化铵、硫酸铵、氯化铝、氯化铁和硫酸锌的混合物，所述醚化剂为甲醇、乙醇和乙二醇的混合物。
另外，本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
实施例5
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为13℃，反应器内通入氮气；氮气通入至少20min 后，向反应器中加入引发剂A；反应15min之后，向反应器中继续加入引发剂 B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应3.7h；
S3)将反应器内温度升到43℃，2.9h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到70℃，反应4.6h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应2.7h后，即得到絮凝剂；
所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为16％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为18％，所述混合物中胺的质量浓度为19％，所述混合物中醛的质量浓度为40％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.0023％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.023％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.29，胺与醛的物质的量比为0.49；
所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.019％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.039％，催化剂与胺的物质的量比为0.97，醚化剂与胺的物质的量比为0.48％；
所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的混合物，所述胺为双氰胺，所述醛为甲醛，所述络合剂为硫代硫酸盐、乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠的混合物，所述助溶剂为对氨基苯甲酸，所述引发剂A为亚硫酸氢钠，所述引发剂B为异丁腈偶氮盐，所述催化剂为氯化铝，所述醚化剂为乙二醇。
另外，本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
实施例6
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌；
S2)调整反应器内温度为22℃，反应器内通入氮气；氮气通入至少20min 后，向反应器中加入引发剂A；反应11min之后，向反应器中继续加入引发剂 B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应2.4h；
S3)将反应器内温度升到48℃，2.2h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到85℃，反应2.7h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应1.8h后，即得到絮凝剂；
所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为18.2％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为16.3％，所述混合物中胺的质量浓度为22.7％，所述混合物中醛的质量浓度为43.4％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.0027％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.026％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.28，胺与醛的物质的量比为0.52；
所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.022％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.043％，催化剂与胺的物质的量比为1.05，醚化剂与胺的物质的量比为0.52％；
所述季铵盐单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，所述胺为三聚氰胺，所述醛为乙二醛，所述络合剂为焦磷酸盐、硫代硫酸盐的混合物，所述助溶剂为尿素、苯甲酸钠和对氨基苯甲酸的混合物，所述引发剂A为亚硫酸氢钠，所述引发剂B为偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐，所述催化剂为氯化铝、氯化铁和硫酸锌的混合物，所述醚化剂为乙醇。
另外，本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
效果例1
取某染发废水100mL，分别向其中加入相同量的混凝剂，然后添加同等量的聚丙烯酰胺絮凝剂和实施例1和2的絮凝剂，对处理后的废进行色度、浊度和化学需氧量COD：色度采用稀释倍数法，浊度采用WGZ-200浊度仪进行测定，COD采用GB11914-1989方法测定；测定结果如图1和表1所示。
表1
项目 色度(倍) 浊度(NTU) COD(mg/L)
废水原液 2680 530 30000
聚丙烯酰胺絮凝剂 950 20.5 12600
实施例1絮凝剂 80 7.2 10090
实施例2絮凝剂 80 6.8 10067
如图1和表1所示，相对于聚丙烯酰胺絮凝剂而言，采用本发明实施例1 和2的絮凝剂对废水进行处理，废水的色度、浊度和COD均得到明显下降，尤其是脱色性能；本发明制备的有机絮凝剂其他实施例也可以取得类似的絮凝效果。
效果例2
对比例1
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其类似于实施例1，区别点在于：引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.01，引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.05％。
本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
对比例2
本实施例提供一种絮凝剂的制备方法，其类似于实施例2，区别点在于：催化剂与胺的物质的量比为0.5，醚化剂与胺的物质的量比为0.3％。
本实施还提供采用上述方法制备的絮凝剂。
取某染发废水100mL，分别向其中加入相同量的混凝剂，然后添加同等量的实施例1、2的絮凝剂和对比例1、2的絮凝剂，对处理后的废进行色度、浊度和化学需氧量COD：色度采用稀释倍数法，浊度采用WGZ-200浊度仪进行测定，COD采用GB11914-1989方法测定；测定结果如表2示所示。
表2
项目 色度(倍) 浊度(NTU) COD(mg/L)
废水原液 2680 530 30000
实施例1絮凝剂 80 7.2 10090
实施例2絮凝剂 80 6.8 10067
对比例1絮凝剂 —— —— ——
对比例2絮凝剂 —— —— ——
如表2所示，对比例1和2的絮凝剂产物无法对废水进行处理，且对比例1 的产物呈粘度低的液体状，对比例2的产物成不溶于水的固体样，故无法对废水进行处理。
最后所应当说明的是，以上实施例用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者同等替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种絮凝剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1)向反应器中加入丙烯酰胺、季铵盐单体、胺、醛、络合剂、助溶剂和水，并搅拌，即得混合物；
S2)调整反应器内温度为5～25℃，向反应器内通入氮气；氮气通入至少20min后，向反应器中加入引发剂A；反应10～20min之后，向反应器中继续加入引发剂B；引发剂B加完后，停止通入氮气，并继续反应2～5h；
S3)将反应器内温度升到35～50℃，2～5h后向反应器中滴加催化剂；催化剂添加完后，将反应器内温度升到60～90℃，反应2～5h；
S4)向反应器中加入醚化剂，反应1～3h后，即得到絮凝剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中丙烯酰胺的质量浓度为15.75％～19.25％，所述混合物中季铵盐单体的质量浓度为15.75％～19.25％，所述混合物中胺的质量浓度为18.65％～22.79％，所述混合物中醛的质量浓度为39.6％～48.4％，所述混合物中络合剂的质量浓度为0.00225％～0.00275％，所述混合物中助溶剂的质量浓度为0.0225％～0.0275％；季铵盐单体物质的量与季铵盐单体物质的量和丙烯酰胺物质的量之和的比为0.27～0.33，胺与醛的物质的量比为0.45～0.55。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂A质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.018％～0.022％，所述引发剂B质量与丙烯酰胺和季铵盐单体质量之和的比为0.036％～0.044％。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，催化剂与胺的物质的量比为0.9～1.1。
5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，醚化剂与胺的物质的量比为0.45％～0.55％。
6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的至少一种；所述胺为双氰胺和三聚氰胺中的至少一种；所述醛为甲醛和乙二醛中的至少一种；所述络合剂为柠檬酸盐、焦磷酸盐、硫代硫酸盐、乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠中的至少一种；所述助溶剂为尿素、苯甲酸钠、对氨基苯甲酸和乙酰胺中的至少一种。
7.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂A为过硫酸钾和亚硫酸氢钠中的至少一种，所述引发剂B为偶氮二(4-氰基戊酸钠)、偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐和异丁腈偶氮盐中的至少一种。
8.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为氯化铵、硫酸铵、氯化铝、氯化铁和硫酸锌中的至少一种。
9.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述醚化剂为甲醇、乙醇和乙二醇中的至少一种。
10.一种采用如权利要求1～9任一项所述的制备方法制备的絮凝剂。
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