JPH038498A - 汚泥の脱水方法 - Google Patents

汚泥の脱水方法

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JPH038498A
JPH038498A JP1142164A JP14216489A JPH038498A JP H038498 A JPH038498 A JP H038498A JP 1142164 A JP1142164 A JP 1142164A JP 14216489 A JP14216489 A JP 14216489A JP H038498 A JPH038498 A JP H038498A
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polymer flocculant
sludge
amphoteric polymer
high molecular
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Kazutomo Takahashi
和友 高橋
Koichi Yamamoto
光一 山本
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は各種産業廃水、及び下水、し尿処理等で生じた
無機性及び有機性の汚泥の効率的な脱水方法に関するも
のである。
[従来の技術] 従来より、各種産業廃水、及び下水、し尿処理等におい
て、凝集沈殿汚泥や余剰汚泥が生じる。
これらの汚泥の凝集剤として近年、有機高分子凝集剤が
使用されるようになってきた。汚泥の凝集脱水方法とし
ては、例えばカチオン性有機高分子凝集剤を単独添加す
る方法、カチオン性有機高分子凝集剤を添加し撹拌混合
したのちアニオン性有機高分子凝集剤を添加する方法、
カチオン性有機高分子″s1集剤とアニオン性有機高分
子凝集剤とを同時に添加する方法などが知られている。
しかしながら、カチオン性有機高分子凝集剤を単独使用
する方法では処理効果は充分でなく、ケーキ含水率、r
過速度などに満足する結果が得られていない。
また、カチオン性有機高分子凝集剤及びアニオン性有機
高分子凝集剤を使用する場合には、ケーキ含水率、r過
速度などに改善される場合があるものの、凝集剤の溶解
槽、凝集剤反応槽などを複数個必要とし、設備費が高価
となったり、添加量が大量になり薬品費が高価になった
りする問題がある。
近年、特公昭60−43800号や特開昭58−216
706号等にみられるように、−液にてカチオン性有機
高分子凝集剤とアニオン性有機高分子凝集剤を溶解溶液
のpHをコントロールして使用する場合は、使用出来る
カチオン性有機高分子凝集剤が限定され、充分な性能が
出ていない、また、特開昭62−205112号にみら
れるように第三級アミンや第四級塩を含有する単量体を
カチオン性成分とする両性有機高分子凝集剤の場合はそ
の組成のバランスに限界があり、充分な性能が出ていな
い、また文献(升目ら:下水道協会誌Vo1.24 1
1c274 P、34−44(t987) ) t、:
jbルように2種類のDAM (N、N−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート)系のカチオン性高分子凝集剤
を組み合わす方法や、特開昭61−230800号にあ
るように分子量の大きな粉末系カチオン性高分子凝集剤
と分子量が小さな液体系のカチオン性高分子凝集剤の併
用する方法では、不充分な改良しか見られていない。
[発明が解決しようとする間組点] カチオン性とアニオン性の高分子凝集剤を用いる汚泥脱
水方法の場合、カチオン性又はアニオン性の高分子凝集
剤を単独で使用する場合に比べて、脱水ケーキの含水率
が低下することは前記特許公報に示されているとおりで
あるが、その使用に限定がある。また、DAM系等のカ
チオン系高分子凝集剤2種類を組み合わせる方法にも限
界があり、凝集性能、脱水性能を兼ね備えた汚泥脱水方
法は今だに見いだされていない。
本発明の目的は上記のような欠点を解決し、効率的な汚
泥の脱水方法を提供することにある。
[問題を解決するための手段] 本発明は汚泥を高分子凝集剤で処理し、脱水する方法に
おいて、高分子量のカチオン性または両性高分子凝集剤
と低分子量の両性高分子凝集剤を汚泥に添加し、処理す
ることを特徴とする汚泥の脱水方法である。
本発明で用いる高分子凝集剤は、カチオン性又は両性で
固有粘度が[ηコニ3〜25dj/gと高分子量の高分
子凝集剤と、両性で固有粘度が[η]=0.3〜3dJ
l/gである低分子量の高分子凝集剤を併用するもので
、高分子量のカチオン性又は両性高分子凝集剤と低分子
量の両性高分子凝集剤の使用重量比率は有効成分で80
:20〜5:95、好ましくは60 : 40〜10:
90であり、高分子量のカチオン性高分子凝集剤のカチ
オン当量値が0.8〜7.0Ileq/aであり、また
高分子量又は低分子量の両性高分子凝集剤が下記一般式
(1)で表せられる両性高分子電解質である。
RI      R2R3 [−CH2−C−18[−CIl 。  −〇−]、 
  [−CH。  −C−] CC=OC0OHZ o(CH2CIl −N )。H・n(NY)R4R5
・・・(1) (式中、n=1〜5の整数で、しかもnの平均値は2以
上である。a、b、cの合計はa+b+cである。R、
R、R、Rはそれぞれ水素1 2 3 4 原子またはアルキル基である。R5は水素原子、アルキ
ル基またはω−ヒドロキシ基で置換されたアルキル基で
ある。11Yは一塩基酸である。Zは一般式(2) %式%(2) (式中、RおよびR7はそれぞれ水素原子またはアルキ
ル基を示す、) で示されるアミド基、または、 一般式(3) %式%(3) (式中、RおよびR9はそれぞれ水素原子またはアルキ
ル基を示す、) で示されるヒドロキシアルキル基、または、一般式(4
) %式%(4) で示されるニトリル基を示す、] pH7のカチオン当量値(Cv)が0.8〜7.0rz
ea/a 、アニオン当量値(Ay)が0.1〜4.0
neq/g 、Cv/AVの比が1.0〜25.0の範
囲にあることを特徴とする。
また、アクリル酸、メタクリル酸から選ばれる一種以上
のアニオン性単量体(I)を水中にて重合し、又はノニ
オン性単量体(II)と共重合し、該ビニル系カルボン
酸重合体(III)に、アニオン性単量体<I)とのモ
ル比が1 、2 nol/lot以上になるようにアル
キレンイミンを反応させ、アミノアルキル化し、後に一
塩基酸で酸性化することを特徴とするアミノアルキル基
及びカルボン酸基を有する両性高分子凝集剤である。高
分子量のカチオン性又は両性高分子凝集剤と、低分子量
の両性高分子凝集剤を汚泥に添加する方法は両者を混合
して使用するか、もしくは別々に添加しても良い、別々
の場合低分子量の両性高分子凝集剤を先に添加し、高速
で撹拌し高分子量のカチオン性又は両性の高分子凝集剤
を後に添加した方が望ましい、添加量は汚泥のSSに対
し、有効成分で0.3〜4.0重量%程度である。生成
したフロックは、そのままあるいは−過分離した後、従
来と同様に遠心脱水機、真空脱水機、ベルトプレス型脱
水機、スクリュープレスまたはフィルタープレス等の脱
水機で脱水される。
本発明におけるカチオン性高分子凝集剤は、特に制限は
ないが、例えばアミノアルキルアクリレートまたはアミ
ノアルキルメタクリレートのホモポリマーまたはコポリ
マー、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミド
のマンニッヒ変性物またはホフマン分解物、アミノアル
キルアクリルアミドまたはアミノアルキルメタクリルア
ミドのホモポリマーまたはコポリマー、ジアルキルジア
リルアンモニウム塩のポモポリマーまたはコポリマー、
ポリアミドポリアミン、ポリエチレンイミンなどが使用
できる。上述のコポリマーにおいて、共重合するモノマ
ーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどが挙げられる。
これらのカチオン性凝集剤の中では、アミノアルキルア
クリレートまたはアミノアルキルメタクリレートのホモ
ポリマーまたはコポリマーと、ポリアクリルアミドまな
はポリメタクリルアミドのマンニッヒ変性物が好ましい
アミノアルキルアクリレートまたはアミノアルキルメタ
クリレートとしては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、t−ブチルアミノエチルアクリレート、t−
ブチルアミノエチルメタクリレートなどが挙げられ、こ
れらのモノマーを硫酸塩などの酸塩とするか、四級化剤
(メチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル硫
酸など)で第四級アンモニウム塩としたのち、公知の方
法で単独重合するか共重合する。ポリアクリルアミドま
たはポリメタクリルアミドのマンニッヒ変性物は、ポリ
アクリルアミドまたはポリメタクリルアミドにアミン例
えばジメチルアミンとホルムアルデヒドとを作用して得
られる。
このマンニッヒ変性物は、さらに四級化剤で第四級アン
モニウム塩の形にして使用してもよい、また、ポリアク
リルアミドやポリメタクリルアミドの代りにアクリルア
ミドまたはメタクリルアミドと他のモノマーとのコポリ
マーを用いて、これをマンニッヒ変性したものでもよい
固有粘度[η]=3〜25dj/gになるように重合条
件等が適宜制御される。またカチオン強度が0.8〜7
.011eQ/gになるようにモノマー組成を決める。
高分子量又は低分子量の両性高分子凝集剤は、アニオン
性単量体(I>を水中にて重合し、又はノニオン性単量
体(II)と共重合し、得られたビニル系カルボン酸重
合体(II)に、アニオン性単量体(I)とのモル比が
1.2モル1モル以上になるようにアルキレンイミンを
反応させ、アミノアルキル化し、ついで−塩基酸で酸性
化して得られたアミノアルキル基及びカルボキシル基を
有する両性高分子電解質であり、アニオン性単量体(I
)としてはアクリル酸、メタクリル酸が好ましい、ノニ
オン性単量体(II)は、酸解離特性を考慮して選ばれ
たものである。アクリル酸及びメタクリル酸の25℃に
おける酸解離指数はそれぞれ4.3及び4.7であり、
アクリル酸またはその塩はpH4,3以下の一水中にて
、またメタクリル酸またはその塩はρ■4.7単4゜水
中にてイオンとして存在するものの割合が急激に減少し
、pH35以下の水中においてはいずれの単量体も実質
的に非解離状態にある。
一方、酸解離指数の小さいスルホン酸基等を有するアニ
オン性単量体においてはp112〜3程度の低pH域に
おいてもイオン種の存在量が多いので、これらの単量体
を使用しても本発明の優れた効果を得ることができない
ノニオン性単量体(II)としては、前記の単量体(I
)と共重合可能な任意のノニオン性単量体を用いること
ができ、たとえば一般式(5)で示されるアミド基を有
するビニル型単量体を用いることができる。
C112 11R2 +11−C−C−N < 11    R3・・・(5) 〇 −a式(5)においてR、RおよびR3は水2 素またはアルキル基であり1、具体例としてアクリルア
ミド、メタクリルアミド、N、N−ジメチルアクリルア
ミド、N、N−ジメチルメタクリルアミド、N、N−ジ
エチルアクリルアミド、N、N−ジエチルメタクリルア
ミド等を挙げることができる。
まな、一般式(6)で示されるヒドロキシアルキル基を
有するビニル系単量体を用いることもできる。
1 R1−C−Co (CH−CI。−0■   ・・・(
6)1 82R3 一般式(6)においてR、R2およびR3は水素または
アルキル基であり、具体例としてはヒドロキシエチルア
ルリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアルリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等を挙げることができる。その他にアクリロニト
リル等も挙げられる。
なお、ノニオン性単量体<n>は両性高分子凝集剤の分
子量やイオン当量の調節等を目的として使用されるもの
である0通常ビニル系カルボン酸重合体(III)のう
ち50モル%以下が好ましい。
本発明の方法によって製造される両性高分子凝集剤にお
いては、カチオン当量値Cvが0.8〜・7゜011e
Q/(J 、アニオン当jlfiAVが0.1〜4.0
lea/aの範囲にあり、Cv/AVの比が1.0〜2
5゜0の範囲となるように、ビニル系カルボン酸重合体
(III)の重合時においてアニオン性単量体(I)、
ノニオン性単量体(II)の使用量を決めることが必要
である。
また、アミノアルキル化時においてはビニル系カルボン
酸重合体(III)とアルキレンイミンの使用量を決め
ることが必要である。
カチオン当量値Cvが0.8neq/gより小さいと両
性としての特性が現われに<<、汚泥の凝集処理、脱水
処理において脱水性が悪いので好ましくない、また、カ
チオン当量値Cvが7.(leq/gより大きいものは
両性としての特性が現われにくい。
さらに、アニオン当量値^Vが0.1ieq/gより小
さいと両性としての特性が現れにくい。
本発明で使用されるアルキレンイミンは1.2−アルキ
レンイミン(アジリジン)であり、そのうち1.2グロ
ビレンイミンおよびエチレンイミンはそれらの入手可能
性および比較的安価であることのゆえ特に好ましい、所
望ならば他の置換1.2アジリジンでもよい。
アニオン当量値Ayが4.011eQ/(Iを越えると
水中での溶解性が低下する傾向があるので好ましくない
、 Cv/AV値が1.0より小さくて相対的にアニオ
ン当該値が大きすぎるとカチオン性基の効果が減殺され
るので好ましくない、また、Cv/Ay値が25を越え
るとアニオン性基の割合が少なすぎるので両性としての
充分な作用が期待できない。
ビニル系カルボン#!i重合体(III)の重合は通常
の方法、通常のアゾ系やレドックス系等のラジカル重合
開始剤を用いることができる。またアミノアルキル化も
既知方法で行なわれる1合成にあたっては、Cv値が0
.8〜7.01ea/a、Ay値が0゜1〜4 、 O
mea/g、Cv/Ay比1.0〜25.0の範囲にな
るようモノマーの組成量を制御される。
また、固有粘度[η]値が高分子量の場合[η]=3.
0〜25.0dj/l、低分子量の場合[η]=0゜3
〜3dj/lになるよう重合条件、重合触媒量等を制御
される。
[作 用] 本発明の脱水方法は、汚泥が、低分子量の両性高分子凝
集剤の添加で汚泥の電荷の中和の近くまで反応すること
が期待でき、高分子量のカオチン性又は両性高分子凝集
剤の添加で電荷は中和されると共にフロックは、集合フ
ロックとなって太きく成長し、つまり汚泥粒子間の通水
路が広く、固くて潰れにくく且つ大きなフロックが形成
される。
即ち、凝集性の向上がみられる。まなこのフロックに適
する脱水手段によって脱水し、含水率の少ないケーキを
得ることができる。
[発明の効果] 本発明は上記のような構成であるから径が大きく、しか
も堅いフロックが生成し、このフロックは潰れに<<、
汚泥粒子間の通水路は広く保持されているので含有水は
脱水が容易で、特にベルトプレス等の炉布を通して加圧
する脱水方式で行なう場合には脱水効果が極めて良好で
、しかも炉布の織り目を詰めることはなく、ケーキは剥
離性がよく、含水率の少ないものが得られる等、多くの
利点がある。
この実施例で用いた両性高分子′a凝集剤、例えば、ア
クリル酸とアクリルアミドを過硫酸アンモニウムと亜硫
酸水素ナトリウムを用いて水溶液重合し、得られたビニ
ル系カルボン酸重合体(1)にエチレンイミンを用いて
カチオン当量/アニオン当皿のバランスを考慮しつつア
ミノエチル化し、後に硝酸で酸性化することにより得な
一方、カチオン性高分子凝集剤は、例えばジメチルアミ
ノエチルメタクリレート4級化物とアクリルアミドを共
重合させることにより得た(DAM系高背高分子凝集剤 これらのポリマーの組成及び物性を表−1に示す、また
参考のため、低分子量のジメチルアミノエチルメタクリ
レートの4級化物;I;モボリマーとポリエチレンイミ
ンの物性値も同様に示した。
[実 施 例〕 以下実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこ
れらにより何ら限定されるものではない。
表−1 [実施例1] 下水処理場の混合生汚泥(p116.5.SS2.21
4t%、VSS/5S70.4χ)150o1に表−2
に記載した所定量の高分子凝集剤を添加し、300 r
pmで30秒間撹拌し、凝集させた。凝集汚泥100m
1を100メツシユナイロンr布を敷いたプフナーロー
ト上に注ぎ、10秒後の枦水量を測定した。次に5分間
−過した後の汚泥をP布の間にはさんで0.5kz/c
Jで2分間圧搾脱水し、脱水後の汚泥(ケーキ)の含水
率を測定した。それらの結果を表−2に示した。なお比
較のために高分子凝集剤を各々単独で用いた場合と、D
AM系/DAM系の組み合わせ、PEI/DAM系の組
み合わせを示した。
El、エチレンイミン、Ml;  アクリルアミド、 
M1アクリノ1汝。
4−DAM;  ジメチルアミノエチルメタクリレート
4級化物組成は各々モノマーの重旦%、カチオン当量値
はpH7での値固有粘度は30℃、  lN−NaNO
3での値。
It−1〜R−4の酸中和は硝酸でllNO3/EI=
0.7モル1モルポリエチレンイミンはエボミン■P−
1000[日本触媒化学工業■製]を用いた。
表 2 実施例1〜3と比較例1.3.4から高分子凝集卯洛々
の単独より本発明の併用の方が優れていることが分り、
実施例1〜5と比較例6.7から他のDAM系やPEI
等との組み合わせより本発明の組み合わせの方が優れて
いることが判ム なお、表−1に示したカチオン当り値、アニオン当量値
および固有粘度は、つぎの方法によって求めたものであ
る。
(1) カチオン当1値 と−カに蒸溜水95山1をとり、試料1oooppl溶
液5mlを加え、1%11C1または、1%Na0ll
でpH7,0に調整し約1分間撹拌し、ついでトルイジ
ンブルー指示薬溶液を2〜3滴加えN/1100PVS
に(ポリビニル硫酸カリウム溶液)で滴定した。
滴定速度は2 ml毎分とし、検水が青から赤紫に変色
し10秒間以上保持する時点を終点とした。
カチオン当量tri (Cv)  [neq/g]= 
(fン7”ルミ定量[ml]−ブランク滴定量[col
])xP/2x(試料中の有効成分量[r] ) なお、有効成分は試料の固形分から中和酸を除いた成分
である。
(2)アニオン当量値 と−カに蒸溜水50m1をとり、試料的0.3gを精秤
し加えた。撹拌しつつN / 10 Na011溶液で
滴定し電導度を読みとる。いくつかある変曲点のうち最
後の変曲点(全ての酸が中和された点)に相当する滴定
量を読む。
アニオン当量値(Ay)  [neq/al−0,1x
 F x(N/1ONaOHの適量[+DI])   
(I秤Xn中の仕込中和酸のミリモル数[leq])/
(試料中の有効成分量[g]) (1) 固有粘度 [dl/g1 100容積部の水に0.2重量部の試料ポリマーを溶解
し、p114になるように塩酸にて調整する。
この溶液50m1を200m1共栓付三角フラスコに採
取し、2N −NaNO350川1を加え、ゆるやかに
撹拌し均一に溶解する0次いでこの溶液から、0.02
%、 0.04%、 0.06%、 O,OS%の溶液
を調整する。
希釈にはlN−NaNO3を用い、pl+を4に調整す
る。
30″C±0.1℃に調整した恒温槽にキャノンフェン
スケ型粘度計をセットし、試料10m1を粘度計に入れ
、自然流下させて測定球の上下種線間を通過する為に要
する時間を測定する。この操作を3回以上繰返し平均値
を出す、 I N’−NaNO3溶液を用いブランクと
する。
この同様な操作を0.02〜0.08%溶液について行
なう。
次の計算により還元粘度を算出する。
相対粘度 ηrel = t / t。
比粘度  77SD= (t−to) /1o=y7r
el −1還元粘度 ηsp/ c グラフの横軸に各試料濃度をとり、縦軸に還元粘度をと
り、各測定値をプロットし各点を通る直線を引き、試料
濃度が0における縦軸の値をもって固有粘度とする。
to= IN −NaNO3の流下時間し=試料溶液の
流下時間 η「e1=相対粘度 ηsp =比粘度 C=試料溶液の濃度

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)汚泥を高分子凝集剤で処理し、脱水する方法にお
    いて、高分子量のカチオン性または両性高分子凝集剤と
    低分子量の両性高分子凝集剤を汚泥に添加し処理するこ
    とを特徴とする汚泥の脱水方法。
  2. (2)高分子量のカチオン性又は両性高分子凝集剤と低
    分子量の両性高分子凝集剤の重量比が有効成分で80:
    20〜5:95である請求項1記載の汚泥の脱水方法。
  3. (3)高分子量のカチオン性又は両性高分子凝集剤の固
    有粘度が[η]=3〜25dl/gで、低分子量の両性
    高分子凝集剤の固有粘度が[η]=0.3〜3dl/g
    である請求項1又は請求項2記載の汚泥の脱水方法。
  4. (4)高分子量のカチオン性高分子凝集剤のカチオン当
    量値(Cv)が0.8〜7.0meq/gである請求項
    1又は請求項2記載の汚泥の脱水方法。
  5. (5)高分子量又は低分子量の両性高分子凝集剤が下記
    一般式(1)で示される両性高分子電解質からなる請求
    項1〜3記載のいづれかの汚泥の脱水方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) (式中、n=1〜5の整数で、しかもnの平均値は2以
    上である。式中のa、b、cの合計はa+b+c=1で
    ある、R_1、R_2、R_3、R_4はそれぞれ水素
    原子またはアルキル基である。R_5は水素原子、アル
    キル基またはω−ヒドロキシ基で置換されたアルキル基
    である。HYは一塩基酸である。Zは一般式(2) −CONR_6R_7・・・(2) (式中、R_6およびR_7はそれぞれ水素原子または
    アルキル基を示す。) で示されるアミド基、または、 一般式(3) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(3) (式中、R_8およびR_9はそれぞれ水素原子または
    アルキル基を示す。) で示されるヒドロキシアルキル基、または、一般式(4
    ) −CN・・・(4) で示されるニトリル基を示す。]
  6. (6)高分子量又は低分子量の両性高分子凝集剤のカチ
    オン当量値(Cv)が0.8〜7.0meq/g、アニ
    オン当量値(Av)が0.1〜4.0meq/g、Cv
    /Avの比が1.0〜25.0の範囲にある請求項1又
    は請求項5記載の汚泥の脱水方法。
  7. (7)両性高分子凝集剤が、アクリル酸、メタクリル酸
    から選ばれる一種以上のアニオン性単量体( I )を水
    中にて重合し、又はノニオン性単量体(II)と共重合し
    、該ビニル系カルボン酸重合体(III)に、アニオン性
    単量体( I )とのモル比が1.2mol/mol以上
    になるようにアルキレンイミンを反応させ、アミノアル
    キル化し、後に一塩基酸で酸性化して製造されるアミノ
    アルキル基及びカルボン酸基を有する両性高分子電解質
    である請求項1又は請求項5記載の汚泥の脱水方法。
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JP (1) JPH038498A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5858214A (en) * 1996-10-17 1999-01-12 Arr-Maz Products, L.P. Phosphate beneficiation process using polymers as slime flocculants
JP2003117309A (ja) * 2001-10-11 2003-04-22 Toagosei Co Ltd 組成物、両性高分子凝集剤及び汚泥の脱水方法
JP2003175302A (ja) * 2001-09-04 2003-06-24 Toagosei Co Ltd 組成物、両性高分子凝集剤及びその用途
JP2005177670A (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Hymo Corp 有機汚泥の脱水方法
JP2007503362A (ja) * 2003-08-25 2007-02-22 シモネク,ミロスラフ 噛み終わったチューインガムのための包み紙
JP2007152305A (ja) * 2005-12-08 2007-06-21 Hymo Corp 有機汚泥の処理方法

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