CN107601527A

CN107601527A - 一种纳米sapo‑34分子筛的制备方法

Info

Publication number: CN107601527A
Application number: CN201711144737.0A
Authority: CN
Inventors: 韩磊; 黄传峰; 刘树伟; 李大鹏; 王明峰; 霍鹏举; 高亚男; 焦友军; 韩信有
Original assignee: Shaanxi Yanchang Petroleum Group Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Yanchang Petroleum Group Co Ltd
Priority date: 2017-11-17
Filing date: 2017-11-17
Publication date: 2018-01-19
Anticipated expiration: 2037-11-17
Also published as: CN107601527B

Abstract

本发明公开一种纳米SAPO‑34分子筛的制备方法，包括以下步骤：（1）将铝源和水混合打浆后，向其中加入四乙基氢氧化铵，搅拌，形成溶液A；（2）将磷源、酸性硅溶胶、氢氟酸、水混合后形成溶液B；（3）将溶液A和溶液B并流混合，对混合液进行实时搅拌，调节体系的pH为6.5~7.5，搅拌，得到凝胶；（4）真空脱水，干燥，得到前驱体；（5）将前驱体研磨，置于反应釜上部，在反应釜下部加入水，晶化，获得晶化产物；（6）将晶化产物加入铵盐的水溶液中，静置，过滤，将滤渣干燥，焙烧，即可。本发明制备的纳米SAPO‑34分子筛，无杂晶生成，主要由80~180nm的SAPO‑34分子筛晶粒组成，呈分散状态，收率高。

Description

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法

技术领域

本发明属于分子筛技术领域，具体涉及一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法。

背景技术

SAPO-34 分子筛所具有的独特的结构，使其在甲醇制低碳烯烃、氮氧化合物反应中表现出优异的催化性能。

催化剂的晶粒尺寸是影响催化剂催化活性和使用寿命的重要因素。将分子筛的颗粒尺寸由微米级降低到纳米级，有利于提高分子筛的外比表面积和介孔比表面积，增加催化剂的活性位，提高催化活性；此外降低颗粒尺寸使其内部孔道变短，能够有效降低反应分子在孔道内部的停留时间，有利于催化的进行，可以有效抑制过度催化，降低积碳速度，延长催化剂寿命。因此，纳米尺寸的分子筛的研发工作受到科研工作者的广泛重视。

中国专利（CN104973609A）公开了一种纳米 SAPO-34 分子筛的制备方法，该方法包括向去离子水中加入正硅酸乙酯（TEOS）和四乙基氢氧化铵（TEAOH），于搅拌下缓慢加入异丙醇铝、磷酸和一定浓度的十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）溶液，将上述溶液常温搅拌陈化 24-72h，180-210℃下晶化 16-24h，经过离心、洗涤、干燥、焙烧等步骤，得到粒度小于300nm的纳米 SAPO-34 分子筛。

中国专利（CN104556140A）公开了一种小晶粒 SAPO-34 分子筛的合成方法, 该方法包括包括将模板剂 M1 加入到铝源中混合均匀后，与磷源、去离子水混合得到的溶液进行接触、混合均匀得到混合物；将硅源、模板剂 M2 及去离子水加入到上述混合物中，搅拌均匀得到晶化液，将晶化液置于密闭反应釜中自生压力下晶化并回收产物,该可以合成得到晶粒在 400-800nm的SAPO-34分子筛。

中国专利（CN104229829A）公开了一种制备小晶粒 SAPO-34 分子筛的方法，采用包括以下几个步骤：将 SAPO-34 分子筛的初始晶化液在 200 ～ 250℃下水热晶化 1 ～10h，固液分离后，获得晶格缺陷较多的 SAPO-34晶种；所述的晶种加到 SAPO-34 初始晶化液中，并在 140 ～ 170℃下水热处理 0.1 ～ 4h 后，溶解为最终起结构导向和晶核作用的细小片段，继而升温至 180 ～ 250℃继续水热晶化，获得晶粒大小为100-800nm的SAPO-34 分子筛。

中国专利（CN101823728A）公开了一种小晶粒SAPO-34 分子筛的制备方法，该方法通过水热合成凝胶并老化处理，再利用双氧水氧化处理，最后经过超声波分散及真空干燥得到晶粒粒径在300~500nm的SAPO-34 分子筛。

上述几种方法均能能够将SAPO-分子筛的晶粒尺寸降低到纳米级别，但是，常规微米级SAPO-34 分子筛呈现单晶粒分散颗粒状，当晶粒尺寸达到纳米级别时，极易发生团聚现象，形成较大的颗粒团聚体；此外，纳米颗粒尺寸的分子筛固液分离困难、收率低，也是影响其工业应用的一大问题。因此，寻求一种简单有效的方法合成纳米颗粒尺寸的 SAPO-34分子筛，并实现其固液的有效分离，颗粒呈分散状态，具有极大的工业应用意义与前景。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明提供一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，制备得到的分子筛成分散状态的纳米晶粒，且收率高、固液分离效率高。

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将铝源和水混合打浆后，向其中加入四乙基氢氧化铵，在40~60℃下搅拌3~5h，形成溶液A；

（2）将磷源、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水混合后形成溶液B；

（3）将步骤（1）得到的溶液A和步骤（2）得到的溶液B并流混合，对并流混合形成的混合液进行实时搅拌，混合完毕后调节体系的pH为6.5~7.5，然后在50~90℃下搅拌2~6h，得到凝胶；

（4）在60-100℃下对步骤（3）得到的凝胶进行真空脱水2-6h，然后进行干燥，得到前驱体；

（5）将步骤（4）得到的前驱体研磨，过200目筛，置于反应釜上部，在反应釜下部加入水，然后在150~230℃自生压力下晶化15~72h，获得晶化产物；

（6）将步骤（5）的晶化产物取出，加入铵盐的水溶液中，静置12~72h，然后进行过滤，将滤渣干燥，干燥之后在550~650℃下进行焙烧6~10h，即得到纳米SAPO-34分子筛。

优选地，步骤（1）中所述铝源的添加量以Al₂O₃计，所述铝源、水、四乙基氢氧化铵添加的摩尔比为Al₂O₃：H₂O：四乙基氢氧化铵=1：（15-75）：(2~6)；步骤（2）中所述磷源的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述磷源、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水添加的摩尔比为P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O= (0.8~1.2) ：(0.1~0.6)：（0.1~1.2）：（15-75）；步骤（3）中所述溶液A的添加量以Al₂O₃计，所述溶液B的添加量以P₂O₅计，所述溶液A和溶液B添加的摩尔比为Al₂O₃：P₂O₅=1：(0.8~1.2)。

优选地，步骤（1）中所述的铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝中的至少一种。

优选地，步骤（2）中所述磷源为磷酸、亚磷酸中的至少一种。

优选地，步骤（4）中干燥的条件为：温度190~260℃之间，干燥时间为12~24小时。

优选地，步骤（5）中反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为（0.2~0.6）：1。

优选地，步骤（6）中所述铵盐为硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸二氢铵中的至少一种。

优选地，步骤（6）中所述晶化产物、铵盐的水溶液中的NH₄ ⁺、铵盐的水溶液中的水的质量比为：晶化产物：NH₄ ⁺：H₂O=1：(0.01~0.3)：(1~2)。

优选地，步骤（6）中干燥的条件为在105~130℃下干燥12~24小时。

优选地，步骤（6）中所述纳米SAPO-34分子筛为呈分散状态的粒径为80~180nm的颗粒。

本发明的优点：

（1）本发明制备的纳米SAPO-34分子筛，无杂晶生成，纯洁度好，主要由80~180nm的SAPO-34分子筛晶粒组成，晶粒力度小、呈分散状态。

（2）本发明制备的纳米SAPO-34分子筛制备方法产品结晶度高、收率高，降低了纳米晶粒在分离过程中的损失，分离效果好；

（3）采用本发明的方法制备出的纳米SAPO-34分子筛在应用过程中分散性好，催化活性高，在用于甲醇制烯烃（MTO）催化反应时，甲醇的转化率、双烯烃选择性有了大幅度提高，抗积碳能力高，延长了催化剂整体的寿命，经济效益好。

附图说明

图1 SAPO-34分子筛的扫描电镜图。

图2 SAPO-34分子筛的XRD图。

具体实施方式

实施例1

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将拟薄水铝石和水混合打浆后，向其中加入四乙基氢氧化铵，在40℃下搅拌5h，形成溶液A；其中，所述拟薄水铝石的添加量以Al₂O₃计，所述拟薄水铝石、水、四乙基氢氧化铵添加的摩尔比为Al₂O₃：H₂O：四乙基氢氧化铵=1：15：2；

（2）将磷酸、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水混合后形成溶液B；其中，所述磷酸的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述磷酸、酸性硅溶胶、氢氟酸、水添加的摩尔比为P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O= 0.8：0.3：0.1：15；

（3）将步骤（1）得到的溶液A和步骤（2）得到的溶液B并流混合，对并流混合形成的混合液进行实时搅拌，混合完毕后调节体系的pH为6.5，然后在50℃下搅拌6h，得到凝胶；其中，所述溶液A的添加量以Al₂O₃计，所述溶液B的添加量以P₂O₅计，所述溶液A和溶液B添加的摩尔比为Al₂O₃：P₂O₅=1：0.8；

（4）在60℃下对步骤（3）得到的凝胶进行真空脱水6h，然后在190℃下干燥24小时，得到前驱体；

（5）将步骤（4）得到的前驱体研磨，过200目筛，置于反应釜上部，在反应釜下部加入水，然后在150℃自生压力下晶化72h，获得晶化产物；其中，反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为0.2：1；

（6）将步骤（5）的晶化产物取出，加入碳酸铵水溶液中，其中，晶化产物、碳酸铵水溶液中的NH₄ ⁺、碳酸铵水溶液中的水的质量比为：晶化产物：NH₄ ⁺：H₂O=1：0.01：1；静置12h，然后进行过滤，将滤渣在105℃下干燥24h，干燥之后在550℃下进行焙烧10h，即得到纳米SAPO-34分子筛。

最终得到纳米SAPO-34分子筛的收率为87.5w%，XRD分析无杂晶生成。

实施例2

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将异丙醇铝和水混合打浆后，向其中加入四乙基氢氧化铵，在60℃下搅拌3h，形成溶液A；其中，所述异丙醇铝的添加量以Al₂O₃计，所述异丙醇铝、水、四乙基氢氧化铵添加的摩尔比为Al₂O₃：H₂O：四乙基氢氧化铵=1：75：6；

（2）将亚磷酸、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水混合后形成溶液B；其中，所述亚磷酸的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述亚磷酸、酸性硅溶胶、氢氟酸、水添加的摩尔比为P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O= 1.2 ：0.6：1.2：75；

（3）将步骤（1）得到的溶液A和步骤（2）得到的溶液B并流混合，对并流混合形成的混合液进行实时搅拌，混合完毕后调节体系的pH为7.5，然后在90℃下搅拌2h，得到凝胶；其中，所述溶液A的添加量以Al₂O₃计，所述溶液B的添加量以P₂O₅计，所述溶液A和溶液B添加的摩尔比为Al₂O₃：P₂O₅=1：1.2；

（4）在100℃下对步骤（3）得到的凝胶进行真空脱水2h，然后在260℃下干燥12小时，得到前驱体；

（5）将步骤（4）得到的前驱体研磨，过200目筛，置于反应釜上部，在反应釜下部加入水，然后在230℃自生压力下晶化15h；其中，反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为0.6：1；

（6）将步骤（5）的产物取出，加入硝酸铵水溶液，其中，晶化产物、硝酸铵水溶液中的NH₄ ⁺、硝酸铵水溶液中的水的质量比为：晶化产物：NH₄ ⁺：H₂O=1：0.3：2；静置72h，然后进行过滤，将滤渣在130℃下干燥12h，干燥之后在650℃下进行焙烧6h，即得到纳米SAPO-34分子筛。

最终得到纳米SAPO-34分子筛的收率为85.8%，XRD分析无杂晶生成。

实施例3

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将铝源和水混合打浆后，向其中加入四乙基氢氧化铵，在45℃下搅拌3.5h，形成溶液A；其中，所述铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝的混合物，所述铝源的添加量以Al₂O₃计，所述铝源、水、四乙基氢氧化铵添加的摩尔比为Al₂O₃：H₂O：四乙基氢氧化铵=1：30：3；

（2）将磷源、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水混合后形成溶液B；其中，所述磷源为磷酸、亚磷酸，所述磷源的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述磷源、酸性硅溶胶、氢氟酸、水添加的摩尔比为P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O=0.9 ：0.4：0.4：30；

（3）将步骤（1）得到的溶液A和步骤（2）得到的溶液B并流混合，对并流混合形成的混合液进行实时搅拌，混合完毕后调节体系的pH为7.0，然后在65℃下搅拌3h，得到凝胶；其中，所述溶液A的添加量以Al₂O₃计，所述溶液B的添加量以P₂O₅计，所述溶液A和溶液B添加的摩尔比为Al₂O₃：P₂O₅=1：0.9；

（4）在75℃下对步骤（3）得到的凝胶进行真空脱水3.5h，然后在220℃下干燥20小时，得到前驱体；

（5）将步骤（4）得到的前驱体研磨，过200目筛，置于反应釜上部，在反应釜下部加入水，然后在190℃自生压力下晶化60h；其中，反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为0.3：1；

（6）将步骤（5）的产物取出，加入碳酸氢铵水溶液，其中，晶化产物、碳酸氢铵水溶液中的NH₄ ⁺、碳酸氢铵水溶液中的水的质量比为：晶化产物：NH₄ ⁺：H₂O=1：0. 1：2；静置30h，然后进行过滤，将滤渣在110℃下干燥20h，干燥之后在600℃下进行焙烧7h，即得到纳米SAPO-34分子筛。

最终得到纳米SAPO-34分子筛的收率为88.6w%，XRD分析无杂晶生成。

实施例4

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将拟薄水铝石和水混合打浆后，向其中加入四乙基氢氧化铵，在55℃下搅拌4.5h，形成溶液A；其中，所述拟薄水铝石的添加量以Al₂O₃计，所述拟薄水铝石、水、四乙基氢氧化铵添加的摩尔比为Al₂O₃：H₂O：四乙基氢氧化铵=1：50：4；

（2）将磷酸、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水混合后形成溶液B；其中，所述磷酸的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述磷酸、酸性硅溶胶、氢氟酸、水添加的摩尔比为P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O=1.0：0.4：0.8：50；

（3）将步骤（1）得到的溶液A和步骤（2）得到的溶液B并流混合，对并流混合形成的混合液进行实时搅拌，混合完毕后调节体系的pH为6.5~7.5，然后在80℃下搅拌4.5h，得到凝胶；其中，所述溶液A的添加量以Al₂O₃计，所述溶液B的添加量以P₂O₅计，所述溶液A和溶液B添加的摩尔比为Al₂O₃：P₂O₅=1：1.1；

（4）在85℃下对步骤（3）得到的凝胶进行真空脱水4.5h，然后在240℃下干燥16小时，得到前驱体；

（5）将步骤（4）得到的前驱体研磨，过200目筛，置于反应釜上部，在反应釜下部加入水，然后在210℃自生压力下晶化30h；其中，反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为0.4：1；

（6）将步骤（5）的产物取出，加入磷酸二氢铵水溶液中，其中，晶化产物、磷酸二氢铵水溶液中的NH₄ ⁺、磷酸二氢铵水溶液中的水的质量比为：晶化产物：NH₄ ⁺：H₂O=1：0.2：1.5；静置50h，然后进行过滤，将滤渣在120℃下干燥16h，干燥之后在600℃下进行焙烧8.5h，即得到纳米SAPO-34分子筛。

最终得到纳米SAPO-34分子筛的收率为84.6w%，XRD分析无杂晶生成。

对比例1

市售的SAPO-34分子筛，为南开大学催化剂厂生产的SAPO-34分子筛。

对比例2 （所有原料直接混合，混合后需要加入固态晶种）

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将拟薄水铝石、四乙基氢氧化铵、磷酸、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水搅拌混合，其中，拟薄水铝石的添加量以Al₂O₃计，所述磷酸的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述拟薄水铝石、四乙基氢氧化铵、磷酸、酸性硅溶胶、氢氟酸、水添加的摩尔比为Al₂O₃：四乙基氢氧化铵：P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O=1：4：1：0.4：0.8：100；

（2）向步骤（1）得到的混合物中加入总重量的0.1%的SAPO-34分子筛固体晶种，然后在85℃下加热4.5h脱水，然后在120℃加热16h，获得前驱体；

（3）将步骤（2）得到的前驱体进行研磨，过200目筛，然后置于反应釜上部，在反应釜下部放入水，然后在210℃下、自生压力下晶化30h；其中，反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为0.4：1；

（4）将步骤（3）的产物过滤，将得到的滤渣在120℃下干燥16小时后，在600℃下焙烧8.5h，即可获得纳米SAPO-34分子筛。

最终得到纳米SAPO-34分子筛的收率为68.5w%，XRD分析无杂晶生成。

对比例3（所有原料直接混合，混合后不加入固态晶种）

一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将拟薄水铝石、四乙基氢氧化铵、磷酸、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水搅拌混合，其中，拟薄水铝石的添加量以Al₂O₃计，所述磷酸的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述拟薄水铝石、四乙基氢氧化铵、磷酸、酸性硅溶胶、氢氟酸、水添加的摩尔比为Al₂O₃：四乙基氢氧化铵：P₂O₅：SiO₂：HF、H₂O=1：4：1：0.4：0.8：100；

（2）将步骤（1）得到的混合物在85℃下加热4.5h脱水，然后在240℃加热16h，获得前驱体；

最终得到纳米SAPO-34分子筛的收率为64.2w%，XRD分析无杂晶生成。

一.性能检测

1. 将实施例4制备得到的SAPO-34分子筛做扫描电镜，其SEM图如图1所示。由图1可知，该实施例制备的SAPO-34分子筛是80~180nm左右的小晶粒，呈分散状态。对实施例1-3做扫描电镜，可以得到相似的结果。

2.对实施例4制备得到的SAPO-34分子筛做X射线衍射分析，结果如图2所示，可知制备的SAPO-34分子筛产品纯净度较好，无明显杂峰出现，结晶性能良好。对实施例1-3制备的分子筛做X射线衍射分析，可以得到相似的结果。

3. 对实施例1-4以及对比例1-3的SAPO-34分子筛作为催化剂，应用于MTO催化反应，催化剂装载量0.5g，反应原料为40%甲醇，进料流量为0.112mL/min，反应温度为450℃，空速为5h^-1，检测甲醇的转化率和双烯烃的选择性，结果分别如表1、表2所示。

表1 MTO催化试验中甲醇的转化率（%）

表2 MTO催化试验中双烯烃的选择性（%）

由表1和表2可知，本发明制备的纳米SAPO-34分子筛表现出较为优异的MTO催化反应性能：

本发明制备的SAPO-34分子筛，反应时间在180min以前，甲醇转化率基本维持在100%；220min时，甲醇转化率虽然略有降低，但是仍然较高，能达到99%左右；但是，对比例1-3中的分子筛，在100min时，甲醇的转化率就开始下降，在180min时下降较为明显，在220min时，对比例1中的甲醇转化率只有15%左右，对比例2-3中的甲醇转化率下降为73%左右；甲醇转化率降低，表明反应活性位上的积碳正在快速形成，并逐渐堵塞分子筛孔道，催化剂活性降低，催化剂的寿命短。

在反应初期，各个实施例和对比例中，双烯烃选择性差别基本不大，但是，随着反应的进行，本发明制备的SAPO-34分子筛用于MTO催化反应时，双烯烃选择性随着反应时间的增加一直在增加，在反应220min时，双烯烃选择性高达83%左右；而对比例1中的分子筛，随着反应时间的增加，双烯烃选择性在降低，在140min时迅速降至19.8%，在220min时，降至8.5%；对比例2-3中，在220min时，双烯烃选择性降至34%左右。

可见，本发明制备的SAPO-34分子筛在用于MTO催化试验时，甲醇转化率和双烯烃选择性都较高，表明本发明制备的分子筛，分散性能好，不聚合，能够有效降低催化剂的扩散阻力，有利于反应物快速进出孔道，增强催化剂的抗积碳能力，从而降低MTO催化反应失活速率，催化剂的寿命长。

Claims

1.一种纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述铝源的添加量以Al₂O₃计，所述铝源、水、四乙基氢氧化铵添加的摩尔比为Al₂O₃：H₂O：四乙基氢氧化铵=1：（15-75）：(2~6)；步骤（2）中所述磷源的添加量以P₂O₅计，所述酸性硅溶胶的添加量以SiO₂计，所述磷源、30%质量浓度的酸性硅溶胶、20%质量浓度的氢氟酸、水添加的摩尔比为P₂O₅：SiO₂：HF：H₂O= (0.8~1.2) ：(0.1~0.6)：（0.1~1.2）：（15-75）；步骤（3）中所述溶液A的添加量以Al₂O₃计，所述溶液B的添加量以P₂O₅计，所述溶液A和溶液B添加的摩尔比为Al₂O₃：P₂O₅=1：(0.8~1.2)。

3.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述磷源为磷酸、亚磷酸中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（4）中干燥的条件为：温度190~260℃之间，干燥时间为12~24小时。

6.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（5）中反应釜下部加入水的质量与反应釜上部加入的前驱体的质量比为（0.2~0.6）：1。

7.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（6）中所述铵盐为硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸二氢铵中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（6）中所述晶化产物、铵盐的水溶液中的NH₄ ⁺、铵盐的水溶液中的水的质量比为：晶化产物：NH₄ ⁺：H₂O=1：(0.01~0.3)：(1~2)。

9.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（6）中干燥的条件为在105~130℃下干燥12~24小时。

10.根据权利要求1所述的纳米SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于：步骤（6）中所述纳米SAPO-34分子筛为呈分散状态的粒径为80~180nm的颗粒。