CN107533176A - 偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂、和其制造方法、聚乙烯醇系薄膜和其制造方法、偏光膜、聚乙烯醇系树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂，其利用下述式(1)计算的重量溶胀度为1.4～1.65。因此，可以以高生产率制造为了制造无显示坏点、偏光不均的偏光膜所需的透明性、染色性优异的聚乙烯醇系薄膜。重量溶胀度＝(在15℃的水中浸渍1小时后、以2000G进行1分钟离心分离时的重量)/(离心分离后以105℃干燥2小时时的重量)···(1)。

Description

偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂、和其制造方法、聚乙烯醇系薄 膜和其制造方法、偏光膜、聚乙烯醇系树脂
技术领域
本发明涉及偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂。更详细而言，本发明涉及可以以高生产率制造透明性、染色性优异的聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系树脂和其制造方法、使用该聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系薄膜和其制造方法、使用该聚乙烯醇系薄膜的偏光度的均匀性优异的偏光膜。
背景技术
一直以来，聚乙烯醇系薄膜如下制造：将聚乙烯醇系树脂溶解于水而调制水溶液(制膜原液)，然后通过溶液流延法(浇铸法)进行制膜并干燥，从而制造。如此得到的聚乙烯醇系薄膜作为透明性、染色性优异的薄膜而被用于多种用途，其有用的用途之一可以举出偏光膜。上述偏光膜作为液晶显示器的基本构成要素使用，近年来，对于高亮度且高精细的设备，其使用正扩大。
其中，伴随着液晶电视等的高精细化、大画面化，需要比现有品的透明性、染色性还优异、且即使成为大面积、偏光膜中也不易产生偏光不均的聚乙烯醇系薄膜。为了满足上述期望，不仅对聚乙烯醇系薄膜的制膜工序进行改良，而且还改良了作为原料的聚乙烯醇系树脂或其水溶液的方法。
一般来说，聚乙烯醇系树脂越成为高聚合度、高皂化度、高纯度越难以溶解于水，而且容易在水中聚集。即使将树脂在加压状态下投入至100℃以上的水中，未溶解物也容易残留，进而，即使可以得到乍一看没有未溶解物且透明的水溶液，也会在水溶液中存在有被称为集簇体的高分子的缔合体。当然未溶解物致使形成薄膜时的透明性降低，且成为偏光膜的显示坏点。另外，集簇体在偏光膜制造时产生染色斑，因此，认为是显示坏点、偏光不均的原因。
作为对上述显示坏点的对策，例如提出了，使用包含95重量％以上的5目(mesh-pass)～100目(mesh-on)的粒径的物质的聚乙烯醇系聚合物碎片的聚乙烯醇系薄膜(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-302817号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1的公开技术中，调整制膜原液时，粒径小的颗粒容易聚集。在浆料状态、湿滤饼状态下，如果产生上述聚集体，则容易引起附着于配管、配管堵塞。另外，聚集体成为未溶解物、集簇体的原因，未溶解物致使聚乙烯醇系薄膜的透明性降低，集簇体致使聚乙烯醇系薄膜的染色性降低。进而，如果形成聚集体，则制备聚乙烯醇系树脂水溶液时，需要高温长时间的溶解，由于过剩的热历程而引起树脂、添加剂发生色调劣化，有所得水溶液、薄膜黄变的倾向。
因此，本发明中，在这样的背景下，提供：可以以高生产率制造聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系树脂，所述聚乙烯醇系薄膜是为了制造无显示坏点、偏光不均的偏光膜所需的透明性、染色性优异的薄膜。
用于解决问题的方案
因而，本发明人等鉴于上述情况反复深入研究，结果着眼于作为聚乙烯醇系薄膜的原料的聚乙烯醇系树脂的重量溶胀度，发现：具有特定重量溶胀度的聚乙烯醇系树脂可以抑制水中的未溶解物、聚集体的发生，防止它们对配管的附着、配管堵塞，因此，可以以高生产率制造聚乙烯醇系薄膜，进而还可以抑制集簇体的发生，因此，可以制造无显示坏点、偏光不均的偏光膜。
即，本发明的主旨为一种偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂，其特征在于，利用下述式(1)计算的重量溶胀度为1.4～1.65。
重量溶胀度＝(在15℃的水中浸渍1小时后、以2000G进行1分钟离心分离时的重量)/(离心分离后以105℃干燥2小时时的重量)···(1)
另外，本发明还提供：一种偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂的制造方法，其是制造上述偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂的方法，包括以120～150℃进行1～4小时的干燥的工序；一种聚乙烯醇系薄膜，其是使用该偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂得到的；和，一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，包括下述工序(A)～(D)；一种偏光膜，其是由该薄膜形成的；一种聚乙烯醇系树脂，利用上述式(1)计算的重量溶胀度为1.4～1.65。
工序(A)，将聚乙烯醇系树脂进行水清洗。
工序(B)，将水清洗后的聚乙烯醇系树脂利用离心分离进行脱水。
工序(C)，在溶解槽中制备脱水后的聚乙烯醇系树脂的水溶液。
工序(D)，将聚乙烯醇系树脂水溶液通过浇铸法制膜。
发明的效果
本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂可以抑制水中的未溶解物、聚集体的发生，防止它们对配管的附着、配管堵塞，因此，可以以高生产率制造聚乙烯醇系薄膜。进而还可以抑制集簇体的发生，因此，适合于制造无显示坏点、偏光不均的偏光膜。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的(偏光膜制造用)聚乙烯醇系树脂通常使用如下树脂：未改性的聚乙烯醇系树脂，即，对将乙酸乙烯酯聚合而得到的聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。根据需要，也可以使用将乙酸乙烯酯、与少量(通常10摩尔％以下、优选5摩尔％以下)的能够与乙酸乙烯酯共聚的成分的共聚物皂化而得到的树脂。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的成分，例如可以举出不饱和羧酸(例如包括盐、酯、酰胺、腈等)、碳数2～30的烯烃类(例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯基醚类、不饱和磺酸盐等。另外，也可以使用将皂化后的羟基进行化学修饰而得到的改性聚乙烯醇系树脂。
另外，作为聚乙烯醇系树脂，也可以使用在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂。上述在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂例如可以通过如下方法等得到：(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法；(ii)将乙酸乙烯酯与碳酸乙烯基亚乙酯的共聚物进行皂化和脱碳酸的方法；(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊环的共聚物进行皂化和脱缩酮化的方法；(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙醚的共聚物进行皂化的方法。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量优选为10万～20万、特别优选为11～18万、进一步优选为12万～16万。
重均分子量过小时，将聚乙烯醇系树脂制成光学薄膜时，有无法得到充分的光学性能的倾向，过大时，将薄膜制成偏光膜时，拉伸变困难，有难以工业生产的倾向。需要说明的是，本发明中的聚乙烯醇系树脂的重均分子量是通过GPC-MALS法测定的重均分子量。
聚乙烯醇系树脂的平均皂化度优选为99.0摩尔％以上、特别优选为99.3摩尔％以上、进一步优选为99.5摩尔％以上、尤其优选为99.7摩尔％以上。平均皂化度过低时，将聚乙烯醇系树脂制成光学薄膜时，无法得到充分的光学性能，不优选。此处，本发明中的平均皂化度是依据JIS K 6726测定的。
另外，本发明中，聚乙烯醇系树脂优选的是，重均分子量为12万以上且平均皂化度为99.5摩尔％以上。
本发明的最大特征在于如下方面，作为聚乙烯醇系树脂，使用重量溶胀度为1.4～1.65的聚乙烯醇系树脂。需要说明的是，本发明中的重量溶胀度利用下述式(1)算出。
重量溶胀度＝(在15℃的水中浸渍1小时后、以2000G进行1分钟离心分离时的重量)/(离心分离后以105℃干燥2小时时的重量)···(1)
上述重量溶胀度优选为1.43～1.62、特别优选为1.45～1.60、进一步优选为1.47～1.58。上述重量溶胀度超过上限值时，在水中或者在包含水分的状态下聚乙烯醇系树脂的颗粒容易聚集，上述聚集体容易附着于配管内，无法达成本发明的目的。另外，由于聚集而在水中的溶解变困难，集簇体在水溶液中容易残留，无法达成本发明的目的。相反地，重量溶胀度即使低于下限值，在水中的溶解也变困难，集簇体容易残留在水溶液中，无法达成本发明的目的。
作为控制上述重量溶胀度的方法，可以举出控制分子量、皂化度的方法；在特定的条件下进行聚乙烯醇系树脂的干燥的方法；通过筛等控制粒径的方法等。其中，如后述，优选在特定的条件下进行聚乙烯醇系树脂的干燥的方法。通过使干燥条件为特定的范围，可以在聚乙烯醇系树脂的颗粒表面适当地形成用于避免熔接的覆膜(被称为表皮层)。通过上述表皮层，可以控制重量溶胀度。
以下，对边控制重量溶胀度边制造聚乙烯醇系树脂的方法的一例进行说明。
通常，所合成的聚乙烯醇系树脂经过溶剂清洗、干燥、根据需要的粉碎、筛等后续工序供于聚乙烯醇系薄膜的制膜。上述后续工序中，干燥工序对重量溶胀度的控制是重要的，本发明中，干燥工序优选以120～150℃进行1～4小时。
上述干燥温度特别优选为121～145℃、进一步优选为122～140℃、尤其优选为123～135℃。上述干燥温度过高时，有重量溶胀度降低的倾向、聚乙烯醇系树脂发生黄变的倾向。相反地，过低时，变得干燥不足，有重量溶胀度增大的倾向。
上述干燥时间特别优选为1.3～3.7小时、进一步优选为1.5～3.5小时。上述干燥时间过长时，有重量溶胀度降低的倾向、聚乙烯醇系树脂发生黄变的倾向。相反地，过短时，变得干燥不足，有重量溶胀度增大的倾向。
上述干燥工序只要利用旋转式干燥机、搅拌式干燥槽等公知的干式干燥的方法进行即可，作为本发明的一个优选方式，在上述干式干燥工序前，进行湿式干燥是有利于形成适合的表皮层。湿式干燥一般如下进行：在经过加温的夹套内、带排气口的挤出机内，边使树脂粉末流动边吹送水蒸气，从而进行。湿式干燥中，无法从树脂完全地去除水分，但可以将树脂的含水量降低至数％级。
如此可以得到本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂。
接着，对聚乙烯醇系薄膜的制造方法进行说明。聚乙烯醇系薄膜使用本发明的聚乙烯醇系树脂，通过下述工序(A)～(D)而制造。
工序(A)，将聚乙烯醇系树脂进行水清洗。
工序(B)，将水清洗后的聚乙烯醇系树脂利用离心分离进行脱水。
工序(C)，在溶解槽中制备脱水后的聚乙烯醇系树脂的水溶液。
工序(D)，将聚乙烯醇系树脂水溶液通过浇铸法制膜。
上述工序(A)中，对于前述聚乙烯醇系树脂，为了去除残留的乙酸钠而进行水清洗。成为清洗液的水中可以包含少量的醇、表面活性剂等辅助成分。
上述工序(B)中，将成为浆料状态的聚乙烯醇系树脂用离心分离机进行脱水，形成含水率50重量％以下的湿滤饼。含水率过大时，工序(C)中，有难以制备成期望的水溶液浓度的倾向。如前所述，聚乙烯醇系树脂的重量溶胀度过剩地大的情况下、过剩地小的情况下，产生树脂对配管的附着、堆积。上述不良情况在湿滤饼状态下最容易发生。具体而言，在从离心分离机出口至溶解槽的SUS配管内发生。
上述工序(C)中，在溶解槽中投入水、所得聚乙烯醇系树脂的湿滤饼、根据需要的甘油等增塑剂、表面活性剂等，加温并搅拌使其溶解。上述溶解从溶解性的方面出发优选在具备上下循环流发生型搅拌叶片的溶解槽中吹入水蒸气而进行。上述情况下，在可以均匀溶解的方面出发，优选的是，在溶解槽中吹入水蒸气，在槽内温度变为40～80℃的时刻，开始搅拌。搅拌开始时的槽内温度过低时，马达的负荷变大，过高时，有聚乙烯醇系树脂结块而无法均匀的溶解的倾向。进而，吹入水蒸气，在槽内温度通常变为90～100℃的时刻，将槽内加压，在槽内温度变为120～150℃时，结束水蒸气的吹入，持续搅拌0.5～3小时，使溶解结束。
上述溶解温度过低时，无法得到聚乙烯醇系树脂的充分溶解，有聚乙烯醇系薄膜的透明性降低的倾向，过高时，产生聚乙烯醇系树脂、表面活性剂的分解物，有聚乙烯醇系薄膜的色调降低的倾向。
另外，上述溶解时间过短时，无法得到聚乙烯醇系树脂的充分的溶解，有聚乙烯醇系薄膜的染色性降低的倾向，过长时，产生聚乙烯醇系树脂、表面活性剂的分解物，有聚乙烯醇系薄膜的色调降低的倾向。
聚乙烯醇系树脂溶解后，进行浓度调整使其成为期望的浓度，聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度优选为15～60重量％、特别优选为18～55重量％、进一步优选为20～50重量％。上述树脂浓度过低时，薄膜的干燥负荷变大，相反地，过高时，粘度变得过高，有难以制膜的倾向。
如此，可以得到本发明中使用的聚乙烯醇系树脂水溶液，所得聚乙烯醇系树脂水溶液优选进行脱泡处理。作为脱泡方法，可以举出静置脱泡、利用具有排气口的多螺杆挤出机进行脱泡等方法。作为上述具有排气口的多螺杆挤出机，通常使用具有排气口的双螺杆挤出机。
工序(D)中，聚乙烯醇系树脂水溶液经过过滤后，从T型狭缝模排出并流延至浇铸滚筒、环带等浇铸模，从而进行制膜。所得薄膜利用金属加热辊、浮动式干燥机干燥后，对宽度方向两端部进行分切，卷取于辊而成为制品。
如此，可以得到本发明的聚乙烯醇系薄膜。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的厚度优选为60μm以下、特别优选为30μm以下。上述厚度过厚时，有偏光膜的薄型化变难的倾向。
另外，对于本发明的聚乙烯醇系薄膜，从生产率的方面出发，优选宽度为4m以上，从生产率的方面出发，更优选长度为4km以上。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的雾度优选为0.3％以下、特别优选为0.2％以下、进一步优选为0.1％以下。上述雾度过高时，有偏光膜的透光率降低的倾向。作为降低上述雾度的方法，可以举出控制前述聚乙烯醇系树脂的重量溶胀度的方法；在聚乙烯醇系树脂水溶液中添加表面活性剂而提高溶解性的方法；提高浇铸模的表面平滑性的方法等。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的坏点少、透明性、染色性优异，优选作为偏光膜的原卷使用。
接着，对本发明的偏光膜进行说明。
本发明的偏光膜如下制造：将上述聚乙烯醇系薄膜从辊卷出并沿水平方向输送，经过溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序从而制造。
溶胀工序是在染色工序前实施的。通过溶胀工序，不仅可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污染物，还具有通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀而防止染色斑等的效果。溶胀工序中，作为处理液，通常使用水。该处理液只要主成分为水即可，也可以加入少量的碘化化合物、表面活性剂等添加物、醇等。溶胀浴的温度通常为10～45℃左右，溶胀浴中的浸渍时间通常为0.1～10分钟左右。另外，根据需要也可以在处理中进行拉伸操作。
染色工序通过使薄膜与含有碘或二色性染料的液体接触而进行。通常使用碘-碘化钾的水溶液，适当的是，碘的浓度为0.1～2g/L、碘化钾的浓度为1～100g/L。染色时间为30～500秒左右是实用的。处理浴的温度优选5～50℃。水溶液中，除水溶剂之外，也可以含有少量的与水有相容性的有机溶剂。另外，根据需要也可以在处理中进行拉伸操作。
硼酸交联工序是使用硼酸、硼砂等硼化合物而进行。硼化合物以水溶液或水-有机溶剂混合液的形式、以浓度10～100g/L左右使用，从偏光性能的稳定化的方面出发，优选液体中使碘化钾共存。优选的是，处理时的温度为30～70℃左右、处理时间为0.1～20分钟左右，而且根据需要也可以在处理中进行拉伸操作。
拉伸工序优选的是，沿单轴方向拉伸3～10倍、优选拉伸3.5～6倍。此时，在拉伸方向的直角方向上也可以进行一些拉伸(防止宽度方向的收缩的程度、或其以上的拉伸)。拉伸时的温度优选30～170℃。进而，拉伸倍率只要最终设定为前述范围即可，拉伸操作不仅可以以一阶段实施，在制造工序的任意范围的阶段中实施即可。
清洗工序例如通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水、碘化钾等碘化物水溶液而进行，可以除去薄膜的表面产生的析出物。使用碘化钾水溶液时的碘化钾浓度可以为1～80g/L左右。清洗处理时的温度通常为5～50℃、优选为10～45℃。处理时间通常为1～300秒、优选为10～240秒。需要说明的是，也可以将水清洗和利用碘化钾水溶液的清洗适宜组合而进行。
干燥工序只要在大气中、以40～80℃进行1～10分钟即可。
本发明的偏光膜的偏光度优选为99.5％以上、更优选为99.8％以上。偏光度过低时，有无法确保液晶显示器中的对比度的倾向。
需要说明的是，偏光度一般来说根据将2张偏光膜在以其取向方向成为同一方向的状态下重叠并在波长λ下测定的透光率(H11)、与将2张偏光膜在取向方向彼此正交的方向的状态下重叠并在波长λ下测定的透光率(H1)，依据下式而算出。
〔(H11-H1)/(H11+H1)〕1/2
进而，本发明的偏光膜的单片透射率优选为43％以上。上述单片透射率过低时，有无法达成液晶显示器的高亮度化的倾向。
单片透射率是使用分光光度计测定偏光膜单片的透光率而得到的值。
如此，可以得到本发明的偏光膜，本发明的偏光膜适合于制造偏光不均少的偏光板。
以下，对上述偏光板的制造方法进行说明。
上述偏光膜在其单面或两面借助粘接剂、粘贴光学上各向同性的树脂薄膜作为保护薄膜而成为偏光板。作为保护薄膜，例如可以举出纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚醚砜、聚亚芳基酯、聚-4-甲基戊烯、聚苯醚等的薄膜或片。
粘贴方法可以利用公知的方法进行，例如将液态粘接剂组合物均匀地涂布于偏光膜、保护薄膜、或者其两者，然后使两者粘贴并压接，进行加热、照射活性能量射线从而进行。
另外，以薄膜化为目的，也可以在偏光膜的单面或两面上涂布氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸类树脂、脲树脂等固化性树脂来代替上述保护薄膜，并固化、层叠。
根据本发明得到的偏光膜、偏光板无显示坏点、偏光不均、且偏光性能的面内均匀性也优异，优选用于：移动信息终端机、个人电脑、电视、投影仪、标示牌、电子台式计算机、电子时钟、文字处理机、电子纸、游戏机、录影机、照相机、相册、温度计、音响、汽车、机械类的测量仪器类等的液晶显示装置、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示元件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用防反射层、光通信设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。
需要说明的是，例中“％”是指重量基准。
对于各物性，如下进行测定。
＜测定条件＞
(1)重量溶胀度
将聚乙烯醇系树脂1g浸渍于15℃的水10g中1小时使其溶胀。将所得浆料放入离心管，利用离心分离器(KOKUSAN Co.Ltd.制“H-19α”)，以2000G进行1分钟的离心分离，将水甩干。测定所得滤饼的重量A(g)后，在铝皿上、以105℃使其干燥2小时，测定所得粉末的重量B(g)，依据下述式算出重量溶胀度。
重量溶胀度＝(在15℃的水中浸渍1小时后、以2000G进行1分钟离心分离时的重量A)/(离心分离后以105℃干燥2小时时的重量B)
(2)雾度(％)
从所得聚乙烯醇系薄膜切出50mm×50mm的试验片10张，使用日本电色工业株式会社制雾度计NDH-2000进行测定，将10张的平均值作为雾度。
(3)偏光不均
从所得偏光膜切出长度30cm×宽度30cm的试验片，以45°的角度夹持在交叉棱镜状态的2张偏光板(单片透射率43.5％、偏光度99.9％)之间后，使用表面照度14000lx的光源箱，以透射模式观察光学色斑，以以下基准进行评价。
(评价基准)
○…无色斑。
×…有色斑。
(4)显示坏点(个)
从所得偏光膜切出长度30cm×宽度13cm的试验片，在15000lx的环境下进行目视检查，测定100μm以上的显示坏点数(个)。
(5)单片透射率(％)
从所得偏光膜切出长度4cm×宽度4cm的样品，使用自动偏光薄膜测定装置(日本分光株式会社制：VAP7070)，测定单片透射率。
＜实施例1＞
(聚乙烯醇系树脂的制造)
使用过氧化酯作为引发剂，在甲醇中使乙酸乙烯酯聚合形成聚乙酸乙烯酯。接着，使用2％NaOH水溶液进行皂化，从而得到聚乙烯醇系树脂组合物。将所得聚乙烯醇系树脂组合物进行水清洗，利用离心分离器进行脱水得到聚乙烯醇系树脂湿滤饼。将所得湿滤饼投入至夹套，在蒸汽中进行湿式干燥后，使用旋转式干燥机，以125℃干燥2小时。所得聚乙烯醇系树脂的重量溶胀度如表1所示，为1.58，重均分子量为128000，平均皂化度为99.8摩尔％。
(聚乙烯醇系薄膜的制造)
将所得聚乙烯醇系树脂1000kg用水12000kg清洗后，脱水，得到含水率40％的湿滤饼。直至从水清洗后的浆料取出湿滤饼为止，未观察到树脂对配管的附着。接着，加入湿滤饼1700kg、水2300kg、作为增塑剂的甘油120kg，放入至加压溶解槽，边搅拌边升温至140℃，进行浓度调整至树脂浓度为25％，得到均匀地溶解的聚乙烯醇系树脂水溶液。接着，将聚乙烯醇系树脂水溶液供给至具有排气口的双螺杆挤出机并脱泡后，使水溶液温度为95℃，从T型狭缝模流延至浇铸滚筒并制膜为薄膜状。最后，使用金属加热辊对所得薄膜进行干燥，将两端部以分切切下，并卷取，从而得到卷状的聚乙烯醇系薄膜(厚度30μm、宽度5m、长度5km)。将所得聚乙烯醇系薄膜的特性示于表2。
(偏光膜的制造)
将所得聚乙烯醇系薄膜边浸渍于水温25℃的水槽使其溶胀边向流动方向拉伸至1.7倍。接着，边浸渍于由碘0.5g/L、碘化钾30g/L构成的28℃的水溶液中进行染色，边向流动方向拉伸至1.6倍。接着，边浸渍于硼酸40g/L、碘化钾30g/L的组成的水溶液(55℃)进行硼酸交联边向流动方向单轴拉伸至2.1倍。最后，用碘化钾水溶液进行清洗，并干燥，得到总拉伸倍率5.7倍的偏光膜。将所得偏光膜的特性示于表2。
＜实施例2～4＞
使聚乙烯醇系树脂的制造过程中的干燥条件为表1所示的干燥条件，除此之外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇系薄膜和偏光膜。将各自的特性示于表1和表2。
＜比较例1＞
使聚乙烯醇系树脂的制造过程中的干燥条件为表1所示的干燥条件，除此之外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系树脂。所得聚乙烯醇系树脂在水中的溶解性降低。进而，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系薄膜和偏光膜。将各自的特性示于表1和表2。
＜比较例2＞
使聚乙烯醇系树脂的制造过程中的干燥条件为表1所示的干燥条件，除此之外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系树脂。对于所得聚乙烯醇系树脂，聚乙烯醇系薄膜制造时对配管的附着多，难以稳定地连续制造聚乙烯醇系薄膜。而且，用水溶解时，容易形成块，因此难以均匀地溶解。进而，与实施例1同样地得到聚乙烯醇系薄膜和偏光膜。将各自的特性示于表1和表2。
[表1]
[表2]
对于实施例1～4的聚乙烯醇系树脂，重量溶胀度处于本发明的特定范围内，因此，在聚乙烯醇系薄膜的制造时没有对配管的附着，所得聚乙烯醇系薄膜的透明性优异。
另一方面，对于重量溶胀度小于本发明的特定范围的比较例1的聚乙烯醇系树脂，在水中的溶解性降低，从而所得聚乙烯醇系薄膜的透明性差，对于重量溶胀度大于本发明的特定范围的比较例2的聚乙烯醇系树脂，制造时对配管的附着多，难以稳定地连续制造，而且用水溶解时，容易形成块，因此，难以均匀地溶解，所得聚乙烯醇系薄膜的透明性差。
而且可知，对于由各聚乙烯醇系薄膜得到的偏光膜的偏光特性、品质，实施例1～4比比较例1和2优异。
上述实施例中，示出本发明中的具体方式，但上述实施例不过是单纯的示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员来说显而易见的各种变形意在本发明的范围内。
产业上的可利用性
由本发明的偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂得到的聚乙烯醇系薄膜的透明性优异，由该聚乙烯醇系薄膜得到的偏光膜无显示坏点、偏光不均，品质也优异，优选用于：移动信息终端机、个人电脑、电视、投影仪、标示牌、电子台式计算机、电子时钟、文字处理机、电子纸、游戏机、录影机、照相机、相册、温度计、音响、汽车、机械类的测量仪器类等的液晶显示装置、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示元件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用防止降低反射层、光通信设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。

Claims (8)

1.一种偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂，其特征在于，利用下述式(1)计算的重量溶胀度为1.4～1.65，
重量溶胀度＝(在15℃的水中浸渍1小时后、以2000G进行1分钟离心分离时的重量)/(离心分离后以105℃干燥2小时时的重量)···(1)。
2.根据权利要求1所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇系树脂的重均分子量为12万以上且平均皂化度为99.5摩尔％以上。
3.一种偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂的制造方法，其特征在于，其是制造权利要求1或2所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂的方法，包括以120～150℃进行1～4小时的干燥的工序。
4.一种聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，其是使用权利要求1或2所述的偏光膜制造用聚乙烯醇系树脂而得到的。
5.根据权利要求4所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，厚度为30μm以下。
6.一种偏光膜，其特征在于，其是由权利要求4或5所述的聚乙烯醇系薄膜形成的。
7.一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，其是制造权利要求4或5所述的聚乙烯醇系薄膜的方法，包括下述工序(A)～(D)，
工序(A)，将聚乙烯醇系树脂进行水清洗；
工序(B)，将水清洗后的聚乙烯醇系树脂利用离心分离进行脱水；
工序(C)，在溶解槽中制备脱水后的聚乙烯醇系树脂的水溶液；
工序(D)，将聚乙烯醇系树脂水溶液通过浇铸法制膜。
8.一种聚乙烯醇系树脂，其特征在于，利用下述式(1)计算的重量溶胀度为1.4～1.65，
重量溶胀度＝(在15℃的水中浸渍1小时后、以2000G进行1分钟离心分离时的重量)/(离心分离后以105℃干燥2小时时的重量)···(1)。
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