CN107530731B

CN107530731B - 表面处理方法

Info

Publication number: CN107530731B
Application number: CN201680023417.7A
Authority: CN
Inventors: 福田晃之; 英翔
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2015-04-24
Filing date: 2016-04-15
Publication date: 2021-05-04
Anticipated expiration: 2036-04-15
Also published as: TWI634169B; JP2016203167A; TW201704372A; KR102003621B1; CN107530731A; JP6304301B2; WO2016171086A1; KR20170082596A

Abstract

本发明提供一种在基材上形成功能性膜的方法，其包括如下步骤：在基材上应用基质形成组合物，形成基质形成组合物膜，在液态的上述基质形成组合物膜上应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，从而使基质形成组合物膜含有含功能性赋予基团的聚合性化合物，使所得到的含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的基质形成组合物膜固化，形成单层的功能性膜。

Description

表面处理方法

技术领域

本发明涉及表面处理方法。

背景技术

在现有技术中，为了对基材赋予各种各样的功能，进行基材的表面处理。例如，已知在某些种类的含氟化合物用于基材的表面处理时，能够提供优异的拨水性、拨油性、防污性等，由含有含氟化合物的表面处理剂得到的层，作为所谓的功能性薄膜，被施加于例如玻璃、塑料、纤维、建材等各种各样的基材。

特别是在近年来，丙烯酸树脂和聚碳酸酯等透明塑料由于轻量且不易破裂而且容易加工，从而作为替代无机玻璃的材料，其利用逐步扩展。使用这种树脂材料的基材通常容易划伤，因而为了赋予耐擦伤性和耐摩损性，设置硬涂层。并且，对该硬涂层表面进行例如用于赋予如上所述的拨水性、拨油性、防污性等功能的处理。

例如在专利文献1中公开了如下方法：在基材上涂布硬涂组合物并进行干燥，形成硬涂组合物层，在该硬涂组合物层上将表面处理用材料成膜，形成表面材料层，接着对这些层照射活性能量射线、同时使其固化。

另外，在专利文献2中公开了在硬涂剂中添加下述组合物，并应用于基材的方法，该组合物是由(A)使二异氰酸酯三聚化而形成的三异氰酸酯、和(B)至少2种含活泼氢的化合物的组合构成的、含有碳－碳双键的组合物，成分(B)含有(B－1)具有至少1个活泼氢的全氟聚醚、和(B－2)具有活泼氢和碳－碳双键的单体。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003－260761号公报

专利文献2：国际公开第2003/002628号

发明内容

发明要解决的技术问题

近年来，智能手机和平板型终端正在迅速普及，触摸面板的用途扩大。在触摸面板的用途中，用户用手指触碰显示面板进行操作，因而需求对于摩擦的耐久性。

但是，特别是在使硬涂剂展现功能的情况下，利用现有的处理方法，未必能够满足逐步提高的上述要求、特别是对于摩擦耐久性的要求。

本发明的目的在于提供一种对于在由各种材料形成的基材增加规定的功能并形成具有优异的摩擦耐久性的功能性膜有用的处理方法。用于解决技术问题的手段

本发明的发明人进行了深入研究，结果发现：通过在基材上应用基质(matrix)形成组合物(例如硬涂剂)，形成该组合物的膜，在该膜呈液态的期间应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，由此能够形成具有高摩擦耐久性的功能性膜，从而完成了本发明。

即，根据本发明的第一要点，提供一种在基材上形成功能性膜的方法，其包括如下步骤：

在基材上应用基质形成组合物，形成基质形成组合物膜，

通过在上述基质形成组合物膜上应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，使基质形成组合物膜含有含功能性赋予基团的聚合性化合物，

使所得到的含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的基质形成组合物膜固化，形成单层的功能性膜。

根据本发明的第二要点，提供由上述本发明的功能性膜的形成方法形成的功能性膜。

根据本发明的第三要点，提供包括基材、和位于该基材上的上述本发明的功能性膜的物品。

发明效果

根据本发明，通过在基材上应用基质形成组合物，形成基质形成组合物的膜，在该膜干燥之前，在上述膜中添加含功能性赋予基团的聚合性化合物，之后使其固化，由此能够形成摩擦耐久性优异的功能性膜。

具体实施方式

下面，对本发明的方法进行说明。

首先，准备基材。

本发明中能够使用的基材没有特别限定，可以为有机材料、无机材料、或它们混合材料的任意种。

例如，本发明中能够使用的基材可以由玻璃、蓝宝石玻璃、树脂(天然树脂或合成树脂、例如一般的塑料材料)、金属(可以为铝、铜、铁等金属单质或合金等复合体)、陶瓷、半导体(硅、锗等)、纤维(织物、无纺布等)、毛皮、皮革、木材、陶瓷器、石材、建筑部件等任意适当的材料构成。

优选本发明中使用的基材为有机材料的基材，优选为树脂基材。作为构成树脂基材的树脂，没有特别限定，例如可以列举聚碳酸酯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、三乙酰纤维素树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、酚醛清漆树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、含氟树脂、偏氯乙烯树脂等。

作为其他的有机材料，可以列举纤维素酯(例如三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素)、聚酰胺、聚苯乙烯(例如间规聚苯乙烯)、聚烯烃(例如聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯)、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、聚醚酰亚胺和聚醚酮等。

在希望制造的物品是光学部件的情况下，构成基材的表面的材料可以为光学部件用材料、例如透明塑料等。并且，基材还可以根据其具体的式样等具有绝缘层、粘接层、保护层、装饰框层(I－CON)、雾化膜层、偏光膜、相位差膜和液晶显示模块等。在本发明中，包括这些层、膜等在内称为基材。

基材的形状没有特别限定，例如可以为板状、膜、其他的形态。另外，希望形成功能性膜的基材的表面区域为基材表面的至少一部分即可，可以根据希望制造的物品的用途和具体的式样等而适当决定。

下面，将基质形成组合物应用于该基材的表面，形成该基质形成组合物的膜。

上述基质形成组合物只要含有聚合性化合物即可，没有特别限定。作为聚合性化合物，只要具有至少1个聚合性不饱和键即可，没有特别限定，例如可以列举具备具有碳－碳双键的基团的化合物，例如具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚等、或者马来酰亚胺基或环氧基等的化合物。

优选聚合性化合物为丙烯酸系材料，例如为单官能和/或多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(以下，有时将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯统称为“(甲基)丙烯酸酯”)、单官能和/或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、单官能和/或多官能环氧(甲基)丙烯酸酯的化合物。

作为丙烯酸系材料，例如可以使用多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯等单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、如由二异氰酸酯和多元醇以及丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯等合成的多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物。并且，除了它们之外，作为聚合性化合物，还可以使用丙烯酸酯系的具有官能团的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯树脂等。

作为单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可以列举(甲基)丙烯酸－2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸－2－羟丙酯、(甲基)丙烯酸－2－羟丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰吗啉、N－乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸－2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸－3－甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧基酯、环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧乙基－2－羟丙基苯二甲酸酯、2－羟基－3－苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧乙基氢苯二甲酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧丙基氢苯二甲酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧丙基六氢氢化苯二甲酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧丙基四氢氢化苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯－2－金刚烷、以及源自金刚烷二醇的具有1价的单(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸金刚烷酯等的金刚烷衍生物单(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等的二(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可以列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三－2－羟乙基异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯等的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等的3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、或者季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、或者将这些(甲基)丙烯酸酯的一部分用烷基或ε－己内酯取代而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。

丙烯酸系材料可以为多官能聚氨酯丙烯酸酯。聚氨酯丙烯酸酯可以通过使多元醇、多元异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯反应而获得。具体可以列举共荣社化学社生产的UA－306H、UA－306T、UA－306l等、荒川化学工业生产的BEAMSET 575CB等、日本合成化学社生产的UV－1700B、UV－6300B、UV－7600B、UV－7605B、UV－7640B、UV－7650B等、新中村化学社生产的U－4HA、U－6HA、UA－100H、U－6LPA、U－15HA等，但并不限于这些。

另外，除了这些之外，作为聚合性化合物，还可以使用具有丙烯酸酯系的官能团的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯树脂等。

作为上述基质形成组合物，没有特别限定，可以使用一般用作硬涂剂或防反射剂的组合物，例如可以列举含有多官能性(甲基)丙烯酸酯的硬涂剂或含有含氟(甲基)丙烯酸酯的防反射剂。该硬涂剂例如以BEAMSET 502H、504H、505A－6、550B、575CB、577、1402(商品名)由荒川化学工业株式会社进行市售，以EBECRYL 40(商品名)由DAICEL CYTEC公司进行市售，以HR300系(商品名)由YOKOHAMA RUBBER CO.,LTD.进行市售。上述防反射剂例如以OPTOOL AR－110(商品名)由大金工业株式会社进行市售。

上述基质形成组合物可以含有溶剂，也可以不含溶剂。在一个方式中，基质形成组合物不含溶剂。在另一个方式中，基质形成组合物含有溶剂。

上述溶剂没有特别限定，可以根据所使用的基质形成组合物中的聚合性化合物适当选择。例如，作为溶剂的示例没有特别限定，可以列举己烷、庚烷、辛烷等烃系溶剂；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷等氯代烃系溶剂；二乙基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚等醚系溶剂；草酸二乙酯、丙酮酸乙酯、乙基－2－羟基丁酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、2－羟基异丁酸甲酯、2－羟基异丁酸乙酯等酯系溶剂；丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚等丙二醇系溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、2－己酮、环己酮、甲基氨基酮、2－庚酮等酮系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、二丙酮醇等醇系溶剂；苯、甲苯、二甲苯、硝基苯等芳香族烃类；氢氯氟碳(ASAHI KLIN AK－225(商品名)等)、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂系溶剂等。这些溶剂可以单独使用，或者作为2种以上的混合物使用。

上述基质形成组合物中的有效成分(即聚合性化合物)的浓度没有特别限定，例如可以为10～90质量％、优选为30～80质量％。

上述基质形成组合物也可以还含有其他成分，例如活性能量射线固化引发剂。

作为活性能量射线固化引发剂是通过照射例如350nm以下波长区域的电磁波、即紫外线、电子射线、X射线、γ射线等之后产生自由基或阳离子等，从而引发组合物中的化合物的固化性部位(例如碳－碳双键)的固化(即交联反应)的作为催化剂发挥作用的物质，通常使用通过紫外线产生自由基或阳离子的物质、特别是产生自由基的物质。

上述组合物中的活性能量射线固化引发剂可以根据聚合性化合物的种类、所使用的活性能量射线的种类(波长域等)和照射强度等适当选择，在使用一般的紫外线区域的活性能量射线的情况下，作为引发剂，例如可以列举以下物质。

·苯乙酮系

苯乙酮、氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、羟基苯乙酮、α－氨基苯乙酮、羟基苯丙酮、2－甲基－1－[4－(甲基硫)苯基]－2－吗啉丙－1－酮等

·苯偶姻系

苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲缩酮(benzil dimethylketal)等

·二苯甲酮系

二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、羟基－丙基二苯甲酮、丙烯酰化二苯甲酮、米歇勒酮(Michler’s Ketone)等

·噻吨酮类

噻吨酮、氯噻吨酮、甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、二甲基噻吨酮等

·其他

苯偶酰、α－酰基肟酯、酰基氧化膦、乙醛酸酯(glyoxy ester)、3－香豆素酮、2－乙基蒽醌、樟脑醌、蒽醌等

这些活性能量射线固化引发剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

上述活性能量射线固化引发剂的含量没有特别限定，相对于聚合性化合物100质量份为0.01～30质量份、优选为0.1～20质量份。

上述基质形成组合物除了含有上述成分以外，还可以含有其他成分，例如抗氧化剂、增稠剂、流平剂、消泡剂、防静电剂、防雾剂、紫外线吸收剂、颜料、染料、二氧化硅、中空二氧化硅等无机微粒、铝糊、滑石、玻璃料、金属粉等填充剂、丁基化羟基甲苯(BHT)、吩噻嗪(PTZ)等阻聚剂等。

在一个方式中，上述基质形成组合物可以含有下述的含功能性赋予基团的聚合性化合物。通过在应用于基材之前，使基质形成组合物含有含功能性赋予基团的聚合性化合物，能够使含功能性赋予基团的聚合性化合物分散在基质形成组合物膜整体中，能够使所得到的功能性膜的功能进一步增强，并且使摩擦耐久性提高。

将上述基质形成组合物应用于基材的方法没有特别限定，例如可以采用浸涂、旋涂、流涂、喷涂、狭缝涂敷、辊涂、凹版涂敷、微凹版涂敷、棒涂、模涂、丝网印刷以及类似的方法。

将上述基质形成组合物应用于基材的量没有特别限定，可以根据所需要的功能性膜的厚度适当调节。

接着，通过在如上所述形成的基质形成组合物膜上应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，能够使基质形成组合物膜含有含功能性赋予基团的聚合性化合物。

通过在液态的基质形成组合物膜上应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，能够使含功能性赋予基团的聚合性化合物从基质形成组合物膜的表面扩散到内部、或者溶解在基质形成组合物膜中。由于含功能性赋予基团的聚合性化合物在基质形成组合物膜中扩散或溶解，基质形成组合物膜和含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物形成1层(单层)。即，含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物在基质形成组合物膜上的应用，换句话说就是在基材上的基质形成组合物中添加含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物。

在本说明书中“单层”意味着在其层内不具有因叠层而形成的界面，构成层的成分的组成在层(或膜)的整个厚度方向上是一定的、或者连续地变化。在本发明中，在虽然层的上部与下部的组成完全不同、但在层的中间部两者的组成连续地变化的情况下，也视作单层。其中，组成连续地变化的区域为100nm以上。例如，即使层的上部的组成为A、下部的组成为B，若在层的任意区域中组成A和组成B混杂在一起、并且沿着厚度方向存在组成在100nm以上的范围连续地由A变化成B(或由B到A)的区域，则该层视为单层。层的组成可以使用离子束ESCA测定，测定深度方向的元素浓度。

在一个优选的方式中，由基质形成组合物膜和含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物形成的层，不具有仅由含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物(或含功能性赋予基团的聚合性化合物)构成的厚度部分。这样的层中，含功能性赋予基团的聚合性化合物在基质形成组合物中分散并被保持，因而耐久性能够进一步提高。

在另外的优选方式中，由基质形成组合物膜和含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物形成的层，在膜的表面具有仅由含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物(或含功能性赋予基团的聚合性化合物)构成的厚度部分。通过表面具有仅由含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物(或含功能性赋予基团的聚合性化合物)构成的部分，能够最大限度地发挥由含功能性赋予基团的聚合性化合物赋予的功能。

在优选的方式中，在应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时，基质形成组合物膜呈液态。液态是指具有流动性的状态。具体而言，意味着在应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的温度条件、例如25℃时，利用锥板型粘度计(JISK7117-2)测得的粘度在1Pa·s以下。

在优选的方式中，应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的基质形成组合物膜可以含有溶剂。应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的基质形成组合物膜中的溶剂的浓度优选为20质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为50质量％以上。通过基质形成组合物膜含有溶剂，含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物在基质形成组合物膜中的扩散或溶解得到进一步促进。

应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的基质形成组合物膜可以经过干燥工序、或者也可以不经过干燥工序。在经过干燥工序的情况下，膜未被完全干燥，优选残留一定程度的溶剂的状态，例如残留10质量％以上、优选残留20质量％以上、更优选残留30质量％以上、进一步优选残留50质量％以上的溶剂的状态。作为干燥方法，没有特别限定，可以列举自然干燥、送风干燥、加热干燥、减压干燥、冻结干燥等，优选自然干燥。

在优选的方式中，应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的基质形成组合物膜不经过干燥工序。由于不经过干燥工序，能够抑制基质形成组合物膜中溶剂的减少，防止含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物在基质形成组合物膜中的扩散或溶解降低。

在优选的方式中，应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的基质形成组合物膜可以呈未固化状态。所谓未固化状态，除了包括基质组合物中的聚合性化合物不进行聚合的状态之外，还包括一部分不进行聚合、例如全体的一半的聚合性化合物不进行聚合的状态。优选应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时的基质形成组合物膜为聚合性化合物实质上不进行聚合的状态。通过在使基质形成组合物膜固化之前添加含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，能够进一步促进含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物在基质形成组合物膜中的扩散或溶解。并且，这样发生扩散或溶解的膜是单层，通过在添加后使两种同时固化，基质形成组合物中的聚合性化合物与含功能性赋予基团的聚合性化合物彼此聚合，因而能够获得耐久性更高的功能性膜。

上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是分子内具有1个以上聚合性不饱和基团和1个以上功能性赋予基团的化合物。

作为聚合性不饱和基团，没有特别限定，例如可以列举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、马来酰亚胺基、乙烯醚基等。从反应性优异的观点考虑，优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基，进一步优选丙烯酰基和甲基丙烯酰基，进一步特别优选丙烯酰基。

功能性赋予基团意指具有能够对基材赋予所希望的表面特性的功能的官能团。

作为功能性赋予基团，没有特别限定，可以列举：

1)拨水性和/或拨油性基团、

2)亲水性基团、

3)折射率变动基团、

4)紫外线吸收性官能团、

5)光稳定性官能团、

6)生物特性官能团、

7)阻燃性基团、或

8)防静电性基团。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物为含有拨水性和/或拨油性基团的聚合性化合物时，即，作为功能性赋予基团具有拨水性和/或拨油性基团时，所获得的功能性膜具有拨水性和/或拨油性基团。

作为上述拨水性和/或拨油性基团，例如可以列举含氟的基团，优选全氟基。拨水性和/或拨油性基团优选为氟代烷基或氟聚醚基，更优选全氟烷基或全氟聚醚基。

上述全氟烷基由下述式：F(C_nF_2n)－表示。

[式中，n为1～30的整数、优选为3～20的整数、更优选为3～15的整数。]

上述全氟烷基可以为直链也可以为支链。

在一个方式中，拨水性和/或拨油性基团可以是由上述全氟烷基脱离了1个氟原子的2价基团、即全氟亚烷基：－(C_nF_2n)－。

上述全氟聚醚基是下述式：F(C_mF_2m)－PFPE－所示的基团。

[式中，m为1～16的整数；

PFPE表示－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－；

a、b、c和d分别独立地为0或1以上的整数，a、b、c和d之和至少为1，标注a、b、c或d且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]

优选a、b、c和d分别独立地为0以上200以下的整数，例如1～200的整数，更优选分别独立地为0以上100以下的整数。并且，优选a、b、c和d之和在5以上、更优选在10以上、例如在10以上100以下。

另外，标注a、b、c或d且用括号括起来的各重复单元中，－(OC₄F₈)－可以为－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)－、－(OCF(CF₃)CF₂CF₂)－、－(OCF₂CF(CF₃)CF₂)－、－(OCF₂CF₂CF(CF₃))－、－(OC(CF₃)₂CF₂)－、－(OCF₂C(CF₃)₂)－、－(OCF(CF₃)CF(CF₃))－、－(OCF(C₂F₅)CF₂)－和－(OCF₂CF(C₂F₅))－的任一种，优选为－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)－。－(OC₃F₆)－可以为－(OCF₂CF₂CF₂)－、－(OCF(CF₃)CF₂)－和－(OCF₂CF(CF₃))－的任一种，优选为－(OCF₂CF₂CF₂)－。另外，－(OC₂F₄)－可以为－(OCF₂CF₂)－和－(OCF(CF₃))－的任一种，优选为－(OCF₂CF₂)－。

在一个方式中，PFPE为－(OC₃F₆)_b－(式中，b为1以上200以下、优选为5以上200以下、更优选为10以上200以下的整数)，优选为－(OCF₂CF₂CF₂)_b－(式中，b为1以上200以下、优选为5以上200以下、更优选为10以上200以下的整数)或－(OCF(CF₃)CF₂)_b－(式中，b为1以上200以下、优选为5以上200以下、更优选为10以上200以下的整数)，更优选为－(OCF₂CF₂CF₂)_b－(式中，b为1以上200以下、优选为5以上200以下、更优选为10以上200以下的整数)。

在其他的方式中，PFPE为－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－(式中，a和b分别独立地为0以上30以下的整数，c和d分别独立地为1以上200以下、优选为5以上200以下、更优选为10以上200以下的整数，标注下标a、b、c或d且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)，优选为－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)_a－(OCF₂CF₂CF₂)_b－(OCF₂CF₂)_c－(OCF₂)_d－。在一个方式中，PFPE可以为－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－(式中，c和d分别独立地为1以上200以下、优选为5以上200以下、更优选为10以上200以下的整数，标注下标c或d且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)。

并且，在另外的方式中，PFPE是以－(OC₂F₄－R¹¹)_n″－表示的基团。式中，R¹¹为选自OC₂F₄、OC₃F₆和OC₄F₈中的基团、或者为从这些基团中独立地选择的2个或3个基团的组合。作为从OC₂F₄、OC₃F₆和OC₄F₈中独立地选择的2个或3个基团的组合，没有特别限定，例如可以列举－OC₂F₄OC₃F₆－、－OC₂F₄OC₄F₈－、－OC₃F₆OC₂F₄－、－OC₃F₆OC₃F₆－、－OC₃F₆OC₄F₈－、－OC₄F₈OC₄F₈－、－OC₄F₈OC₃F₆－、－OC₄F₈OC₂F₄－、－OC₂F₄OC₂F₄OC₃F₆－、－OC₂F₄OC₂F₄OC₄F₈－、－OC₂F₄OC₃F₆OC₂F₄－、－OC₂F₄OC₃F₆OC₃F₆－、－OC₂F₄OC₄F₈OC₂F₄－、－OC₃F₆OC₂F₄OC₂F₄－、－OC₃F₆OC₂F₄OC₃F₆－、－OC₃F₆OC₃F₆OC₂F₄－和－OC₄F₈OC₂F₄OC₂F₄－等。上述n″为2～100的整数、优选为2～50的整数。上述式中，OC₂F₄、OC₃F₆和OC₄F₈可以为直链或支链中的任一种，优选为直链。在该方式中，PFPE优选为－(OC₂F₄－OC₃F₆)_n″－或－(OC₂F₄－OC₄F₈)_n″－。

在一个方式中，拨水性和/或拨油性基团可以为2价的基团：－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－。

一例具体的含拨水性和/或拨油性基团的聚合性化合物为：通过使(b)具有活泼氢的化合物与(a)作为二异氰酸酯的三聚体的多异氰酸酯反应而得到的具有碳－碳双键的化合物(A)。

在本说明书中使用时，“活泼氢”意指能够以质子的形态向异氰酸酯基供给的氢原子。“含有活泼氢的基团”意指含有上述活泼氢的基团，例如可以列举－OH基、－C(＝O)H基、－SH基、－SO₃H基、－SO₂H基、－SOH基、－NH₂基、－NH－基、－SiH基等。

成分(a)是能够通过将二异氰酸酯三聚体化而得到的多异氰酸酯。作为该二异氰酸酯的三聚体的多异氰酸酯可以以它们聚合而形成的聚合物的形态存在。

在优选的方式中，成分(a)作为二异氰酸酯的三聚体的多异氰酸酯可以是异氰脲酸酯型多异氰酸酯。该异氰脲酸酯型多异氰酸酯可以以它们聚合而形成的聚合物的形态存在。即，异氰脲酸酯型多异氰酸酯可以是仅具有1个异氰脲酸酯环的单环式化合物，或者也可以是该单环式化合物聚合而得到的多环式化合物、或它们的混合物。该异氰脲酸酯型多异氰酸酯例如作为Sumidur(注册商标)N3300(Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.生产)进行市售。

作为用于得到上述(A)作为二异氰酸酯的三聚体的多异氰酸酯的二异氰酸酯，没有特别限定，可以列举：异氰酸酯基与脂肪族基团结合而成的二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯；异氰酸酯基与芳香族基团结合而成的二异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、萘二异氰酸酯。

作为具体的成分(a)作为二异氰酸酯的三聚体的多异氰酸酯，没有特别限定，可以列举具有下述结构的化合物。

如上所述，这些多异氰酸酯可以以聚合物的形态存在，例如在为六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯型多异氰酸酯的情况下，可以以具有下述结构的聚合物的形态存在：

成分(b)含有(b1)具有活泼氢的全氟聚醚、和(b2)具有活泼氢和至少1个碳－碳双键的单体而成。在优选的方式中，成分(b)还含有(b3)具有活泼氢的硅烷化合物。

成分(b1)具有活泼氢的全氟聚醚是除了全氟聚醚基之外，还在1个分子末端具有1个含活泼氢的基团例如羟基、或者在2个末端分别具有1个含活泼氢的基团羟基的化合物。

成分(b1)具有活泼氢的全氟聚醚没有特别限定，具有500～12,000、优选1,000～10,000、更优选1,500～8,000的数均分子量。

优选成分(b1)为以下的通式(b1－i)和(b1－ii)的任一种所示的至少1种的化合物。

Rf－PFPE－R¹－CH₂OH (b1－i)

HOCH₂－R¹－PFPE－R¹－CH₂OH (b1－ii)

上述式(b1－i)和(b1－ii)中，Rf表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16的(例如直链或支链的)烷基，优选可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～3的直链或支链的烷基。优选Rf为直链。并且，优选上述可以被1个或1个以上氟原子取代的烷基是末端碳原子为CF₂H－、其他的所有碳原子被氟全取代的氟代烷基、或全氟烷基，更优选为全氟烷基，具体为－CF₃、－CF₂CF₃或－CF₂CF₂CF₃。

上述式(b1－i)和(b1－ii)中，PFPE为上述的全氟聚醚基，为下述式：－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－所示的基团。具有这样的全氟聚醚基的化合物能够表现出优异的拨水性、拨油性和防污性(例如防止指纹等污垢附着)。

上述式(b1－i)和(b1－ii)中，R¹分别独立地为由以下式：－(Y)_f－(CF₂)_g－(CH₂)H－表示的基团。该式中，Y为二价的极性基团。作为该二价的极性基团的例子，没有特别限定，可以列举－COO－、－OCO－、－CONH－、－OCH₂CH(OH)CH₂－、－CH₂CH(OH)CH₂O－、－COS－、－SCO－、－O－等，优选为－COO－、－CONH－、－CH₂CH(OH)CH₂O－、－O－。另外，在该式中，f、g和h分别独立地为0～50、优选0～20、例如1～20的整数，f、g和h之和至少为1、优选为1～10。f、g和h更优选为0～2的整数，更进一步优选f＝0或1、g＝2、h＝0或1。并且，标注下标f、g和h且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

在优选的方式中，成分(b1)为上述式(b1－i)所示的化合物。

Rf－PFPE－R¹－CH₂OH (b1－i)

成分(b2)具有活泼氢和至少1个碳－碳双键的单体优选为具有含活泼氢的基团、特别是羟基的(甲基)丙烯酸酯和乙烯基单体。

作为成分(b2)具有活泼氢和1个碳－碳双键的单体，没有限定，例如可以列举以下化合物：

HO(CH₂CH₂)_iOCO(R)C＝CH₂

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基，i＝2～10)，例如2－羟乙基(甲基)丙烯酸酯、4－羟丁基(甲基)丙烯酸酯；

CH₃CH(OH)CH₂OCO(R)C＝CH₂

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如、2－羟丙基(甲基)丙烯酸酯；

CH₃CH₂CH(OH)CH₂OCO(R)C＝CH₂

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如2－羟丁基(甲基)丙烯酸酯；

C₆H₅OCH₂CH(OH)CH₂OCO(R)C＝CH₂

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如2－羟基－3－苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯；

HOCH₂C(CH₂OCO(R)C＝CH₂)₃

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如季戊四醇三丙烯酸酯

C(CH₂OCO(R)C＝CH₂)₃CH₂OCH₂C(CH₂OCO(R)C＝CH₂)₂CH₂OH

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如二季戊四醇聚丙烯酸酯

HOCH₂CH₂OCOC₆H₅OCOCH₂CH₂OCO(R)C＝CH₂

(式中，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如2－丙烯酰氧乙基－2－羟乙基苯二甲酸

H(OCH₂CH₂)_nOCO(R)C＝CH₂

(式中，n为1～30，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如聚(乙二醇)丙烯酸酯

H(OCH(CH₃)CH₂)_nOCO(R)C＝CH₂

(式中，n为1～30，R为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，例如聚(丙二醇)丙烯酸酯

烯丙醇；

HO(CH₂)_kCH＝CH₂

(k＝2～20)；

(CH₃)₃SiCH(OH)CH＝CH₂；和

苯乙烯基苯酚。

成分(b2)具有活泼氢和2个以上碳－碳双键的单体没有限定，作为具有碳－碳双键的基团，具有下述基团：－OC(O)－CR²＝CH₂所示的基团。

上述式中，R²为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基，优选氢原子或碳原子数1～3的烷基，更优选氢原子或甲基。在此，R²为氢原子或甲基的基团、即－OC(O)－CH＝CH₂或－OC(O)－CCH₃＝CH₂在本说明书也统称为“(甲基)丙烯酸酯基”。

在优选的方式中，成分(b2)具有活泼氢和2个以上碳－碳双键的单体为选自：

HO－CH₂－C(CH₂－OC(O)－CR²＝CH₂)₃或

HO－CH₂－C(CH₂－OC(O)－CR²＝CH₂)₂－CH₂OCH₂－C(CH₂－OC(O)－CR²＝CH₂)₃

中的至少1种的化合物(式中，R²为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)。

在更优选的方式中，成分(b2)具有活泼氢和2个以上碳－碳双键的单体为选自季戊四醇三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少1种的化合物。

成分(b3)具有活泼氢的硅烷化合物是1个分子末端具有1个含活泼氢的基团例如羟基、或者2个末端分别具有1个含活泼氢的基团例如羟基的化合物。

成分(b3)具有活泼氢的硅烷化合物没有特别限定，具有100～20,000、优选500～15,000、更优选800～12,000的数均分子量。

优选成分(b3)为以下通式(b3－i)或(b3－ii)所示的至少1种的化合物。

上述式(b3－i)和(b3－ii)中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵分别独立地为烷基或芳基。

作为上述烷基，没有特别限定，可以列举碳原子数1～10的烷基和碳原子数3～20的环烷基，优选碳原子数1～6的烷基。该烷基可以为直链也可以为支链，优选为直链。作为优选的具体例，R¹¹为正丁基，R¹²～R¹⁵为甲基。

作为上述芳基，没有特别限定，可以列举碳原子数6～20的芳基。该芳基可以含有2个或2个以上的环。优选的芳基为苯基。

上述烷基和芳基可以根据需要在其分子链或环中含有杂原子，例如氮原子、氧原子、硫原子。

并且，上述烷基和芳基根据需要可以被选自卤素；可以被1个或1个以上的卤素取代的、C_1－6烷基、C_2－6烯基、C_2－6炔基、C_3－10环烷基、C_3－10不饱和环烷基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、C_6－10芳基、5～10元的杂芳基中的1个或1个以上的取代基取代。

上述式(b3－i)和(b3－ii)中，R¹⁶表示2价的有机基团。优选R¹⁶为－(CH₂)_r－(式中，r为1～20的整数、优选为1～10的整数)。

上述式(b3－i)和(b3－ii)中，A为含活泼氢的基团。A基优选为－OH基、－C(＝O)H基、－SH基、－SO₃H基、－SO₂H基、－SOH基、－NH₂基、－NH－基或－SiH基，更优选为－OH基或－NH₂基，进一步优选为－OH基。

上述式(b3－i)和(b3－ii)中，l和n分别独立地为0或1；m为1～500的整数、优选为1～200、更优选为5～150的整数；o为0～20的整数、例如1～20的整数，p为0或1。

作为上述式(b3－i)所示的具体的化合物，例如可以列举下述化合物。

另外，成分(b3)可以是具有氨基作为含活泼氢的基团的硅烷化合物。作为这样的化合物，没有限定，例如可以列举以下化合物：

成分(b1)与成分(b3)的数均分子量之比没有特别限定，例如为1∶5～5∶1、优选为1∶3～3∶1、更优选为1∶3～3∶2。通过使成分(b1)与成分(b3)的数均分子量之比在上述的范围内，在不含氟的溶剂中的溶解性进一步提高。

在本发明的成分(a)与成分(b)的反应中，成分(a)的异氰酸酯基与成分(b)的羟基发生反应，形成尿烷键。

在本发明中，与成分(a)反应的成分(b1)、成分(b2)和成分(b3)的合计摩尔数与成分(a)中的异氰酸酯基的摩尔数实质上相等。

在优选的方式中，在成分(b)含有成分(b1)、(b2)和(b3)而成的情况下，相对于成分(a)中的异氰酸酯基9摩尔，进行反应的成分(b)可以为

成分(b1)0.1～2摩尔、

成分(b2)5～8.85摩尔、和

成分(b3)0.05～2摩尔。

通过使成分(b1)～(b3)的量在上述的范围内，表面滑动性、摩擦耐久性、在不含氟的溶剂中的溶解性提高。

上述成分(a)与成分(b1)～(b3)的反应方法没有特别限定。例如可以在1个体系中进行反应(即一锅式合成)、或者在2个体系中进行分开的反应。

在一锅式合成的情况下，例如可以向成分(a)中同时添加成分(b1)～(b3)，从而使它们同时反应，或者也可以依次添加成分(b1)～(b3)，从而使它们依次反应。在依次添加(使其反应)的情况下，其添加(反应)的顺序没有特别限定。例如可以以任意的顺序分别单独地添加成分(b1)～(b3)使其反应，另外也可以同时添加成分(b1)～(b3)中的2种成分使其反应，接着添加剩余的成分使其反应。优选可以添加成分(b1)和(b3)使其反应，接着添加成分(b2)使其反应；或者也可以添加成分(b1)使其反应，接着添加成分(b3)使其反应，最后添加成分(b2)使其反应。在依次添加的情况下，最后添加的成分可以过量添加。

作为该反应中使用的溶剂，只要反应能够进行就没有特别限定，可以使用各种含氟溶剂、各种常用溶剂、或者将它们以任意的比例混合而成的溶剂等，优选使用1,1－二氯－1,2,2,3,3－五氟丙烷(HCFC225)。

通过以一锅式进行合成，不需要各阶段的精制等，能够简化工艺。

在以2个体系进行反应的情况下，例如在1个体系中使成分(a)与成分(b1)和(b2)反应，得到第一组合物，在另外的体系中使成分(a)与成分(b2)和(b3)反应，得到第二组合物，接着将所得到的第一组合物和第二组合物混合，可以得到上述组合物。另外，这样操作得到的上述组合物中可以实质上不存在具有来自成分(b1)的全氟聚醚和来自成分(b3)的硅烷部位两者的具有碳－碳双键的化合物。另外，各体系中的反应顺序没有特别限定，例如可以使成分(a)与成分(b1)(或成分(b3))和(b2)同时反应，或者可以使成分(a)与成分(b1)(或成分(b3))反应、接着使成分(b2)反应，反之亦可。优选使成分(a)与成分(b1)(或成分(b3))反应、接着使成分(b2)反应。

如上所述，通过在单独的体系中进行成分(a)与成分(b1)的反应、和成分(a)与成分(b3)的反应，能够选择对于各反应而言更适合的溶剂等的条件。这样一来，由于能够选择适合于各反应的条件，特别是在大规模合成中，与一锅式合成相比，能够抑制所得到的制品的不均衡。详细而言，通常情况下，成分(b1)对于氟系溶剂是溶解性的，对于常用溶剂是难溶性的；而成分(b3)对于常用溶剂是溶解性的，对于氟系溶剂是难溶性的。在以一锅式合成的情况下，特别是以大规模进行的情况下，该溶解性的差异所造成的影响显著，成分(b1)或成分(b3)中的任一种成分不能完全溶于溶剂，难以稳定地控制反应(换言之，难以以良好的再现性进行反应)。而在以2个体系进行反应的情况下，由于能够选择对于各反应而言最佳的溶剂，容易稳定地控制反应。换言之，能够以良好的再现性进行反应，进而容易抑制所得到的制品的品质的不均衡。

其他的具体的含有拨水性和/或拨油性基团的聚合性化合物是具有固化性部位的含氟聚合物(B)。

在一个方式中，上述含氟聚合物(B)为以下的通式(B1)和(B2)的任一个所示的至少1种的含氟聚合物(以下，也将各式所示的化合物称为“含氟聚合物(B1)”、“含氟聚合物(B2)”)。

Rf-R⁴¹-R⁴²-(R⁴³-(R⁴⁴)_n1-R⁴⁵-R⁴⁶)_α…(B1)

(R⁴⁶-R⁴⁵-(R⁴⁴)_n1-R⁴³)_α-R⁴²-R⁴¹-R⁴²-(R⁴³-(R⁴⁴)_n1-R⁴⁵-R⁴⁶)_α

…(B2)

另一其他的具体的含拨水性和/或拨油性基团的聚合性化合物是具有固化性部位的含氟含硅聚合物(C)。

在一个方式中，上述含氟含硅聚合物(C)为以下通式(C1)和(C2)的任一个所示的至少1种的含氟含硅聚合物(以下也将各式所示的化合物称为“含氟含硅聚合物(C1)”、“含氟含硅聚合物(C2)”)。

上述式(B1)和(C1)中，Rf表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16的烷基。

上述可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16的烷基为可以被1个或1个以上氟原子取代的直链或支链的碳原子数1～16的烷基，优选为可以被1个或1个以上氟原子取代的直链或支链的碳原子数1～3的烷基，更优选为可以被1个或1个以上氟原子取代的直链的碳原子数1～3的烷基。优选上述可以被1个或1个以上氟原子取代的烷基是末端碳原子为CF₂H-、其他所有的碳原子被氟全取代的氟代烷基、或全氟烷基，更优选为全氟烷基，具体为－CF₃、－CF₂CF₃或－CF₂CF₂CF₃。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，R⁴¹为上述的全氟聚醚基：－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，式：－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－所示的全氟(聚)醚基的数均分子量的下限，从获得高拨油性和拨水性的观点考虑，优选约为1,000、更优选约为1,500、进一步优选约为2,000，从获得在常用溶剂(不含氟的有机溶剂)中的高溶解性的观点考虑，上限优选约为100,000、更优选约为50,000、进一步优选约为10,000。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，R⁴²在每次出现时分别独立地表示2～10价的有机基团。该R⁴²可以理解为在式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)所示的化合物中将全氟聚醚部(R⁴¹)和具有固化性部位的部分(R⁴⁴)连接的连接基的一部分。因此，该R⁴²基只要是式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)所示的化合物能够稳定地存在的基团即可，可以为任意的2～10价的有机基团。并且，与R⁴²基的价数相应，式中α为1～9的整数，例如在R⁴²为2价的有机基团的情况下，α为1；在R⁴²为7价的有机基团的情况下，α为6。

在优选的方式中，R⁴²为2～4价的有机基团、α为1～3，更优选R⁴²为2价的有机基团、α为1。

在更优选的方式中，R⁴²为式：－(Q)_d－(CFZ)_e－(CH₂)_f－所示的基团。在此，d、e和f分别独立地为0以上50以下的整数，d、e和f之和至少为1，用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

上述式中，Q为氧原子、亚苯基、亚咔唑基、－NR^a－(式中R^a表示氢原子或有机基团)或2价的极性基团，优选为氧原子或2价的极性基团，更优选为氧原子。

作为上述Q中的“2价的极性基团”，没有特别限定，可以列举－C(O)－、－C(＝NR^b)－和－C(O)NR^b－(这些式中R^b表示氢原子或低级烷基)。该“低级烷基”例如为碳原子数1～6的烷基，例如为甲基、乙基、正丙基，它们可以被1个或1个以上氟原子取代。

上述式中，Z表示氢原子、氟原子或低级氟代烷基，优选为氟原子。

上述“低级氟代烷基”例如为碳原子数1～6、优选碳原子数1～3的氟代烷基，优选为碳原子数1～3的全氟烷基，更优选为三氟甲基、五氟乙基，更优选为三氟甲基。

R⁴²优选为式：－(O)_d－(CF₂)_e－(CH₂)_f－(式中，d、e和f的含义同上，用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)所示的基团。

作为上述式：－(O)_d－(CF₂)_e－(CH₂)_f－所示的基团，例如可以列举－(O)_d′－(CF₂)_e′－(CH₂)_f′－O－[(CH₂)_f”－O－]_f″_′(式中，d′为0或1，e′、f′和f″分别独立地为1～10的整数，f″′为0或1)所示的基团。

在另一优选的方式中，R⁴²可以列举下述式：－(R⁶¹)_p′－(X^a)_q′－R⁶²－所示的2价的基团。

[式中，

R⁶¹表示单键、－(CH₂)_s′－或者邻、间或对亚苯基，优选－(CH₂)_s′一，

R⁶²表示单键、－(CH₂)_t′－或者邻、间或对亚苯基，优选－(CH₂)_t′一，

s′为1～20的整数、优选1～6的整数、更优选1～3的整数、更进一步优选1或2，

t′为1～20的整数、优选2～6的整数、更优选2～3的整数，

X^a表示－(X^b)_r′－，

X^b在每次出现时分别独立地表示选自－O－、－S－、邻、间或对亚苯基、－C(O)O－、－CONR⁶⁴－、－O－CONR⁶⁴－、－NR⁶⁴－、－Si(R⁶³)₂－、－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－和－(CH₂)_n′－中的基团，

R⁶³在每次出现时分别独立地表示苯基、C_1－6烷基或C_1－6烷氧基，优选为C_1－6烷基，更优选为甲基，

R⁶⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C_1－6烷基(优选甲基)，

m′在每次出现时分别独立地为1～100的整数、优选1～20的整数，

n′在每次出现时分别独立地为1～20的整数、优选1～6的整数、更优选1～3的整数，

r′为1～10的整数、优选1～5的整数、更优选1～3的整数，

p′为0或1，

q′为0或1，

在此，p′和q′的至少一方为1，标注p′或q′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的。]

优选上述R⁴²为：

C_1－20亚烷基、

－R⁶¹－X^c－R⁶²－、或

－X^d－R⁶²－

[式中，R⁶¹和R⁶²的含义同上。]。

更优选上述R⁴²为：

C_1－20亚烷基、

－(CH₂)_s′－X^c－、

－(CH₂)_s′－X^c－(CH₂)_t′－、

－X^d－、或

－X^d－(CH₂)_t′－

[式中，s′和t′的含义同上。]。

上述式中，X^c表示：

－O－、

－S－、

－C(O)O－、

－CONR⁶⁴－、

－O－CONR⁶⁴－、

－Si(R⁶³)₂－、

－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－、

－O－(CH₂)_u′－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－、

－CONR⁶⁴－(CH₂)_u′－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－、

－CONR⁶⁴－(CH₂)_u′－N(R⁶⁴)－、或

－CONR⁶⁴－(邻、间或对亚苯基)－Si(R⁶³)₂－

[式中，R⁶³、R⁶⁴和m′的含义同上，

u′为1～20的整数、优选2～6的整数、更优选2～3的整数。]。X^c优选为－O－。

上述式中，X^d表示：

－S－、

－C(O)O－、

－CONR⁶⁴－、

－CONR⁶⁴－(CH₂)_u′－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－、

－CONR⁶⁴－(CH₂)_u′－N(R⁶⁴)－、或

－CONR⁶⁴－(邻、间或对亚苯基)－Si(R⁶³)₂－。

更优选上述R⁴²可以为：

C_1－20亚烷基、

－(CH₂)_s′－X^c－(CH₂)_t′－、或

－X^d－(CH₂)_t′－

[式中，各符号的含义同上。]。

进一步更优选上述R⁴²为：

C_1－20亚烷基、

－(CH₂)_s′－O－(CH₂)_t′－、

－(CH₂)_s′－Si(R⁶³)₂－(CH₂)_t′－、

－(CH₂)_s′－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－(CH₂)_t′－、

－(CH₂)_s′－O－(CH₂)_u′－(Si(R⁶³)₂O)_m′－Si(R⁶³)₂－(CH₂)_t′－、或

－(CH₂)_s′－O－(CH₂)_t′－Si(R⁶³)₂－(CH₂)_u′－Si(R⁶³)₂－(C_vH_2v)－

[式中，各符号的含义同上，v为1～20的整数，优选为2～6的整数，更优选为2～3的整数。]。

上述式中，－(C_vH_2v)－可以为直链也可以为支链，例如可以为－CH₂CH₂－、－CH₂CH₂CH₂－、－CH(CH₃)－、－CH(CH₃)CH₂。

上述R⁴²基可以被选自氟原子、C_1－3烷基和C_1－3氟代烷基(优选C_1－3全氟烷基)中的1个或1个以上的取代基取代。

作为上述R⁴²的具体例，例如可以列举：

－CH₂O(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃－、

－CH₂O(CH₂)₆－、

－CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂OCF₂CHFOCF₂－、

－CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂－、

－CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂－、

－CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂－、

－CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂－、

－CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂－、

－CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂－、

－CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂－

－CH₂OCH₂(CH₂)₇CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₃－、

－CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₃－、

－CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂－、

－CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₂－、

－(CH₂)₂－、

－(CH₂)₃－、

－(CH₂)₄－、

－(CH₂)₅－、

－(CH₂)₆－、

－(CH₂)₂－Si(CH₃)₂－(CH₂)₂－

－CONH－(CH₂)₃－、

－CON(CH₃)－(CH₂)₃－、

－CON(Ph)－(CH₂)₃－(式中Ph表示苯基)、

－CONH－(CH₂)₆－、

－CON(CH₃)－(CH₂)₆－、

－CON(Ph)－(CH₂)₆－(式中Ph表示苯基)、

－CONH－(CH₂)₂NH(CH₂)₃－、

－CONH－(CH₂)₆NH(CH₂)₃－、

－CH₂O－CONH－(CH₂)₃－、

－CH₂O－CONH－(CH₂)₆－、

－S－(CH₂)₃－、

－(CH₂)₂S(CH₂)₃－、

－CONH－(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CONH－(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CONH－(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CONH－(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CONH－(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－CONH－(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂－、

－C(O)O－(CH₂)₃－、

－C(O)O－(CH₂)₆－、

－CH₂－O－(CH₂)₃－Si(CH₃)₂－(CH₂)₂－Si(CH₃)₂－(CH₂)₂－、

－CH₂－O－(CH₂)₃－Si(CH₃)₂－(CH₂)₂－Si(CH₃)₂－CH(CH₃)－、

－CH₂－O－(CH₂)₃－Si(CH₃)₂－(CH₂)₂－Si(CH₃)₂－(CH₂)₃－、

－CH₂－O－(CH₂)₃－Si(CH₃)₂－(CH₂)₂－Si(CH₃)₂－CH(CH₃)－CH₂－、

－OCH₂－、

－O(CH₂)₃－、

－OCFHCF₂－、

等。

另外，作为其他的R⁴²基的示例，例如可以列举下列基团：

[式中，R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1－6烷氧基，优选甲基；

D为选自：

－CH₂O(CH₂)₂－、－CH₂O(CH₂)₃－、－CF₂O(CH₂)₃－、－(CH₂)₂－、－(CH₂)₃－、－(CH₂)₄－、－CONH－(CH₂)₃－、－CON(CH₃)－(CH₂)₃－、－CON(Ph)－(CH₂)₃－(式中Ph表示苯基)、和

(式中，R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1－6的烷基或C_1－6的烷氧基，优选表示甲基或甲氧基、更优选甲基。)中的基团，

E为－(CH₂)_n－(n为2～6的整数)，

D和分子主链的PFPE键合、E和与PFPE相对的基团键合。]

作为其他另外的R⁴²基的示例，可以列举下列基团：

[式中，R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1－6烷氧基，优选为甲基；

在各R⁴²基中，T中的任意几个为和分子主链的PFPE键合的以下基团：

－CH₂O(CH₂)₂－、

－CH₂O(CH₂)₃－、

－CF₂O(CH₂)₃－、

－(CH₂)₂－、

－(CH₂)₃－、

－(CH₂)₄－、

－CONH－(CH₂)₃－、

－CON(CH₃)－(CH₂)₃－、

－CON(Ph)－(CH₂)₃－(式中Ph表示苯基)、或

[式中，R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1－6的烷基或C_1－6的烷氧基，优选表示甲基或甲氧基，更优选表示甲基。]

其他T的几个为和与分子主链的PFPE相对的基团键合的－(CH₂)_n″－(n″为2～6的整数)，在存在的情况下，剩余的分别独立地为甲基或苯基。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，R⁴³表示2价的有机基团。

R⁴³基优选为直链或支链的碳原子数1～20的亚烷基，为－C(R^43a)(R^43b)－。在此，R^43a和R^43b分别独立地表示氢原子或烷基，优选R^43a和R^43b之一为烷基。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，R⁴⁴在每次出现时分别独立地为R^44a或R^44b。其中，至少1个R⁴⁴为R^44a。

上述R^44a在每次出现时分别独立地表示具有固化性部位的2价的有机基团。

作为上述“固化性部位”，没有特别限定，例如可以列举烯丙基、肉桂酸基、山梨酸基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基(以下也将丙烯酰基和甲基丙烯酰基一起成为“(甲基)丙烯酰基”)。

优选的固化性部位因涂敷对象的材料而有所不同，例如在该材料为非晶的合成树脂(例如丙烯酸树脂)的情况下，作为该“固化性部位”，优选烯丙基、肉桂酸基、山梨酸基、或CH₂＝CX¹－C(O)－(式中，X¹表示氢原子、氯原子、氟原子或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)(例如(甲基)丙烯酰基)，更优选为丙烯酰基和甲基丙烯酰基。

R^44a优选为下述式所示的基团。

上述式中，R³¹在每次出现时分别独立地表示氢原子或烷基。该R³¹优选为氢原子。

上述式中，R³²在每次出现时分别独立地表示氢原子或烷基。该R³²优选为甲基或氢原子，更优选为氢原子。

上述式中，R³³在每次出现时分别独立地表示具有固化性部位的有机基团。

作为该固化性部位，可以列举与上述同样的基团，优选CH₂＝CX¹－C(O)－(式中，X¹为氢原子、氯原子、氟原子或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)，具体列举CH₂＝C(CH₃)－C(O)－或CH₂＝CH－C(O)－。

上述式中，Y¹表示－O－、－N(R^c)－、亚苯基或亚咔唑基。在此，R^c表示有机基团，优选为烷基。

Y¹优选为－O－、亚苯基或亚咔唑基，更优选为－O－或亚苯基，进一步优选为－O－。

上述式中，Y²表示主链的原子数为1～16(更优选2～12、进一步优选2～10)的连接基。

作为该Y²，没有特别限定，例如可以列举：

－(CH₂－CH₂－O)_p1－(p1表示1～10的整数)、

－(CHR^d)_p2－O－(p2为1～40的整数，R^d表示氢或甲基)、

－(CH₂－CH₂－O)_p3－CO－NH－CH₂－CH₂－O－(p3表示1～10的整数)、

－CH₂－CH₂－O－CH₂－CH₂－、

－(CH₂)_p4－(p4表示1～6的整数)、

－(CH₂)_p5－O－CONH－(CH₂)_p6－(p5表示1～8的整数、优选表示2或4，p6表示1～6的整数、优选表示3)、或

－O－(但Y¹不为－O－)。

作为优选的Y²，可以列举－(CH₂－CH₂－O)_p1－(p1表示1～10的整数)或－(CHR^d)_p2－O－(p2为1～40的整数，R^d表示氢或甲基)，具体可以列举－CH₂－CH₂－O－。其中，这些基团的左端与分子主链侧(Y¹侧)键合，右端与固化性部位侧(R³³侧)键合。

R^44a进一步优选为下述式所示的基团：

上述式中，X¹表示氢原子、氯原子、氟原子或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基，优选氢原子或碳原子数1～10的烷基，例如甲基。上述式中，q1为1～10的整数，优选为1～5的整数，例如为1或2。q2为1～10的整数，优选为1～5的整数，例如为2。

上述R^44b在每次出现时分别独立地为不具有固化性部位的2价的有机基团。

R^44b优选为－(CHR^44c－CR^44dR^44e)_s－。在此，R^44c和R^44d分别独立地表示氢原子或烷基，s为0～50的整数，R^44e基为－Q′－R^44f。在此，Q′的含义与上述Q相同，R^44f是不具有固化性部位的有机基团，后述的基团R^44g是通过连接基与Q′键合的基团、或者直接与Q′键合的基团。

该连接基优选为：

(a)－(CH₂－CH₂－O)_s1－(s1表示1～10的整数、例如2～10的整数)、

(b)－(CHR)_s2－O－(s2表示作为1～40的整数的重复数。R表示氢或甲基)、

(c)－(CH₂－CH₂－O)_s1－CO－NH－CH₂－CH₂－O－(s1的含义同上)、

(d)－CH₂－CH₂－O－CH₂－CH₂－、

(e)－(CH₂)_s3－(s3表示1～6的整数)、或

(f)－(CH₂)_s4－O－CONH－(CH₂)_s5－(s4表示1～8的整数、优选表示2或4。s5表示1～6的整数、优选表示3)、或

(g)－O－(但Q′不为－O－)。

R^44g优选为以下基团：

(i)烷基

例如：甲基、乙基

(ii)含有被氟取代的烷基的链状基团

例如：

(iii)含有选自单环式碳环、二环式碳环、三环式碳环和四环式碳环中的1个以上的环状部的基团

例如：

(iv)含有被1个以上(优选1个或2个)羧基取代的烃基的基团

例如：

(v)含有1个以上(优选1个)氨基的基团

(vi)氢

(vii)含有咪唑鎓盐的基团

例如：

R^44g更优选为氢原子、或可以被氟化的、且可以通过亚乙基链键合的烷基，更优选氢原子、甲氧基乙基、异丁基或R－CF₂－(CF₂)_s6－(CH₂)_s7－O－(CH₂)₂－(R为氟原子或氢原子，s6为0～6的整数，s7为1～6的整数)，更优选为3－(全氟乙基)丙氧基乙基[示性式：CF₃－(CF₂)－(CH₂)₃－O－(CH₂)₂－]。

上述R⁴⁴中，结构单元R^44a和结构单元R^44b分别可以形成嵌段，也可以无规地键合。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，n1为1以上100以下的整数，优选为1以上50以下的整数，更优选为2以上30以下的整数。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，R⁴⁵表示－O－、－S－、－NH－或单键，优选为－O－。

上述式(B1)、(B2)、(C1)和(C2)中，R⁴⁶表示Rf－R⁴¹－R⁴²(式中，Rf、R⁴¹和R⁴²的含义同上)、1价的有机基团或氢原子。

R⁴⁶优选为可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为甲基。

在一个方式中，上述含氟聚合物(B1)和(B2)分别为以下的通式(B1a)和(B2a)所示的至少1种的含氟聚合物(以下也将各式所示的化合物称为“含氟聚合物(B1a)”、“含氟聚合物(B2a)”)：

[式中，Rf、R⁴¹、R⁴³、R⁴⁶、X¹、Z和n1的含义同上，g为0或1，h为1或2，q1为1以上5以下的整数。]。

上述含氟聚合物(B)没有特别限定，可以具有约5×10²～1×10⁵的数均分子量。在这样的范围中，从摩擦耐久性的观点考虑，优选具有约2,000～10,000的数均分子量。该数均分子量可以通过¹⁹F－NMR求取。

作为上述组合物所含的上述含氟聚合物(B)，除了可以列举上述(B1)和(B2)所示的化合物以外，还可以列举含全氟烷基的固化性氟聚合物、含有氟改性丙烯酸基的固化性氟聚合物等。这样的化合物例如可以由DIC株式会社作为MEGAFACE RS(商品名)系列获取。

上述式(C1)和(C2)中，R⁴⁷在每次出现时分别独立地为2～10价的有机基团。该R⁴⁷可以理解为在式(C1)和(C2)所示的化合物中将具有固化性部位的R⁴⁴部和硅氧烷部连接的连接基的一部分。因此，该R⁴⁷基只要是能够使式(C1)和(C2)所示的化合物稳定地存在的基团即可，可以为任意的2～10价的有机基团。并且，对应于R⁴⁷基的价数，式中的β为1～9的整数，例如在R⁴⁷为2价的有机基团时β为1，在R⁴⁷为7价的有机基团时β为6。

在优选的方式中，R⁴⁷为2～4价的有机基团、β为1～3，更优选R⁴⁷为2价的有机基团、β为1。

在优选的方式中，R⁴⁷可以为上述关于R⁴²记载的二价的有机基团。

在更优选的方式中，R⁴⁷为－(CH₂)_r″－(式中r″为1以上20以下的整数)，更优选为－(CH₂)_r″′－(式中r″′为1以上10以下的整数)，例如为亚甲基、亚乙基、亚丙基。

上述式(C1)和(C2)中，R⁵¹、R⁵²、R⁵³、R⁵⁴、R⁵⁵、R⁵⁶和R⁵⁷分别独立地为烷基、烷氧基或芳基，优选为烷基。

作为上述烷基，没有特别限定，可以列举碳原子数1～10的烷基和碳原子数3～20的环烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，具体而言，R¹³为正丁基、R⁷～R¹²为甲基。

作为上述烷氧基，没有特别限定，可以列举碳原子数1～10的烷氧基，优选碳原子数1～6的烷氧基。

上述烷基、烷氧基和芳基可以根据需要在其分子链或环中含有杂原子，例如可以含有氮原子、氧原子、硫原子。

并且，上述烷基、烷氧基和芳基可以根据需要取代有选自卤素；可以被1个或1个以上的卤素取代的、C_1－6烷基、C_2－6烯基、C_2－6炔基、C_3－10环烷基、C_3－10不饱和环烷基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、C_6－10芳基、5～10元的杂芳基中的、1个或1个以上的取代基。

上述式(C1)和(C2)中，n3和n4分别独立地为0～50的整数，n3与n4之和至少在1以上。n3和n4优选分别独立地为5～30的整数。

上述式(C1)和(C2)中，n2、n5和n6分别独立地为0～500的整数。n2、n5和n6优选分别独立地为1～200的整数，更优选为10～200的整数。

在一个方式中，上述式(C1)和(C2)所示的含氟含硅聚合物分别为下述式(C1－a)和(C2－a)所示的含氟含硅聚合物：

[式中，

Rf、R⁴¹、R⁴³、R⁴⁵、R⁵¹、R⁵²、R⁵³、R⁵⁴、R⁵⁵、R⁵⁶、R⁵⁷、Z、n1、n2、n3、n4、n5和n6的含义与上述式(C1)和(C2)的记载相同；

R^46′是与上述式(C1)和(C2)的R⁴⁶对应的2价的有机基团；

X¹为氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基；

f′在每次出现时分别独立地为0或1；

g′在每次出现时分别独立地为1或2；

q1在每次出现时分别独立地为1～10的整数。]

上述含氟含硅聚合物(C1)没有特别限定，可以具有约2×10²～1×10⁵的数均分子量。在这样的范围中，从摩擦耐久性的观点考虑，优选具有约1×10³～1×10⁵的数均分子量。另外，上述含氟含硅聚合物(C2)没有特别限定，可以具有约2×10²～1×10⁵的数均分子量。在这样的范围中，从摩擦耐久性的观点考虑，优选具有约1×10³～1×10⁵的数均分子量。该数均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)求出。

在一个方式中，含有上述具有碳－碳双键的化合物(A)、含氟聚合物(B)或含氟含硅聚合物(C)的组合物除了含有这些化合物之外，还可以含有至少1种具有固化性部位的含硅聚合物(S)。

上述含硅聚合物(S)可以为以下通式(S1)和(S2)的任一式所示的至少1种的含硅聚合物。

上述式(S1)和(S2)中，R⁷¹、R⁷²、R⁷³、R⁷⁴、R⁷⁵、R⁷⁶和R⁷⁷分别独立地表示烷基、烷氧基或芳基，优选为烷基。

作为上述烷基，没有特别限定，可以列举碳原子数1～10的烷基和碳原子数3～20的环烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，具体而言，R⁷¹为碳原子数正丁基，R⁷²～R⁷⁷为甲基。

作为上述烷氧基，没有特别限定，可以列举碳原子数1～10的烷氧基，优选碳原子数为1～6的烷氧基。

并且，上述烷基、烷氧基和芳基可以根据需要取代有选自卤素；可以被1个或1个以上的卤素取代的、C_1－6烷基、C_2－6烯基、C_2－6炔基、C_3－10环烷基、C_3－10不饱和环烷基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、C_6－10芳基、5～10元的杂芳基中的1个或1个以上的取代基。

上述式(S1)和(S2)中，R⁷⁸表示2价的有机基团。

上述R⁷⁸优选为－(CH₂)_r″－(式中r″为1以上20以下的整数、优选为1以上10以下的整数)，更优选为－(CH₂)_r″－(式中r″为1以上10以下的整数)。

上述式(S1)和(S2)中，X¹表示氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基。优选X¹为氢原子或碳原子数1～10的烷基、例如甲基。

上述式(S1)和(S2)中，n7和n8分别独立地为1以上500以下的整数。该n4和n5优选为1以上200以下、更优选为10以上200以下。

上述含硅聚合物(S)没有特别限定，具有约500～20,000的数均分子量。为了对表面处理层提供优异的表面滑动性和摩擦耐久性，该数均分子量优选约为500以上、例如约为1,000以上。另外，从与含氟聚合物或溶剂的相容性的观点考虑，优选该数均分子量约为20,000以下、优选约为15,000以下。

上述含硅聚合物(S)可以从市售品获取，或者通过按照公知的方法制造而获取。作为市售的上述含硅聚合物(S)，例如可以列举X－22－164、X－22－164AS、X22－164A、X－22－164A、X－22－164B、X－22－164C、X－22－164E、X－22－174DX、X－22－2426和X－22－2475(信越化学工业株式会社生产)、FM－7711、FM－7721、FM－7725、FM－0711、FM－0721和FM－0725(JNC株式会社生产)、以及DMS－R05、DMS－R11、DMS－R18、DMS－R22、DMS－R31和DMS－U21(Gelest公司生产)，但并不限定于这些产品。

在上述组合物中，上述具有碳－碳双键的化合物(A)、含氟聚合物(B)或含氟含硅聚合物(C)与含硅聚合物(S)的重量比为10∶1～1∶10，优选为10∶1～2∶1，例如为10∶1～3∶1，具体约为10∶1。通过设为这样的范围的比例，能够提供指纹拭去性、表面滑动性和外观优异的表面处理层。

在上述组合物中，优选上述具有碳－碳双键的化合物(A)、含氟聚合物(B)或含氟含硅聚合物(C)相对于这些化合物和含硅聚合物(S)的合计含有50质量％以上、更优选含有60质量％以上。通过将上述具有碳－碳双键的化合物(A)、含氟聚合物(B)或含氟含硅聚合物(C)的含量设定为这样的范围，能够提供透明度更高的表面处理层。其中，“透明”指通常可认知为透明即可，例如意指雾度值在3％以下的物质。

其他具体的含有拨水性和/或拨油性基团的聚合性化合物例如可以列举选自下述通式(D)、(E)、(F)、(G)和(H)中的至少1种的含氟聚合性不饱和化合物。

CH₂＝CR₁COOR₂Rf···(D)

[式中，R₁为氢原子或甲基，R₂为－C_PH_2P－、－C(C_PH_2P+1)H－、－CH₂C(C_PH_2P+1)H－或－CH₂CH₂O－、Rf为－C_nF_2n+1、－(CF₂)_nH、－C_nF_2n－CF₃、－(CF₂)_pOC_nF_2nC_jH_2j+1、－(CF₂)_pOC_mH_2mC_iH_2iH、－N(C_PH_2P+1)COC_nF_2n+1、－N(C_PH_2P+1)SO₂C_nF_2n+1。其中，p为1～10、n为1～16、m为0～10、i为0～16、j为0～10的整数。]

CF₂＝CFOR_g···(E)

[式中R_g表示碳原子数1～20的氟代烷基。]

CH₂＝CHR_g···(F)

[式中R_g表示碳原子数1～20的氟代烷基。]

CH₂＝CR₃COOR₅R_jR₆OCOCR₄＝CH₂···(G)

[式中，R₃、R₄为氢原子或甲基，R₅、R₆为－C_qH_2q－、－C(C_qH_2q+1)H－、－CH₂C(C_qH_2q+1)H－或－CH₂CH₂O－，R_j为－C_tF_2t。其中，q为1～10、t为1～16的整数。]

CH₂＝CHR⁷COOCH₂(CH₂R_k)CHOCOCR₈＝CH₂···(H)

[式中，R⁷、R⁸为氢原子或甲基，R_k为－C_yF_2y+1。其中，y为1～16的整数。]

作为上述的含氟聚合性不饱和化合物，可以列举以下的具体例。

作为通式(D)所示的单体，例如可以列举：CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂、CF₃CH₂OCOCH＝CH₂、CF₃(CF₂)₄CH₂CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、C₇F₁₅CON(C₂H₅)CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OCOCH＝CH₂、CF₃(CF₂)₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂OCOCH＝CH₂、C₂F₅SO₂N(CF₂)₇CH₂CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、(CF₃)₂CF(CF₂)₆(CH₂)₃OCOCH＝CH₂、(CF₃)₂CF(CF₂)₁₀(CH₂)₃OCOC(CH₃)＝CH₂、CF₃(CF₂)₄CH(CH₃)OCOC(CH₃)＝CH₂、CF₃CH₂OCH₂CH₂OCOCH＝CH₂、C₂F₅(CH₂CH₂O)₂CH₂OCOCH＝CH₂、(CF₃)₂CFO(CH₂)₅OCOCH＝CH₂、CF₃(CF₂)₄OCH₂CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、C₂F₅CON(C₂H₅)CH₂OCOCH＝CH₂、CF₃(CF₂)₂CON(CH₃)CH(CH₃)CH₂OCOCH＝CH₂、H(CF₂)₆C(C₂H₅)OCOC(CH₃)＝CH₂、H(CF₂)₈CH₂OCOCH＝CH₂、H(CF₂)₄CH₂OCOCH＝CH₂、H(CF₂)CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)(CH₂)₁₀OCOCH＝CH₂、C₂F₅SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂、CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)(CH₂)₄OCOCH＝CH₂、C₂F₅SO₂N(C₂H₅)C(C₂H₅)HCH₂OCOCH＝CH₂等。

另外，作为通式(E)和(F)所示的氟代烷基化烯烃，例如可以列举C₃F₇CH＝CH₂、C₄F₉CH＝CH₂、C₁₀F₂₁CH＝CH₂、C₃F₇OCF＝CF₂、C₇F₁₅OCF＝CF₂和C₈F₁₇OCF＝CF₂等。

作为通式(G)和(H)所示的单体，例如可以列举CH₂＝CHCOOCH₂(CF₂)₃CH₂OCOCH＝CH₂、CH₂＝CHCOOCH₂CH(CH₂C₈F₁₇)OCOCH＝CH₂等。

作为含有拨水性和/或拨油性基团的聚合性不饱和化合物，还可以列举具有Si－CH₃基或－O－Si－CH₃基的聚合性不饱和化合物。具体而言为具有聚硅氧烷链(可以具有支链结构)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，市售品中可以列举例如“Silaplane FM－0711”、“Silaplane FM－0721”、“Silaplane FM－0725”(均为JNC公司生产)等。

上述组合物可以还含有以下通式(J)所示的至少1种的含氟油。

Rf¹－PFPE－Rf² (J)

上述式(J)中，Rf¹表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16的烷基，Rf²表示氢原子、氟原子、或可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16的烷基。上述可以被1个或1个以上氟原子取代的烷基优选是末端碳原子为CF₂H－、其他所有碳原子被氟全取代的氟代烷基、或全氟烷基，更优选为全氟烷基。更优选Rf¹和Rf²分别独立地为碳原子数1～3的全氟烷基。

上述式(J)中，PFPE由以下通式表示：

－(OC₄F₈)_a′－(OC₃F₆)_b′－(OC₂F₄)_c′－(OCF₂)_d′－

(式中，a′、b′、c′和d′分别表示全氟(聚)醚的4种重复单元数，彼此独立地为0～300的整数、优选为0～200的整数、例如为1～200的整数，a′、b′、c′和d′之和至少为1，优选为1～300。标注下标a′、b′、c′或d′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。在这些重复单元中，－(OC₄F₈)－可以为－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)－、－(OCF(CF₃)CF₂CF₂)－、－(OCF₂CF(CF₃)CF₂)－、－(OCF₂CF₂CF(CF₃))－、－(OC(CF₃)₂CF₂)－、－(OCF₂C(CF₃)₂)－、－(OCF(CF₃)CF(CF₃))－、－(OCF(C₂F₅)CF₂)－和－(OCF₂CF(C₂F₅))－中的任一种，优选为－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)－。－(OC₃F₆)－可以为－(OCF₂CF₂CF₂)－、－(OCF(CF₃)CF₂)－和－(OCF₂CF(CF₃))－中的任一种，优选为－(OCF₂CF₂CF₂)。－(OC₂F₄)－可以为－(OCF₂CF₂)－和－(OCF(CF₃))－中的任一种，优选为－(OCF₂CF₂)－。

在优选的方式中，含氟油(J)为以下的式(J1)～(J3)中的任一式所示的至少1种的化合物：

Rf¹－(OCF₂CF₂CF₂)_b′－Rf² (J1)

[式中，Rf¹和Rf²的含义与式(J)的记载相同；b′为1～300的整数。]

Rf¹－(OCF(CF₃)CF₂)_b′－Rf² (J2)

[式中，Rf¹和Rf²的含义与式(J)的记载相同；b′为1～300的整数。]或

Rf¹－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)_a′－(OCF₂CF₂CF₂)_b′－(OCF₂CF₂)_c′－(OCF₂)_d′－Rf² (J3)

[式中，Rf¹和Rf²的含义与式(J)的记载相同；a′和b′分别独立地为0或1～30的整数，c′和d′分别独立地为1～300的整数，标注下标a′、b′、c′或d′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]。

上述含氟油(J)可以具有约1,000～30,000的数均分子量。由此，能够获得高的表面滑动性。代表性的，通式(J1)～(J3)所示的化合物优选具有约1,500以上的数均分子量。在这些数均分子量的范围内时，能够获得高的表面滑动性。

上述组合物中，相对于上述具有碳－碳双键的化合物(A)、含氟聚合物(B)或含氟含硅聚合物(C)的合计100质量份，上述的含氟油(J)例如含有0～80质量份，优选含有0～40质量份。

上述组合物除了含有上述成分以外，可以还含有其他成分、例如硅油。

作为上述硅油，例如可以使用硅氧烷键为2,000以下的直链状或环状的硅油。直链状的硅油可以是所谓的普通硅油和改性硅油。作为普通硅油，可以列举二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氢硅油。作为改性硅油，可以列举利用聚醚、高级脂肪酸酯、氟代烷基、(甲基)丙烯酸酯、氨基、环氧基、羧基、醇等将普通硅油改性而得到的硅油。环状的硅油例如可以列举环状二甲基硅氧烷油等。

本发明的组合物中，相对于上述具有碳－碳双键的化合物(A)、含氟聚合物(B)或含氟含硅聚合物(C)的合计100质量份，上述的硅油例如可以含有0～50质量份，优选含有0～10质量份。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有亲水性基团的聚合性化合物时，所获得的功能性膜具有亲水性基团。

作为上述亲水性基团，例如可以列举：羧基、磺酸基、磷酸基等酸基；羧基甜菜碱、磺基甜菜碱、磷酰甜菜碱等含有甜菜碱结构的基团；

聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、含有氧亚乙基和氧亚丙基两者的聚氧亚烷基等的聚氧亚烷基；

羟基、酰胺；

叔氨基、季铵盐等。

作为含有亲水性基团的聚合性不饱和化合物，例如可以列举(甲基)丙烯酸或其碱金属盐、胺盐和铵盐；衣康酸或其碱金属盐、胺盐和铵盐；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2－磺乙基(甲基)丙烯酸酯、2－丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸、3－磺丙基(甲基)丙烯酸酯、4－苯乙烯磺酸这些磺酸的碱金属盐、胺盐和铵盐、酸式磷酸2－丙烯酰氧乙酯、酸式磷酸2－甲基丙烯酰氧乙酯、酸式磷酸2－丙烯酰氧丙酯、酸式磷酸2－甲基丙烯酰氧丙酯、这些磷酸的碱金属盐、胺盐和铵盐；甲基丙烯酰氧乙基－N,N－二甲基－N－(3－磺丙基)铵甜菜碱、甲基丙烯酰氧乙基－N,N－二甲基铵－α－甲基羧基甜菜碱；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯；2－羟乙基(甲基)丙烯酸酯、N－乙烯基－2－吡咯烷酮、丙烯酰胺、N,N－二甲基丙烯酰胺；羟乙基丙烯酰胺等N－羟烷基(甲基)丙烯酰胺；N,N－二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N－二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N－二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N－二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N－二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N－二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、2－(甲基丙烯酰氧)乙基三甲基氯化铵、2－(甲基丙烯酰氧)乙基三甲基溴化铵、2－(甲基)丙烯酰氧乙基－2′－(三甲基铵)乙基磷酸酯、2－(甲基丙烯酰氧)乙基三甲基铵二甲基磷酸酯等。

作为上述含有亲水性基团的聚合性不饱和化合物中的碱金属盐，例如可以列举锂盐、钠盐、钾盐等。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有折射率变动基团的聚合性化合物时，所得到的功能性膜能够赋予折射率变动。

折射率变动基团是指具有高增量或低增量的折射的官能团，例如可以列举苄基、部分或完全卤化的苄基、或者部分或完全卤化的烷基、烯基或炔基，作为含有折射率变动基团的聚合性不饱和化合物，例如可以列举丙烯酸苄酯、丙烯酸五溴苄酯、甲基丙烯酸－1H,1H,7H－十二氟庚酯、丙烯酸－1H,1H－七氟丁酯和丙烯酸三氟乙酯等。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有紫外线吸收性官能团的聚合性化合物时，所获得的功能性膜具有吸收紫外线的特性。

作为含有紫外线吸收性官能团的聚合性不饱和化合物，例如可以列举2－羟基－4－(3－甲基丙烯酰氧－2－羟基丙氧基)二苯甲酮、2－羟基－4－(3－丙烯酰氧－2－羟基丙氧基)二苯甲酮、2,2′－二羟基－4－(3－甲基丙烯酰氧－2－羟基丙氧基)二苯甲酮、2,2′－二羟基－4－(3－丙烯酰氧－2－羟基丙氧基)二苯甲酮、2－(2′－羟基－5′－甲基丙烯酰氧乙基苯基)－2H－苯并三唑等。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有光稳定性官能团的聚合性化合物时，所获得的功能性膜具有光稳定性。

作为含有光稳定性官能团的聚合性不饱和化合物，例如可以列举4－(甲基)丙烯酰氧－1,2,2,6,6－五甲基哌啶、4－(甲基)丙烯酰氧－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－氰基－4－(甲基)丙烯酰氨基－2,2,6,6－四甲基哌啶、1－(甲基)丙烯酰－4－(甲基)丙烯酰氨基－2,2,6,6－四甲基哌啶、1－(甲基)丙烯酰－4－氰基－4－(甲基)丙烯酰氨基－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－丁烯酰氧－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－丁烯酰氨基－2,2,6,6－四甲基哌啶、1－丁烯酰－4－丁烯酰氧－2,2,6,6－四甲基哌啶等。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有生物特性官能团的聚合性化合物时，所获得的功能性膜具有生物特性。

作为赋予生物特性的官能团，例如可以列举具有防污特性的基团、促进生体体系生长的基团。

作为含有具有防污特性的基团的聚合性不饱和化合物，例如可以列举二丙烯酸铜(II)、二甲基丙烯酸铜(II)、马来酸二丁基锡、二丙烯酸锡(II)、二甲基丙烯酸锡(II)、甲基丙烯酸三烷基锡、二甲基丙烯酸锌等。

作为促进生体体系生长的基团，例如可以列举琥珀酰亚胺、糖苷和糖基。作为具有促进生体体系生长的基团的聚合性不饱和化合物，可以列举N－酰氧基琥珀酰亚胺和2－甲基丙烯酰氧乙基糖苷等。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有阻燃性基团的聚合性化合物时，所得到的功能性膜具有阻燃性。

作为阻燃性基团，可以列举完全或部分氯化或溴化的烷烃、或含氮或磷的基团。

作为含有阻燃性基团的聚合性不饱和化合物，可以列举甲基丙烯酸三溴新戊酯、双(2－甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯、单丙烯酰氧乙基磷酸酯等。

在上述含功能性赋予基团的聚合性化合物是含有防静电性基团的聚合性化合物时，所获得的功能性膜具有防静电特性。

作为防静电性基团，可以列举叔氨基、乙氧基化氨基、烷醇酰胺、硬脂酸甘油酯、脱水山梨糖醇、磺酸酯基等。

作为含有防静电性基团的聚合性不饱和化合物，例如可以列举甲基丙烯酸－2－二异丙基氨基乙酯、丙烯酸－3－二甲基氨基新戊酯或油烯基双(2－羟乙基)胺、丙烯酸硬脂基酯、硬脂酸乙烯酯等。

上述含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物优选含有溶剂。

上述溶剂没有特别限定，可以对应于所使用的含功能性赋予基团的聚合性化合物适当选择。例如，作为溶剂的例子，没有特别限定，可以列举：己烷、庚烷、辛烷等烃系溶剂；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷等氯代烃系溶剂；二乙基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚等醚系溶剂；草酸二乙酯、丙酮酸乙酯、乙基－2－羟基丁酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、2－羟基异丁酸甲酯、2－羟基异丁酸乙酯等酯系溶剂；丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚等丙二醇系溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、2－己酮、环己酮、甲基氨基酮、2－庚酮等酮系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、二丙酮醇等醇系溶剂；苯、甲苯、二甲苯、硝基苯等芳香族烃类；碳原子数5～12的全氟脂肪族烃(例如全氟己烷、全氟甲基环己烷和全氟－1,3－二甲基环己烷)；多氟芳香族烃(例如双(三氟甲基)苯)；多氟脂肪族烃；氢氟醚(HFE)(例如全氟丙基甲基醚(C₃F₇OCH₃)、全氟丁基甲基醚(C₄F₉OCH₃)、全氟丁基乙基醚(C₄F₉OC₂H₅)、全氟己基甲基醚(C₂F₅CF(OCH₃)C₃F₇)等烷基全氟烷基醚(全氟烷基和烷基可以为直链或支链状))、氢氯氟碳(ASAHI KLIN AK－225(商品名)等)、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂系溶剂等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以以2种以上的混合物的形态使用。

在优选的方式中，含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物中，含功能性赋予基团的聚合性化合物的浓度为0.01～5质量％，更优选为0.1～5质量％、进一步优选为0.5～3质量％。通过设为这样的浓度范围，能够进一步促进含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物在基质形成组合物膜中扩散或溶解。

上述含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物可以含有溶剂也可以不含溶剂。在一个方式中，含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物不含溶剂。在其他的方式中，含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物含有溶剂。

应用上述含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物的方法没有特别限定，例如可以列举浸涂、旋涂、流涂、喷涂、狭缝涂敷、辊涂、凹版涂敷、微凹版涂敷、棒涂、模涂、丝网印刷以及类似的方法。

上述含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物的应用量没有特别限定，优选与先前应用的基质形成组合物为同等程度。

在优选的方式中，基质形成组合物与含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物可以彼此具有相容性。优选含功能性赋予基团的聚合性化合物与基质组合物具有相容性或可在其中溶解。通过基质形成组合物和含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物彼此具有相容性，能够促进含功能性赋予基团的聚合性化合物在基质形成组合物膜中的扩散或溶解。

接着，使含有所得到的含功能性赋予基团的聚合性化合物的基质形成组合物膜固化。

固化方法没有特别限定，例如可以通过照射活性能量射线、例如350nm以下的波长区域的电磁波、即紫外光线、电子射线、X射线、γ射线等来进行。通过该电磁波的照射，使膜中的聚合性化合物的固化开始，在这些化合物之间、以及这些化合物与基材之间成键，得到功能性膜。

关于从应用上述含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物起到开始固化的时间，只要是能够确保所应用的含功能性赋予基团的聚合性化合物在基质形成组合物膜中扩散或溶解的时间即可，没有特别限定。优选从应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物起到开始固化的时间为30秒～1小时、优选1分钟～30分钟。

本发明的功能性膜以含功能性赋予基团的聚合性化合物偏置于膜的表面附近的单层膜的形态获得。因此，含功能性赋予基团的聚合性化合物在功能性膜的内部与基质形成组合物的聚合性化合物牢固地结合，从而具有优异的摩擦耐久性。并且，由于在形成基质形成组合物膜后应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，所以向表面附近的偏置增大，能够更高度地发挥功能。

以上，对本发明的功能性膜的制造方法进行了说明，但本发明并不限定于此。例如，在基材上应用基质形成组合物之前，可以对基材进行前处理。

本发明还涉及由上述制造方法制得的功能性膜、以及具有基材和在该基材的表面的本发明的功能性膜的物品。

本发明的物品可以是将上述功能性膜、特别是具有拨水性和拨油性的膜作为最外层的光学部件。

作为光学部件，除了后述例示的与显示器等相关的光学部件之外，优选列举多种多样的光学部件，例如：眼镜等的透镜；阴极射线管(CRT，例如TV、电脑显示屏)、液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器、无机薄膜EL点阵显示器、背投型显示器、荧光显像管(VFD)、场致发射显示器(FED，Field Emission Display)等显示器或这些显示器的前表面保护板、防飞散膜、防反射板、偏光板或防炫板、或者对表面实施了反射防止膜处理的部件；手机、便携式信息终端等机器的触摸面板；蓝光(Blu－ray(注册商标))光盘、DVD光盘、CD－R、MO等光盘的盘面；光纤等。

本发明进一步还涉及用于实施上述本发明的制造方法的装置。

本发明的功能性膜的制造装置包括：

向基材上供给基质形成组合物、形成基质形成组合物膜的基质形成组合物膜形成部；和

向上述基质形成组合物膜供给含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物的含功能性赋予基团的聚合性化合物供给部。

上述基质形成组合物膜形成部和含功能性赋予基团的聚合性化合物供给部具有向基材供给各组合物的构件，优选具有喷嘴。

在一个方式中，上述基质形成组合物膜形成部和含功能性赋予基团的聚合性化合物供给部可以在同一位置。例如一个腔室可以兼任基质形成组合物膜形成部和含功能性赋予基团的聚合性化合物供给部。在本发明的功能性膜的制造方法中，在基材上涂布基质形成组合物之后，无需使其干燥，能够直接涂布含功能性赋予基团的聚合性化合物，因而无需将基板从装置取出，能够在同一腔室内进行上述2个操作。因此，本发明的制造装置能够设为简易的构造。

在优选的方式中，本发明的制造装置的特征在于，具有腔室，

该腔室具有：

向基材提供基质形成组合物的喷嘴；和

向基材提供含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物的另外的喷嘴，

在上述腔室中，在基材上应用基质形成组合物，形成基质形成组合物膜，接着，在基质形成组合物膜上应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物。

以上，对本发明的功能性膜的制造方法、由该制造方法得到的功能性膜、具有该功能性膜的物品、以及使用本发明的制造方法的装置进行了详细说明，但本发明并不限定于上述例示。

实施例

合成例

在安装有滴液漏斗、冷凝器、温度计、搅拌装置的1L的4口烧瓶中，使Sumidur(注册商标)N3300(Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.生产，NCO基含有率21.8％、36.6g)溶解在HCFC225(219.4g)中，加入二月桂酸二丁基锡(和光纯药株式会社生产、0.30g)，在氮气流下，边以40℃搅拌，边滴加将含有平均组成由CF₃CF₂CF₂O(CF₂CF₂CF₂O)₁₄CF₂CF₂CH₂OH表示的全氟聚醚的乙醇(60.0g)溶解在HCFC225(60.0g)中而成的溶液，并进行搅拌。滴加丙烯酸羟乙酯(19.6g)并搅拌。通过IR确认NCO的吸收完全消失。加入二丁基羟基甲苯0.05g，将HCFC225完全除去。将由此得到的组合物(2g)与Irgacure184(BASF Japan生产、0.1g)、ZEORORA(注册商标)H(日本瑞翁公司生产、5g)、丙二醇单甲醚(3g)和甲基异丁基酮(190g)混合，使其溶解，得到表面处理组合物A。

并且，将上述得到的组合物(2g)与Irgacure184(BASF Japan生产、0.1g)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(148.5g)、聚乙二醇二丙烯酸酯(49.5g)混合，使其溶解，得到表面处理组合物B。

实施例1

将硬涂剂(BEAMSET575CB(商品名)、荒川化学工业株式会社)(10.0g)溶解在甲基异丁基酮(15g)中，得到40质量％的固化性组合物。固化性组合物的粘度为0.4Pa·s。使用棒涂机No20在聚碳酸酯基材(STELLA、Nippon Testpanel Co.,Ltd.生产)涂布固化性组合物。接着，在固化性组合物膜上喷涂上述合成例中制备的表面处理组合物A(32g/m²)。接着，以70℃干燥5分钟，照射600mJ/cm²的紫外线，使膜固化，得到功能性膜。

将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(100g)和Irgacure 184(BASF Japan生产、5g)混合，使其溶解，得到固化性组合物。所得到的固化性组合物的粘度为0.1Pa·s。使用棒涂No20在聚碳酸酯基材(STELLA、Nippon Testpanel Co.,Ltd.生产)上涂布固化性组合物。接着，在固化性组合物膜上喷涂上述合成例中制备的表面处理组合物B(32g/m²)。接着，照射600mJ/cm²的紫外线，使膜固化，得到功能成膜。

比较例1

将硬涂剂(BEAMSET575CB(商品名)、荒川化学工业株式会社)(10.0g)溶解在甲基异丁基酮(15g)中，得到40质量％的固化性组合物。对于所得到的固化性组合物，使用棒涂No20在聚碳酸酯基材(STELLA、Nippon Testpanel Co.,Ltd.生产)上涂布固化性组合物。接着以70℃干燥5分钟。70℃干燥5分钟后的基质形成组合物膜的固态成分浓度为99质量％，其粘度为1.5Pa·s。干燥后，在基质形成组合物膜上喷涂上述合成例中制备的表面处理组合物(32g/m²)。接着以70℃干燥5分钟，照射600mJ/cm²的紫外线，使膜固化，得到功能性膜。

比较例2

将硬涂剂(BEAMSET575CB(商品名)、荒川化学工业株式会社)(10.0g)溶解在甲基异丁基酮(15g)中，得到40质量％的固化性组合物。对于所得到的固化性组合物，使用棒涂No20在聚碳酸酯基材(STELLA、Nippon Testpanel Co.,Ltd.生产)上涂布固化性组合物。接着以70℃干燥15分钟。70℃干燥15分钟后的基质形成组合物膜的固态成分浓度为100质量％，其粘度为1.6Pa·s。干燥后，在基质形成组合物膜上喷涂上述合成例中制备的表面处理组合物(32g/m²)。接着以70℃干燥5分钟，照射600mJ/cm²的紫外线，使膜固化，得到功能性膜。

其中，上述的基质形成组合物膜的粘度测定通过测定具有相应的固态成分浓度的基质形成组合物的粘度来求出。经过干燥工序后的基质形成组合物膜(比较例1和2)的粘度，根据干燥前后的重量差计算膜的固态成分浓度，求出该固态成分浓度时的基质形成组合物膜的粘度。关于基质形成组合物的粘度，在25℃使用CP－20锥，以30rpm测定180秒，采用稳定后的值。测定装置使用东海八神株式会社生产的锥板型粘度计CV－1E。

(评价)

橡皮耐久试验

关于上述的实施例1、2和比较例1、2中在基材表面形成的功能性膜，利用橡皮摩擦耐久试验评价摩擦耐久性。具体而言，将形成有功能性膜的样品物品水平配置，使橡皮(KOKUYO Co.,Ltd.生产、KESHI－70、平面尺寸1cm×1.6cm)与功能性膜的表面接触，在其上施加500gf的负载，之后，在施加了负载的状态下，使橡皮以20mm/秒的速度往返。每往返100次测定水的静态接触角(度)。在接触角的测定值变为低于90度的时刻停止评价。将结果示于表1。

[表1]

摩擦次数（次）

根据上述结果可以确认，在基材上涂布基质形成组合物，不经过干燥工序涂布表面处理组合物的实施例1和2，与经过干燥工序的比较例1和2相比，摩擦耐久性优异。

产业上的可利用性

本发明适合用于在各种各样的基材的表面形成表面处理层。

Claims

1.一种在基材上形成功能性膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：

在基材上应用基质形成组合物，形成基质形成组合物膜，

在所述基质形成组合物膜干燥之前，通过在未固化状态的所述基质形成组合物膜上应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物，使基质形成组合物膜含有含功能性赋予基团的聚合性化合物，

在应用的含功能性赋予基团的聚合性化合物在基质形成组合物膜中扩散或溶解的时间经过后，使所得到的含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的基质形成组合物膜固化，形成含功能性赋予基团的聚合性化合物偏置于膜的表面附近的单层的功能性膜，

所述基质形成组合物与含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物具有相容性。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

在应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时，基质形成组合物膜呈液态。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

在应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时，基质形成组合物膜含有20质量％以上的溶剂。

4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

在应用含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物时，基质形成组合物膜未经过干燥工序。

5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

基质形成组合物是含有作为单官能和/或多官能(甲基)丙烯酸酯、单官能和/或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、单官能和/或多官能环氧(甲基)丙烯酸酯的化合物的组合物。

6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

功能性赋予基团为1)拨水性和/或拨油性基团、2)亲水性基团、3)折射率变动基团、4)紫外线吸收性官能团、5)光稳定性官能团、6)生物特性官能团、7)阻燃性基团或8)防静电性基团。

7.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物中，含功能性赋予基团的聚合性化合物的浓度为0.01～5质量％。

8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

含功能性赋予基团的聚合性化合物是具有碳－碳双键的全氟聚醚化合物。

9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物是含有具有碳－碳双键的化合物(A)的组合物，该化合物(A)通过使(b)具有活泼氢的化合物与(a)作为二异氰酸酯的三聚体的多异氰酸酯反应而得到，

成分(b)为(b1)具有活泼氢的全氟聚醚和(b2)具有活泼氢和至少1个碳－碳双键的单体。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于：

成分(b)还含有(b3)具有活泼氢的硅烷化合物。

11.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

含功能性赋予基团的聚合性化合物是具有至少1种固化性部位的含氟聚合物(B)。

12.如权利要求11所述的方法，其特征在于：

含氟聚合物(B)是以下的通式(B1)和(B2)的任意式所示的至少1种的含氟聚合物，

Rf-R⁴¹-R⁴²-(R⁴³-(R⁴⁴)_n1-R⁴⁵-R⁴⁶)_α…(B1)

(R⁴⁶-R⁴⁵-(R⁴⁴)_n1-R⁴³)_α-R⁴²-R⁴¹-R⁴²-(R⁴³-(R⁴⁴)_n1-R⁴⁵-R⁴⁶)_α…(B2)

式中，Rf表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16的烷基，

R⁴¹表示下述式：-(OC₄F₈)_a-(OC₃F₆)_b-(OC₂F₄)_c-(OCF₂)_d-所示的基团，式中，a、b、c和d分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c和d之和至少为1，括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的，

R⁴²在每次出现时分别独立地表示2～10价的有机基团，

R⁴³在每次出现时分别独立地表示2价的有机基团，

R⁴⁴在每次出现时分别独立地表示R^44a或R^44b，其中至少1个R⁴⁴为R^44a，

R^44a在每次出现时分别独立地表示具有固化性部位的2价的有机基团，

R^44b在每次出现时分别独立地表示不具有固化性部位的2价的有机基团，

R⁴⁵表示-O-、-S-、-NH-或单键，

R⁴⁶表示Rf-R⁴¹-R⁴²、1价的有机基团或氢原子，式Rf-R⁴¹-R⁴²中，Rf、R⁴¹和R⁴²的含义同上，

n1为1以上50以下的整数，

α分别独立地为1～9的整数。

13.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

含功能性赋予基团的聚合性化合物是具有至少1种固化性部位的含氟含硅聚合物(C)。

14.如权利要求13所述的方法，其特征在于：

含氟含硅聚合物(C)是以下的通式(C1)和(C2)的任意式所示的含氟含硅聚合物，

R⁴¹表示下述式：－(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－所示的基团，式中，a、b、c和d分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c和d之和至少为1，括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的，

R⁴²在每次出现时分别独立地表示2～10价的有机基团，

R⁴³在每次出现时分别独立地表示2价的有机基团，

R⁴⁵表示－O－、－S－、－NH－或单键，

R⁴⁷在每次出现时分别独立地为2～10价的有机基团，

R⁵¹、R⁵²、R⁵³、R⁵⁴、R⁵⁵、R⁵⁶和R⁵⁷分别独立地为烷基、烷氧基或芳基，

n1为1～50的整数，

n3和n4分别独立地为0～50的整数，n3和n4之和至少为1以上，

n2、n5和n6分别独立地为0～500的整数；

α分别独立地为1～9的整数；

β分别独立地为1～9的整数。

15.如权利要求9所述的方法，其特征在于：

含有含功能性赋予基团的聚合性化合物的组合物还含有下述式(S1)和(S2)的任意式所示的至少1种的含硅聚合物(S)，

式中，R⁷¹、R⁷²、R⁷³、R⁷⁴、R⁷⁵、R⁷⁶和R⁷⁷分别独立地表示烷基、烷氧基或芳基，

R⁷⁸表示2价的有机基团，

X¹表示氢原子、氯原子、氟原子、或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基，

n7和n8分别独立地为1以上500以下的整数。

16.一种通过权利要求1或2所述的方法形成的功能性膜。

17.一种包含基材和位于该基材上的权利要求16所述的功能性膜的物品。