CN107529745A

CN107529745A - 抗菌液、抗菌膜及湿揩布

Info

Publication number: CN107529745A
Application number: CN201680024890.7A
Authority: CN
Inventors: 滨野光正; 松永直裕; 畠中优介
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2015-05-15
Filing date: 2016-05-13
Publication date: 2018-01-02
Anticipated expiration: 2036-05-13
Also published as: JP2017109983A; WO2016186051A1; CN107529745B; EP3295792A4; EP3295792B1; EP3295792A1; US10433541B2; JP6550350B2; US20180116208A1

Abstract

本发明提供一种耐沉淀性优异的抗菌液、以及使用上述抗菌液而形成的抗菌膜及使用了上述抗菌液的湿揩布。上述抗菌液为含有抗菌剂微粒、粘合剂及溶剂的抗菌液，其中，上述抗菌剂微粒包含载银无机氧化物，且上述抗菌剂微粒的平均粒径为1.0μm以下，上述粘合剂包含至少1种硅烷化合物，上述溶剂含有醇及水，相对于上述抗菌液的总质量的上述醇的含量为10质量％以上。

Description

抗菌液、抗菌膜及湿揩布

技术领域

本发明涉及一种抗菌液、抗菌膜及湿揩布。

背景技术

以往，作为抗菌剂微粒的一种，例如在专利文献1中公开有“一种抗菌性玻璃微球，其在玻璃组成中包含抗菌性金属，其特征在于，其平均粒径具有0.05～5.0μm的特定值，粒径的标准偏差相对于该特定值在±0.08μm以内”。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-206139号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明者等对含有抗菌剂微粒的液体(抗菌液)进行了研究。其结果，得知了存在抗菌液中的抗菌剂微粒容易沉淀的情况(即，耐沉淀性不充分的情况)。若抗菌液的耐沉淀性不充分，则导致在短时间内改性，且具有在抗菌性、涂布性上产生问题的可能性。

因此，本发明的目的在于，提供一种耐沉淀性优异的抗菌液、以及使用上述抗菌液而形成的抗菌膜及使用了上述抗菌液的湿揩布。

用于解决技术课题的手段

本发明者等进行了深入研究的结果发现，将抗菌剂微粒的平均粒径设为特定范围，并且使用特定的溶剂，由此实现上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明提供以下[1]～[21]。

[1]一种抗菌液，其含有抗菌剂微粒、粘合剂及溶剂，其中，上述抗菌剂微粒包含载银无机氧化物，且上述抗菌剂微粒的平均粒径为1.0μm以下，上述粘合剂包含至少1种硅烷化合物，上述溶剂含有醇及水，相对于上述抗菌液的总质量的上述醇的含量为10质量％以上。

[2]根据上述[1]所述的抗菌液，其中，上述抗菌剂微粒的平均粒径为0.7μm以下。

[3]根据上述[1]或[2]所述的抗菌液，其中，上述载银无机氧化物为载银玻璃。

[4]根据上述[1]～[3]中任一个所述的抗菌液，其中，相对于上述抗菌液的总质量的上述醇的含量为50质量％以上。

[5]根据上述[1]～[4]中任一个所述的抗菌液，其中，相对于上述抗菌液的总质量的上述抗菌剂微粒的含量以固体成分计为1.0质量％以下。

[6]根据上述[1]～[5]中任一个所述的抗菌液，其中，相对于上述抗菌液的总质量的上述抗菌剂微粒的含量以固体成分计为0.2质量％以下。

[7]根据上述[1]～[6]中任一个所述的抗菌液，其中，相对于上述抗菌液的总固体成分质量的上述抗菌剂微粒的含量以固体成分计为20质量％以下。

[8]根据上述[1]～[7]中任一个所述的抗菌液，其中，25℃下的粘度为0.5～5cP。

[9]根据上述[1]～[8]中任一个所述的抗菌液，其中，浊度为100ppm以下。

[10]根据上述[1]～[9]中任一个所述的抗菌液，所述抗菌液还含有阴离子系分散剂。

[11]根据上述[10]所述的抗菌液，其中，上述阴离子系分散剂的含量相对于上述抗菌剂微粒的含量为50质量％以上。

[12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的抗菌液，其中，在温度5℃的低温环境下保管了500小时的情况下，25℃下的粘度的变化量为2cP以下，且浊度的变化量为10ppm以下。

[13]根据上述[1]～[12]中任一个所述的抗菌液，其中，在温度40℃及相对湿度80％的高温环境下保管了500小时的情况下，25℃下的粘度的变化量为2cP以下，且浊度的变化量为20ppm以下。

[14]根据上述[1]～[13]中的任一个所述的抗菌液，其中，在基材上涂布形成的第1抗菌膜的水接触角X与在上述第1抗菌膜上涂布形成的第2抗菌膜的水接触角Y的差的绝对值|X-Y|为10°以下。

[15]根据上述[1]～[14]中任一个所述的抗菌液，其中，pH为6以下。

[16]一种抗菌膜，其使用上述[1]～[15]中任一项所述的抗菌液而形成。

[17]根据上述[16]所述的抗菌膜，其中，水接触角为60°以下。

[18]根据上述[16]或[17]所述的抗菌膜，其中，上述抗菌剂微粒以凸状配置。

[19]根据上述[16]～[18]中任一个所述的抗菌膜，其中，相对于膜厚A的上述抗菌剂微粒的平均粒径B的比B/A为1以上。

[20]根据上述[16]～[19]中任一个所述的抗菌膜，其中，膜厚为1.0μm以下。

[21]一种湿揩布，其是上述[1]～[15]中任一个所述的抗菌液渗透于基布而成的湿揩布。

发明效果

根据本发明，能够提供一种耐沉淀性优异的抗菌液、以及使用上述抗菌液形成的抗菌膜及使用了上述抗菌液的湿揩布。

附图说明

图1是用扫描型电子显微镜图像对实施例8的抗菌膜B-8的表面进行了拍摄(倍率5000倍)的电子显微镜照片。

具体实施方式

以下对本发明的抗菌液、抗菌膜及湿揩布进行说明。

另外，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指将“～”前后记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。

[抗菌液]

本发明的抗菌液为含有抗菌剂微粒、粘合剂及溶剂的抗菌液，其中，上述抗菌剂微粒包含载银无机氧化物，且上述抗菌剂微粒的平均粒径为1.0μm以下，上述粘合剂包含至少1种硅烷化合物，上述溶剂含有醇及水，相对于上述抗菌液的总质量的上述醇的含量为10质量％以上。

本发明的抗菌液中，抗菌剂微粒不易沉淀，且耐沉淀性优异。因此，本发明的抗菌液的改性长时间得到抑制。认为其理由在于如下，例如抗菌剂微粒的平均粒径较小因此凝聚被抑制，且因作为溶剂而包含的醇而抗菌剂微粒的凝聚比例减少等。

以下，对本发明的抗菌液中所含有的各成分进行详述。

〔抗菌剂微粒〕

抗菌剂微粒至少包含载银无机氧化物。并且，抗菌剂微粒的平均粒径为1.0μm以下。

〈载银无机氧化物〉

载银无机氧化物具有银与作为承载该银的载体的无机氧化物。

作为银(银原子)，其种类并无特别限制。并且，银的形态也并无特别限制，例如以金属银、银离子、银盐(包含银络合物)等形态包含。另外，本说明书中，银络合物包含于银盐的范围。

另外，作为银盐，例如可举出乙酸银、乙酰丙酮酸银、叠氮化银、乙炔银、砷酸银、苯甲酸银、氟化氢银、溴酸银、溴化银、碳酸银、氯化银、氯酸银、铬酸银、柠檬酸银、氰酸银、氰化银、(顺式，顺式-1,5-环辛二烯)-1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮酸银、二乙基二硫代氨基甲酸银、氟化银(I)、氟化银(II)、7,7-二甲基-1,1,1,2,2,3,3-七氟-4,6-辛二酮酸银、六氟锑酸银、六氟砷酸银、六氟磷酸银、碘酸银、碘化银、异硫氰酸银、氰化银钾、乳酸银、钼酸银、硝酸银、亚硝酸银、氧化银(I)、氧化银(II)、草酸银、高氯酸银、全氟丁酸银、全氟丙酸银、高锰酸银、高铼酸银、磷酸银、苦味酸银一水合物、丙酸银、硒酸银、硒化银、亚硒酸银、磺胺嘧啶银、硫酸银、硫化银、亚硫酸银、碲化银、四氟硼酸银、四碘合锔酸银、四钨酸银、硫氰酸银、p-甲苯磺酸银、三氟甲磺酸银、三氟乙酸银、钒酸银等。

并且，作为银络合物的一例，可举出组氨酸银络合物、蛋氨酸银络合物、半胱氨酸银络合物、天冬氨酸银络合物、吡咯烷酮羧酸银络合物、氧四氢呋喃羧酸银络合物、咪唑银络合物等。

另一方面，作为载体的无机氧化物例如可举出磷酸锌钙、磷酸钙、磷酸锆、磷酸铝、硅酸钙、活性炭、活性氧化铝、硅胶、玻璃(选自包含氧化硅、氧化磷、氧化镁、氧化钠、氧化铝、氧化锌、氧化钙、氧化硼、及氧化钾组中的至少1种化合物)、沸石、磷灰石、羟基磷灰石、磷酸钛、钛酸钾、含水氧化铋、含水氧化锆、水滑石等。

作为这种载银无机氧化物，例如可适当举出载银沸石、载银磷灰石、载银玻璃、载银磷酸锆、载银硅酸钙等，其中，优选载银磷灰石、载银玻璃，从抗菌性的观点考虑，更优选载银玻璃。

另外，抗菌剂微粒也可以包含载银无机氧化物以外的抗菌剂，例如，可举出有机系抗菌剂、不包含银的无机系抗菌剂等。

作为有机系抗菌剂，例如可举出苯酚醚衍生物、咪唑衍生物、砜衍生物、N-卤代烷硫基化合物、酰苯胺衍生物、吡咯衍生物、季铵盐、吡啶系化合物、三嗪系化合物、苯并异噻唑啉系化合物、或异噻唑啉系化合物等。

作为不包含银的无机系抗菌剂，例如可举出使铜、锌等金属承载于上述的载体的抗菌剂。

抗菌剂微粒可以为包含载银无机氧化物以外的抗菌剂的方式，也可以为实质上仅包含载银无机氧化物的方式。

抗菌剂微粒中的载银无机氧化物的含量以固体成分计优选60质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选95质量％以上。

〈抗菌剂微粒的平均粒径〉

抗菌剂微粒的平均粒径为1.0μm以下，从耐沉淀性更优异的理由出发，优选0.9μm以下，更优选0.7μm以下。下限并无特别限定，但例如为0.05μm以上。

另外，本发明中，平均粒径使用HORIBA,Ltd.制的激光衍射/散射式粒度分布测定装置而测定3次50％体积累积直径(D50)，并使用经3次测定的值的平均值。

抗菌剂微粒的平均粒径能够通过以往公知的方法进行调节，例如能够采用干式粉碎或湿式粉碎。在干式粉碎中，例如适当使用乳钵、喷磨机、锤磨机、针磨机、旋转磨机、振动磨机、行星式磨机、珠磨机等。并且，在湿式粉碎中，适当使用各种球磨机、高速旋转粉碎机、喷磨机、珠磨机、超声波均质器、高压均质器等。

例如，在珠磨机中，能够通过调节成为介质的珠子的直径、种类、混合量等而控制平均粒径。

本发明中，例如将作为粉碎对象物的抗菌剂微粒分散于乙醇或水中，且混合尺寸不同的氧化锆珠子并使其振动，由此通过湿式粉碎，能够调节抗菌剂微粒的平均粒径，但并不限定于该方法，可以选择适当的方法来控制粒径。

〈抗菌剂微粒的含量〉

相对于本发明的抗菌液的总质量的抗菌剂微粒的含量以固体成分计例如为1.5质量％以下，从耐沉淀性的观点考虑，优选1.0质量％以下，更优选0.2质量％以下，进一步优选0.1质量％以下。下限并无特别限定，但例如为0.0001质量％以上。

而且，使用使本发明的抗菌液渗透于基布而成的湿揩布等，反复进行抗菌液的涂布及涂膜(抗菌膜)的形成(以下，将该行为称为“反复涂布”)的情况下，从能够抑制因该反复涂布而得到的抗菌膜的白色化的理由出发，优选相对于本发明的抗菌液的总质量的抗菌剂微粒的含量以固体成分计为0.2质量％以下，更优选0.01质量％以下。

另外，在实际环境中，由于设想因人或物体触碰或摩擦抗菌膜的表面而抗菌膜一点点地剥落，因此虽然认为白色化的影响较少，但在使用湿揩布等来进行清扫作业时等、连续(例如每日)进行抗菌液的涂布的环境中，有时要求白色化的抑制。

并且，相对于本发明的抗菌液的总固体成分质量的抗菌剂微粒的含量以固体成分计例如为25质量％以下，从耐沉淀性的观点考虑，优选20质量％以下，更优选4质量％以下，进一步优选3质量％以下。下限并无特别限定，但例如为0.1质量％以上。

另外，抗菌剂微粒中的银的含量并无特别限制，但相对于抗菌剂微粒的总质量，例如为0.1～30质量％，优选0.3～10质量％。

〔粘合剂〕

粘合剂包含至少1种硅烷化合物。另外，粘合剂优选显示亲水性。

〈硅烷化合物〉

作为硅烷化合物，例如可举出由下述通式(1′)表示的硅氧烷化合物(硅氧烷低聚物)。

[化学式1]

在此，通式(1′)中，R^a、R^b、R^c及R^d分别独立地表示氢原子或有机基团。并且，m表示1～100的整数。另外，R^a～R^d的各自可以相同，也可以不同，R^a～R^d可分别相互键合而形成环。

作为R^a～R^d所表示的有机基团，例如可举出碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数4～16的杂环基等。

R^a～R^d优选氢原子、碳原子数1～12的烷基、或碳原子数6～14的芳基，更优选氢原子、碳原子数1～6的烷基、或碳原子数6～10的芳基。另外，R^a～R^d所表示的烷基可以为支链状。并且，R^a～R^d所表示的有机基团可以具有取代基，该取代基可进一步具有取代基。

作为R^a～R^d的优选具体例，可举出氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、苯基、萘基等。

m优选2～20，更优选3～15，进一步优选5～10。

并且，作为硅烷化合物，从得到显示亲水性且抗菌性优异的抗菌膜的观点考虑，例如可举出具有甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6的烷氧基的硅烷化合物，优选由下述通式(1)表示的硅氧烷化合物(硅氧烷低聚物)。

[化学式2]

在此，通式(1)中，R¹～R⁴分别独立地表示碳原子数1～6的有机基团。并且，n表示1～100的整数。另外，有机基团可以为直链状，也可以为支链状。

通式(1)中，R¹～R⁴分别独立地表示碳原子数1～6的有机基团。另外，R¹～R⁴的各自可以相同，也可以不同。并且，R¹～R⁴可以为直链状，也可以具有支链。作为R¹～R⁴所表示的有机基团，优选碳原子数1～6的烷基。作为R¹～R⁴所表示的烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基等。通过将R¹～R⁴所表示的烷基的碳原子数设为1～6，能够提高硅氧烷低聚物的水解性。从水解的容易度考虑，作为R¹～R⁴所表示的有机基团，更优选碳原子数1～4的烷基，进一步优选碳原子数1或2的烷基。

通式(1)中，n优选2～20的整数。通过将n设在该范围内，能够将包含水解物的溶液的粘度设为适当的范围，并且，能够将硅氧烷低聚物的反应性控制在优选范围。若n超过20，则有时包含硅氧烷低聚物的水解物的溶液的粘度变得过高，从而变得难以操作。另一方面，若n为1，则有时烷氧基硅烷的反应性的控制变得困难且在涂布后难以发挥亲水性。n更优选3～15，进一步优选5～10。

关于硅氧烷低聚物，通过与水成分一起混合而至少一部分成为水解的状态。硅氧烷低聚物的水解物通过使硅氧烷低聚物与水成分进行反应，并使与硅键合的烷氧基变为羟基而得到。水解时不一定所有的烷氧基都需要反应，但为了在涂布后发挥亲水性，优选尽可能多的烷氧基被水解。并且，水解时最低限度所需的水成分的量成为与硅氧烷低聚物的烷氧基相等的莫耳量，但为了顺利进行反应，优选存在大量过剩的水。

该水解反应在室温下也进行，但为了促进反应，也可以进行加温。并且反应时间较长时更促进反应，因此优选。并且，若是在后述的催化剂的存在下，则半天左右也能够得到水解物。

另外，水解反应为可逆反应，若从系统中去除水，则硅氧烷低聚物的水解物在羟基之间开始稠合。因此，使大量过剩的水与硅氧烷低聚物反应而得到水解物的水溶液时，优选直接使用水溶液而不用从水溶液强行分离水解物。

另外，本发明的抗菌液中作为溶剂而含有水，通过将水成分设为溶剂而能够减轻操作时对工作人员健康的负载及对环境的负载，同时能够抑制硅氧烷低聚物的水解物贮存时在液中稠合的现象。

作为由通式(1)表示的硅氧烷低聚物，能够使用市售品，具体而言，例如可举出Mitsubishi Chemical Corporation.制的MKC(注册商标)硅酸盐。

另外，粘合剂可以为包含上述的硅烷化合物以外的粘合剂的方式，也可以为实质上仅包含上述的硅烷化合物的方式。

粘合剂中的上述的硅烷化合物的含量优选70质量％以上，更优选80质量％以上，进一步优选90质量％以上。

〈粘合剂的含量〉

相对于本发明的抗菌液的总固体成分质量的粘合剂的含量优选3～95质量％，更优选5～90质量％，进一步优选10～85质量％。

并且，相对于本发明的抗菌液的总质量的粘合剂的含量优选10质量％以下，更优选5质量％以下，进一步优选3质量％以下。

〔溶剂〕

溶剂含有醇及水。另外，作为水并无特别限定，例如可举出纯水。

醇在短时间内广范围灭杀微生物，因此优选。

作为醇，并无特别限制，例如可举出链状低级烃醇(以下，“低级醇”)。作为低级醇，可适当举出碳原子数1～6的低级醇，作为其具体例，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇等，可以将这些单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

这些之中，优选甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇，更优选乙醇、异丙醇。

并且，作为醇，可以为高级醇。作为高级醇，可适当举出碳原子数7以上(优选碳原子数7～15)的高级醇，作为其具体例，可举出正辛醇、月桂酸醇、肉豆蔻醇等。

另外，作为上述以外的醇，例如可举出苯乙醇、乙二醇、乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单正丁基醚、四乙二醇单正丁基醚、二丙二醇单丁基醚等。

这些可单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

从耐沉淀性的观点考虑，相对于本发明的抗菌液的总质量的醇的含量，为10质量％以上，优选50质量％以上，更优选65质量％以上，进一步优选80质量％以上。上限并无特别限定，但例如为99质量％以下。

溶剂中的醇的含量例如为5～100质量％，优选30～95质量％，更优选40～95质量％。

相对于本发明的抗菌液的总质量的总固体成分质量的含量，优选0.0005～30质量％，更优选0.01～20质量％，进一步优选0.05～10质量％。

而且，从能够抑制通过反复涂布而得到的抗菌膜的白色化的理由出发，相对于本发明的抗菌液的总质量的总固体成分质量的含量，优选10质量％以下，更优选1质量％以下。

另外，溶剂可以包含醇以外的其他亲水性有机溶剂。作为其他亲水性有机溶剂，例如可举出苯、甲苯、MEK(甲乙酮)、丙酮、10％苯甲地那铵醇溶液、乙酸乙酯、己烷、乙醚、牻牛儿醇、八乙酰化蔗糖、马钱子碱、芳樟醇、乙酸芳樟酯、乙酸、乙酸丁酯等。

溶剂中包含醇以外的其他亲水性有机溶剂时，溶剂中的醇以外的其他亲水性有机溶剂的含量例如优选20质量％以下。

不过，溶剂优选实质上包含醇及水的方式。

并且，本发明中，各成分的稀释液(水、醇等)也包含于溶剂。

〔分散剂〕

从提高上述的抗菌剂微粒的分散性，并使耐沉淀性更加良好的观点考虑，本发明的抗菌液优选含有分散剂。作为分散剂，优选使用非离子系或阴离子系的分散剂。并且，从对抗菌剂微粒的亲和性的观点考虑，例如更优选具有羧基、磷酸基及羟基等阴离子性极性基团的分散剂(阴离子系分散剂)。

作为阴离子系分散剂，能够使用市售品，作为其具体例，可适当举出BYK Co,.LTD的商品名DISPERBYK(注册商标)-110、-111、-116、-140、-161、-162、-163、-164、-170、-171、-174、-180及-182等。

分散剂(尤其是阴离子系分散剂)的含量相对于上述的抗菌剂微粒的含量，以固体成分计，例如为50质量％以上，从耐沉淀性变得更加良好的理由出发，优选200质量％以上，更优选400质量％以上。另一方面，上限并无特别限定，但例如为1500质量％以下。

〔催化剂〕

本发明的抗菌液中作为粘合剂含有上述的硅氧烷低聚物时，优选还包含促进其稠合的催化剂。通过涂布本发明的抗菌液后使其干燥并去除水分，从而硅氧烷低聚物的水解物所具有的羟基(的至少一部分)相互稠合而形成键合并得到稳定的涂膜(抗菌膜)。此时，通过具有促进硅氧烷低聚物的稠合的催化剂，能够更快速地进行抗菌膜的形成。

作为促进硅氧烷低聚物的稠合的催化剂，并无特别限定，例如可举出酸催化剂、碱催化剂、有机金属催化剂等。作为酸催化剂的例，可举出硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、氯乙酸、甲酸、草酸、甲苯磺酸等。作为碱催化剂的例，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵等。作为有机金属催化剂的例，可举出双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、三(乙酰丙酮)铝、乙基乙酰乙酸二异丙醇铝等铝螯合物化合物；四(乙酰丙酮)锆、双(丁氧基)双(乙酰丙酮)锆等锆螯合物化合物；四(乙酰丙酮)钛、双(丁氧基)双(乙酰丙酮)钛等钛螯合物化合物；二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡等有机锡化合物；等。

这些之中，优选有机金属催化剂，更优选铝螯合物化合物或锆螯合物化合物。

促进硅氧烷低聚物的稠合的催化剂的含量相对于本发明的抗菌液的总固体成分质量，以固体成分计，优选0.1～20质量％，更优选0.2～15质量％，进一步优选0.3～10质量％。

另外，促进硅氧烷低聚物的稠合的催化剂对硅氧烷低聚物的水解也有用。

〔表面活性剂〕

本发明的抗菌液可含有表面活性剂(表示表面活性的成分)。由此，能够提高涂布性，并且，表面张力下降，能够进行更加均匀的涂布。

作为表面活性剂，能够适当地使用非离子性表面活性剂、离子性(阴离子性、阳离子性、两性)表面活性剂等中的任一种。另外，若过量添加离子性表面活性剂，则存在系统内的电解质量增加而导致二氧化硅微粒等的凝聚的情况，因此使用离子性表面活性剂时，优选还包含表示非离子性表面活性的成分。

作为非离子性表面活性剂的例，可举出聚亚烷基二醇单烷基醚类、聚亚烷基二醇单烷基酯类、聚亚烷基二醇单烷基酯/单烷基醚类等。更具体而言，可举出聚乙二醇单月桂基醚、聚乙二醇单硬脂基醚、聚乙二醇单鲸蜡基醚、聚乙二醇单月桂基酯、聚乙二醇单硬质基酯等。

作为离子性的表面活性剂的例，可举出烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐等阴离子性表面活性剂；烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等阳离子性表面活性剂；烷基甜菜碱羧基等两性型表面活性剂；等。

相对于本发明的抗菌液的总质量的表面活性剂的含量，以固体成分计，例如为0.0001质量％以上，优选0.001质量％以上，更优选0.003质量％以上。

另一方面，相对于本发明的抗菌液的总固体成分质量的表面活性剂的含量，以固体成分计，优选10质量％以下，更优选8质量％以下，进一步优选5质量％以下。

〔二氧化硅粒子〕

本发明的抗菌液可含有二氧化硅粒子。二氧化硅粒子提高使用本发明的抗菌液而形成的抗菌膜的物理耐性，并且进一步发挥亲水性。即，二氧化硅粒子发挥作为硬填料的作用，并且因其表面的羟基而有助于亲水性。

二氧化硅粒子的形状并无特别限定，可举出球状、板状、针状、项链状等，但优选球形。并且，可以将二氧化硅作为壳而在芯中内含有空气及有机树脂等。而且，为了分散稳定化而可以对二氧化硅粒子的表面实施表面处理。

二氧化硅粒子的平均粒径(一次粒径)优选100nm以下，更优选50nm以下，进一步优选30nm以下。二氧化硅粒子的粒径能够与上述的抗菌剂微粒相同地进行测定。

可以同时使用形状及尺寸等不同的2种以上的二氧化硅粒子。

相对于本发明的抗菌液的总固体成分质量的二氧化硅微粒的含量，以固体成分计，优选0～95质量％，更优选10～90质量％，进一步优选20～80质量％。并且，相对于本发明的抗菌液的总质量的二氧化硅微粒的含量，以固体成分计，优选30质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选10质量％以下。

〔酸性材料〕

本发明的抗菌液可以进一步含有酸性材料。通过含有酸性材料能够对本发明的抗菌液赋予抗病毒性。

作为本发明中所使用的酸性材料，例如可举出磷酸、硫酸等无机酸；苹果酸、乳酸、酒石酸、水杨酸、葡萄糖酸、己二酸、植酸、富马酸、琥珀酸、抗坏血酸、山梨酸、乙醛酸、米氏酸、谷氨酸、苦味酸、天冬氨酸、乙酸、甲酸、柠檬酸等有机酸；这些酸的碱金属盐；等，可以将这些单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

本发明的抗菌液中的酸性材料的含量并无特别限定，例如，添加适量的酸性材料，以使本发明的抗菌液的pH成为后述的pH的范围内。

〔抗菌液的制造方法〕

另外，在不损坏本发明的目的的范围内，本发明的抗菌液根据需要还能够含有其他添加剂(例如，防腐剂、除臭剂、芳香剂等)。

本发明的抗菌液通过适当混合上述的必要成分及任意成分而得到。

〔抗菌液的粘度〕

本发明的抗菌液的粘度并无特别限定。不过，粘度较高的情况下，能够更加抑制抗菌剂微粒的沉淀，但另一方面存在涂布性较差的情况，因此优选将粘度调整为适当的范围。

从这种观点考虑，本发明的抗菌液的25℃下的粘度优选100cP(厘泊)以下，更优选50cP以下，进一步优选0.5～5cP。

另外，本发明中，粘度使用TOKI SANGYO CO.,LTD.制VISCOMETER TUB-10、或SEKONIC CORPORATION制SEKONIC VISCOMETER而测定，将单位换算成cP(厘泊)。

〔抗菌液的浊度〕

本发明的抗菌液的浊度并无特别限定，例如若增加抗菌剂微粒的含量则浊度增加，但从确保涂布本发明的抗菌液时的透明性等的观点考虑，优选将浊度调整为适当的范围。

从这种观点考虑，本发明的抗菌液的浊度优选200ppm以下，更优选100ppm以下，进一步优选80ppm以下。另一方面，下限并无特别限定，例如为1ppm以上。

另外，本发明中，浊度根据JIS K0101并使用Mitsubishi Chemical AnalytechCo.,Ltd.制的积分球式浊度计PT200而进行测定。

〔粘度及浊度的变化量〕

本发明的抗菌液优选长时间不改性。

具体而言，在温度5℃的低温环境下将本发明的抗菌液保管了500小时的情况下，优选25℃下的粘度的变化量为2cP以下，并且浊度的变化量为10ppm以下。

并且在温度40℃及相对湿度80％的高温环境下将本发明的抗菌液保管了500小时的情况下，优选25℃下的粘度的变化量为2cP以下，并且浊度的变化量为20ppm以下。

〔抗菌液的pH〕

本发明的抗菌液的pH并无特别限定，但在实际使用环境中考虑到使用者的手粗糙等时，优选将pH调整为适当的范围。

本发明的抗菌液的pH优选3～10，更优选4～9。

而且，近年来对诺罗病毒等病毒的卫生管理的重要性增加，从抗病毒性的观点考虑，优选将本发明的抗菌液的pH设为6以下。

另外，本发明中，pH使用DKK-TOA CORPORATION制的pH计HM-30R而进行测定。

〔抗菌液的表面张力〕

本发明的抗菌液的表面张力并无特别限定，若考虑涂布本发明的抗菌液时的润湿性，则优选调整为适当的范围。

本发明的抗菌液的表面张力优选80mN/m以下，更优选60mN/m以下，进一步优选40mN/m以下。另一方面，下限并无特别限定，但例如为5mN/m以上。

另外，本发明中，表面张力使用Kyowa Interface Science Co.,LTD.制的表面张力计DY-300而进行测定。

[抗菌膜]

本发明的抗菌膜为使用本发明的抗菌液而形成的涂膜，例如能够通过将本发明的抗菌液涂布在基材上并使其干燥而形成。

涂布有本发明的抗菌液的基材并无特别限定，可适当使用玻璃、树脂、金属、陶瓷、布等。作为树脂，例如可举出聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、氟树脂、胶乳、聚氯乙烯、聚烯烃、三聚氰胺树脂、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)树脂、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等)等。基材的形状并无特别限定，可举出板状、薄膜状、片状等。并且，基材表面可以为平坦面、凹面、凸面。而且，基材的表面上可形成以往公知的易粘接层。

作为涂布本发明的抗菌液的方法，并无特别限定，例如可举出喷涂法、刷毛涂布法、浸渍法、静电涂装法、棒涂法、辊涂法、流涂法、模涂法、无纺布涂布法、喷墨法、浇铸法、旋涂法、朗格缪尔布洛杰特(LB(Langmuir-Blodgett))法等。

关于涂布后的干燥，可以是室温下的干燥，也可以是40～120℃下的加热。干燥时间例如为1～30分钟左右。

〔抗菌膜的水接触角〕

本发明的抗菌膜的表面的接触角优选60°以下，更优选40°以下，进一步优选20°以下。由此，关于本发明的抗菌膜，通过清洗等而获得的污染物质的去除性(防污性)优异，并且，通过表示亲水性而抗菌性也优异。

认为抗菌膜表示亲水性，从而水分容易渗透于抗菌膜中，水分还达到抗菌膜中的抗菌剂微粒(载银无机氧化物)而能够释放银离子，这样一来，也能够有效应用抗菌层中的抗菌剂微粒，且能够持续银的供给，从而抗菌性变得良好。

另外，水接触角的下限并无特别限定，但例如5°以上的情况较多。

本发明中，水接触角根据JIS R 3257:1999的静滴法而进行测定。测定中使用Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制FAMMS DM-701。更具体而言，使用纯水在室温20℃下在保持水平的抗菌层表面上滴加液滴2μL，对滴加后20秒钟时刻的接触角测定10处，并将测定结果的平均值设为接触角。

另外，在基材上使用本发明的抗菌液而形成的抗菌膜(第1抗菌膜)的抗菌性下降的情况下，可以进行二次涂布。即，可以在第1抗菌膜上使用相同的本发明的抗菌液而形成第2抗菌膜。此时，优选第2抗菌膜的物性不受第1抗菌膜的影响。

例如，从稳定维持防污性的观点考虑，在基材上涂布本发明的抗菌液而形成的第1抗菌膜的水接触角X与在该第1抗菌膜上涂布形成的第2抗菌膜的水接触角Y的差的绝对值|X-Y|优选为10°以下。

〔抗菌膜的膜厚〕

本发明的抗菌液所含有的抗菌性微粒的平均粒径较小为1.0μm以下，因此使用该抗菌性微粒而形成的本发明的抗菌膜的膜厚过厚，且抗菌性微粒被埋没，难以发挥抗菌性。因此，本发明的抗菌膜的膜厚(平均膜厚)优选1.0μm以下，更优选0.5μm以下。膜厚的下限并无特别限定，例如为0.01μm以上。

另外，本发明中，如下求出膜厚。首先，将抗菌膜的样品片包埋于树脂，并用切片机切削截面，利用扫描电子显微镜观察所切削的截面，测定抗菌膜的任意10点的位置的膜厚，并将对它们进行算术平均的值设为抗菌膜的膜厚(平均膜厚)。

如上所述，抗菌膜中，若抗菌性微粒被埋没则抗菌性变得难以发挥，因此优选抗菌剂微粒配置成凸状(抗菌剂微粒从抗菌膜的表面突出)。具体而言，相对于膜厚A的抗菌剂微粒的平均粒径B的比(B/A)优选为1以上，更优选为2以上。

〔用途〕

抗菌膜能够将其本身作为抗菌片而使用。作为将抗菌膜(抗菌片)配置于各装置的方法，例如可以在装置的表面(前面)直接涂布本发明的抗菌液而形成抗菌膜，也可以另行形成抗菌膜后经由粘合剂层等而贴合于装置的表面。

并且，也能够将带抗菌膜的基材作为各装置的前面板而使用。

另外，作为使用抗菌膜(抗菌片)及带抗菌膜的基材的装置，例如可举出放射线撮影装置、触摸面板等。

另外，为了抑制在医疗现场的交叉感染，作为直接涂布本发明的抗菌液的场所，例如可举出医院、护理设施等设施中的壁、天花板、床、门把手、扶手、开关、按钮、坐便器等。并且，涂布本发明的抗菌液而形成的抗菌膜的亲水性优异，因此在医疗现场附着有污染(例如血液、体液等污染)时，能够用水擦拭来简单地去除污染。

[湿揩布]

本发明的湿揩布为本发明的抗菌液渗透于基布而成的湿揩布。作为基布，例如可适当举出无纺布等。基布的单位面积(每单位面积的质量)优选100g/m²以下。使本发明的抗菌液渗透于基布时的渗透量相对于基布的质量优选1倍以上的量。

本发明的湿揩布能够将其本身作为具有抗菌性的湿揩布而使用。并且，也能够使用本发明的湿揩布对基材表面涂布本发明的抗菌液。

实施例

以下举出实施例对本发明进行具体说明。但是，本发明并不限定于这些。

〈实施例1〉

在容器中一边搅拌乙醇260g，一边依次加入纯水200g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐MS51”)4.7g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)2.2g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-1。

另外，关于抗菌剂微粒的平均粒径，使用珠磨机使氧化锆珠子混合振动，从而通过湿式粉碎事前进行了调节(以下相同)。

而且，在单面实施了易粘接处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-1，并在室温下干燥20分钟，从而得到了作为涂膜的抗菌膜B-1。

〈实施例2〉

变更了上述抗菌液A-1的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇345g、纯水115g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌液A-2。

并且，以与实施例1相同的方式，使用抗菌液A-2得到了抗菌膜B-2。

〈实施例3〉

变更了上述抗菌液A-1的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇427g、纯水33g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌液A-3。

并且，以与实施例1相同的方式，使用抗菌液A-3得到了抗菌膜B-3。

〈实施例4〉

在容器中一边搅拌乙醇280g，一边依次加入纯水185g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)24g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、FujiChemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)11.5g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-4。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-4，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-4。

〈实施例5〉

在容器中一边搅拌乙醇360g，一边依次加入纯水94g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)15g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g、及二氧化硅粒子(Nissan Chemical Industries,Ltd.制“SNOWTEX O-33”、纯水稀释：固体成分浓度33质量％)22g后，加入将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)2.4g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-5。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-5，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-5。

〈实施例6〉

使用了上述抗菌液A-5。

在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用与实施例5中使用的棒涂布机不同的棒涂布机来涂布抗菌液A-5，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-6。

〈实施例7〉

变更了上述抗菌液A-5的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇384g、纯水94g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)17g、二氧化硅粒子(Nissan Chemical Industries,Ltd.制“SNOWTEXO-33”、纯水稀释：固体成分浓度33质量％)32g，并且添加了分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)0.6g，除此以外，以与实施例5相同的方式得到了抗菌液A-7。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-7，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-7。

〈实施例8〉

变更了上述抗菌液A-7的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇360g、纯水88g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)14g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)3.6g，而且添加了异丙醇15g，除此以外，以与实施例7相同的方式得到了抗菌液A-8。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-8，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-8。

〈实施例9〉

变更了上述抗菌液A-7的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇540g、纯水20g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)14g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)2.88g，并且将抗菌剂微粒变更为将平均粒径控制在0.7μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度30质量％)2.4g，除此以外，以与实施例7相同的方式得到了抗菌液A-9。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-9，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-9。

〈实施例10〉

容器中一边搅拌乙醇560g，一边依次加入纯水10g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)50g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)30g、阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g、二氧化硅粒子(Nissan Chemical Industries,Ltd.制“SNOWTEXO-33”、纯水稀释：固体成分浓度33质量％)40g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)3.6g后，加入将平均粒径控制在0.5μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-10。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-10，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-10。

〈实施例11〉

变更了上述抗菌液A-10的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇640g、纯水15g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)6g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)16g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)40g、二氧化硅粒子(Nissan Chemical Industries,Ltd.制“SNOWTEXO-33”、纯水稀释：固体成分浓度33质量％)29g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)2.88g、将平均粒径控制在0.5μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度60质量％)0.8g，除此以外，以与实施例10相同的方式得到了抗菌液A-11。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-11，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-11。

另外，实施例10及11中，用滴管将抗菌液适量滴加在PET基材之后，即使用无纺布(NIPPON PAPER CRECIA Co.,Ltd.制“WYPALL”)进行擦拭，也同样能够形成抗菌膜。并且，利用使抗菌液渗透于无纺布(NIPPON PAPERCRECIA Co.,LTD.制“WYPALL”)而成的湿揩布，也同样能够涂布于PET基材。

〈实施例12〉

在容器中一边搅拌乙醇350g，一边依次加入纯水135g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)4.9g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)16g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g后，加入将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银磷灰石、Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度20质量％)6g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-12。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-12，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-12。

〈实施例13〉

变更了上述抗菌液A-1的组成。具体而言，将配合量变更为乙醇40g、纯水430g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)5g、将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、FujiChemicalIndustries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)2.4g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌液A-13。

并且，以与实施例1相同的方式，使用抗菌液A-13而得到了抗菌膜B-13。

〈实施例14〉

容器中一边搅拌乙醇400g，一边依次加入纯水30g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)9.5g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)40g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)2.16g、及将平均粒径控制在0.7μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度30质量％)2.4g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-14。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-14，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-14。

〈实施例15〉

变更了上述抗菌液A-14的组成。具体而言，将配合量变更为分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)2.88g，并且将抗菌剂微粒变更为将平均粒径控制在0.5μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度60质量％)2.4g，除此以外，以与实施例14相同的方式得到了抗菌液A-15。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-15，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-15。

〈实施例16〉

在容器中一边搅拌乙醇360g，一边依次加入纯水60g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)14g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入异丙醇18g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)3.6g、及将平均粒径控制在0.5μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度60质量％)2.4g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-16。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-16，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-16。

另外，实施例15及16中，用滴管将抗菌液适量滴加在PET基材之后，即使用无纺布(Asahi Kasei Fibres Corporation制“BEMCOT”)进行擦拭，也同样能够形成抗菌膜。并且，利用使抗菌液渗透于无纺布(Asahi Kasei Fibres Corporation制“BEMCOT”)而成的湿揩布，也同样能够涂布于PET基材。

〈实施例17〉

变更了上述抗菌液A-16的组成。具体而言，将异丙醇变更为甲醇，除此以外，以与实施例16相同的方式得到了抗菌液A-17。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-17，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-17。

〈实施例18〉

变更了上述抗菌液A-4的组成。具体而言，添加了作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)29g、将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)14g，除此以外，以与实施例4相同的方式得到了抗菌液A-18。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-18，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-18。

〈实施例19〉

变更了上述抗菌液A-4的组成。具体而言，添加了乙醇350g、纯水250g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)25g、将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)14g，除此以外，以与实施例4相同的方式得到了抗菌液A-19。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-19，并在室温下干燥20分钟，从而得到抗菌膜B-19。

〈实施例20〉

变更了上述抗菌液A-12的组成。具体而言，将抗菌剂微粒(载银磷灰石)变更为将平均粒径控制在1.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度50质量％)2g，除此以外，以与实施例12相同的方式得到了抗菌液A-20。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-20，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-20。

〈实施例21〉

在容器中一边搅拌乙醇600g，一边依次加入纯水8g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)5g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)16g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)40g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入异丙醇30g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)0.6g、及将平均粒径控制在0.5μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度25质量％)0.8g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-21。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-21，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-21。

〈实施例22〉

变更了上述抗菌液A-21的组成。具体而言，进一步配合柠檬酸3.5g并进行搅拌，除此以外，以与实施例21相同的方式得到了抗菌液A-22。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-22，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-22。

〈实施例23〉

变更了上述抗菌液A-21的组成。具体而言，进一步配合苹果酸3.5g并进行搅拌，除此以外，以与实施例21相同的方式得到了抗菌液A-23。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-23，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-23。

〈实施例24〉

在容器中一边搅拌乙醇830g，一边依次加入纯水66g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)0.8g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)2.3g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)6g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)1.5g后，加入异丙醇4.5g、分散剂(BYK Co,.LTD.制“DISPERBYK(注册商标)-180”)0.08g、及将平均粒径控制在0.5μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、乙醇稀释：固体成分浓度25.4质量％)0.105g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液A-24。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液A-24，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜B-24。

〈比较例1〉

在容器中一边搅拌纯水470g，一边依次加入铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、纯水稀释：固体成分浓度1质量％)60g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSIONCo.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入将平均粒径控制在3.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji Chemical Industries,Ltd.制、纯水稀释：固体成分浓度50质量％)2.5g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液C-1。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液C-1，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜D-1。

〈比较例2〉

在容器中一边搅拌乙醇33g，一边依次加入纯水460g、作为硅氧烷化合物的粘合剂(Mitsubishi Chemical Corporation.制“MKC(注册商标)硅酸盐”MS51”)9g、铝螯合物D(双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入将平均粒径控制在2.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制、纯水稀释：固体成分浓度80质量％)9g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液C-2。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液C-2，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜D-2。

〈比较例3〉

在容器中一边搅拌纯水470g，一边依次加入非离子性表面活性剂(NIHONEMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX715”、纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)60g、及阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g后，加入苹果酸10g、及将平均粒径控制在3.0μm的抗菌剂微粒(载银玻璃、Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制、纯水稀释：固体成分浓度50质量％)2.5g，并搅拌20分钟，从而得到了抗菌液C-3。

而且，在单面实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上，使用棒涂布机来涂布抗菌液C-3，并在室温下干燥20分钟，从而得到了抗菌膜D-3。

〈抗菌液及抗菌膜的物性〉

关于各抗菌液，通过上述的测定方法，求出25℃下的粘度(单位：cP)、浊度(单位：ppm)、pH及表面张力(单位：mN/m)。

关于粘度及浊度，将抗菌液装入带盖的玻璃瓶之后，还求出了在温度5℃的低温环境下保管了500小时时的变化量、及在温度40℃及相对湿度80％的高温环境下保管了500小时时的变化量。

并且，关于各抗菌膜，通过上述的测定方法，求除了膜厚(平均膜厚、单位：μm)及水接触角(单位：°)。而且，进行二次涂布，还求出水接触角差的绝对值(|X-Y|)。在下述表1及表2中均示出结果。

〈评价〉

对各抗菌液及各抗菌膜进行了以下评价。在下述表1及表2中示出结果。另外，未进行评价的情况下记载“-”。

(耐沉淀性)

在室温下静置保管各抗菌液，通过肉眼确认沉淀的有无，根据能够抑制沉淀的时间，按照以下基准评价了耐沉淀性。实用上，优选为“S”、“A”、“B”、“B-”或“C”。

“S”：300小时以上

“A”：100小时以上且小于300小时

“B”：72小时以上且小于100小时

“B-”：48小时以上且小于72小时

“C”：24小时以上且小于48小时

“D”：小于24小时(在经过24小时的时刻沉淀饱和)

(抗菌性)

关于抗菌膜的抗菌性的评价，遵照JIS Z 2801记载的评价方法，将对菌液的接触时间变更为3小时而实施了试验。测定试验后的抗菌活性值，按照以下基准进行了评价。实用上，优选为“A”、“B”或“C”。

“A”：抗菌活性值为3.5以上

“B”：抗菌活性值为2.0以上且小于3.5

“C”：抗菌活性值为1.0以上且小于2.0

“D”：抗菌活性值小于1.0

(防污性)

根据抗菌膜的水接触角对防污性进行了评价。当水接触角小于20°时设为“A”，当20°以上小于40°时设为“B”，当40°以上60°以下时设为“C”，当大于60°时设为“D”。

(反复涂布性)

使抗菌液以相对于无纺布的质量为4倍的质量渗透于无纺布(NIPPON PAPERCRECIA Co.,Ltd.制“WYPALL”)，从而作为湿揩布。

使用该湿揩布，在透明的PET基材的表面涂布抗菌液，并在室温下干燥20分钟，由此形成了抗菌膜。其后，同样使用新的湿揩布，在已经形成的抗菌膜之上涂布抗菌液，从而形成了抗菌膜。这种抗菌液的涂布及抗菌膜的形成反复进行了50次。

对第1次涂布后的抗菌膜及第50次涂布后的抗菌膜，分别测定了雾度值。将所测定的雾度值彼此的差作为雾度值变化量(单位：％)而求出，并按照以下基准进行了评价。另外，测定雾度值时使用了NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制的雾度计NDH5000。

能够评价为雾度值变化量越小，抑制通过反复涂布得到的抗菌膜的白色化的效果越优异。实用上，优选为“A”、“B”或“C”，更优选为“A”或“B”。

“A”：雾度值变化量小于3

“B”：雾度值变化量为3以上且小于10

“C”：雾度值变化量为10以上

“D”：雾度值变化量为15以上

(抗病毒性)

如下评价了抗菌液的抗病毒性。

首先，对抗菌液等量滴加调整成5×10⁶PFU/mL的猫杯状病毒(代替诺罗病毒)的病毒液，并搅拌10秒钟之后，在25℃下放置了1分钟。其后，回收液体，并与SCDLP培养基较佳地混合，将所得到的混合物每0.1mL接种于在6孔板上培养的CRFK细胞，并在37℃下使其吸附1小时。其后，冲洗接种液，重叠琼脂培养基而培养2天。对培养后的斑块数进行计数，并使用下述式计算出抗病毒活性值。

Mv＝lg(Va)-lg(Vb)

在此，Mv为抗病毒活性值，lg(Va)为比较对象液的病毒感染滴度的常用对数，lg(Vb)为实施例或比较例的抗菌液的病毒感染滴度的常用对数。比较对象液作为灭菌后的蒸馏水，进行与上述试验相同的试验，并按照以下基准进行了评价。实用上，优选为“A”、“B”、“C”或“D”，更优选为“A”或“B”。

另外，PFU为“Plaque Forming Unit(斑块形成单位)”的缩写，SCDLP为“Soybean-Casein Digest Agar with Lecithin&Polysorbate80(具有卵磷脂和聚山梨醇酯80的大豆酪蛋白消化琼脂)”的缩写，CRFK为“Crandell Rees feline kidney(猫肾细胞)”的缩写。

“A”：抗病毒活性值为3.0以上

“B”：抗病毒活性值为2.0以上且小于3.0

“C”：抗病毒活性值为1.0以上且小于2.0

“D”：抗病毒活性值为0.2以上且小于1.0

“E”：抗病毒活性值小于0.2

从上述表1及表2明确可知，抗菌剂微粒的平均粒径大于1.0μm且醇的含量小于10质量％的比较例1～3的耐沉淀性不充分。并且，不含有硅氧烷化合物且水接触角为80°的比较例1及3的抗菌性也不充分。

相对于此，实施例1～24的耐沉淀性及抗菌性均良好。

另外，抗菌剂微粒的平均粒径为0.7μm以下的实施例9～11及实施例14～17的耐沉淀性更加良好。

并且，若对比实施例4与实施例18，则相对于抗菌液的总质量的抗菌剂微粒的含量以固体成分计为1.0质量％以下的实施例4比实施例18的耐沉淀性更良好。

并且，若对比实施例4与实施例19，则相对于抗菌液的总固体成分质量的抗菌剂微粒的含量以固体成分计为20质量％以下的实施例4比实施例18的耐沉淀性更良好。

并且，若对比实施例12与实施例20，则作为抗菌剂微粒(载银无机氧化物)而使用了载银玻璃的实施例20比实施例12的抗菌性更良好。

并且，若对比实施例1～24，则可知相对于抗菌液的总质量的抗菌剂微粒的含量以固体成分计0.2质量％以下时，比其超过0.2质量％时的反复涂布性更良好。

并且，若对比抗菌液中的醇含量(对总质量)为10质量％以上的实施例1～24，则抗菌液的pH为6以下时，比抗菌液的pH大于6时的抗病毒性更良好。

另外，从比较例3的结果可知，即使是通过配合酸性材料来降低抗菌液的pH情况，抗菌液不含有醇时，抗病毒性也不充分。

图1是用扫描型电子显微镜图像对实施例8的抗菌膜B-8的表面进行了拍摄(倍率5000倍)的电子显微镜照片。另外，拍摄是在抗菌膜的表面上形成金属蒸镀膜(金属种类：铂钯)之后进行的。从图1所示的电子显微镜照片可知，抗菌膜中抗菌剂微粒以凸状配置。图1中，白色部分为凸状部分。

Claims

1.一种抗菌液，其含有抗菌剂微粒、粘合剂及溶剂，其中，

所述抗菌剂微粒包含载银无机氧化物，

所述抗菌剂微粒的平均粒径为1.0μm以下，

所述粘合剂包含至少1种硅烷化合物，

所述溶剂含有醇及水，

相对于所述抗菌液的总质量，所述醇的含量为10质量％以上。

2.根据权利要求1所述的抗菌液，其中，

所述抗菌剂微粒的平均粒径为0.7μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的抗菌液，其中，

所述载银无机氧化物为载银玻璃。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的抗菌液，其中，

相对于所述抗菌液的总质量，所述醇的含量为50质量％以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的抗菌液，其中，

相对于所述抗菌液的总质量，所述抗菌剂微粒的含量以固体成分计为1.0质量％以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的抗菌液，其中，

相对于所述抗菌液的总质量，所述抗菌剂微粒的含量以固体成分计为0.2质量％以下。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的抗菌液，其中，

相对于所述抗菌液的总固体成分质量，所述抗菌剂微粒的含量以固体成分计为20质量％以下。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的抗菌液，其中，

25℃下的粘度为0.5～5cP。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的抗菌液，其中，

浊度为100ppm以下。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的抗菌液，所述抗菌液还含有阴离子系分散剂。

11.根据权利要求10所述的抗菌液，其中，

所述阴离子系分散剂的含量相对于所述抗菌剂微粒的含量为50质量％以上。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的抗菌液，其中，

在温度5℃的低温环境下保管了500小时的情况下，25℃下的粘度的变化量为2cP以下，且浊度的变化量为10ppm以下。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的抗菌液，其中，

在温度40℃及相对湿度80％的高温环境下保管了500小时的情况下，25℃下的粘度的变化量为2cP以下，浊度的变化量为20ppm以下。

14.根据权利要求1～13中任一项所述的抗菌液，其中，

在基材上涂布形成的第1抗菌膜的水接触角X与在所述第1抗菌膜上涂布形成的第2抗菌膜的水接触角Y之差的绝对值|X-Y|为10°以下。

15.根据权利要求1～14中任一项所述的抗菌液，其中，

pH为6以下。

16.一种抗菌膜，其使用权利要求1～15中任一项所述的抗菌液而形成。

17.根据权利要求16所述的抗菌膜，其中，

水接触角为60°以下。

18.根据权利要求16或17所述的抗菌膜，其中，

所述抗菌剂微粒以凸状配置。

19.根据权利要求16～18中任一项所述的抗菌膜，其中，

所述抗菌剂微粒的平均粒径B相对于膜厚A之比B/A为1以上。

20.根据权利要求16～19中任一项所述的抗菌膜，其中，

膜厚为1.0μm以下。

21.一种湿揩布，其是权利要求1～15中任一项所述的抗菌液渗透于基布而成的湿揩布。