CN107511150A - 一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法 - Google Patents
一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107511150A CN107511150A CN201710843237.XA CN201710843237A CN107511150A CN 107511150 A CN107511150 A CN 107511150A CN 201710843237 A CN201710843237 A CN 201710843237A CN 107511150 A CN107511150 A CN 107511150A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- suspension
- formic acid
- preparation
- heterogeneous catalyst
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 34
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 5
- -1 chlorine palladium acid Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229910001339 C alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法属于催化剂制备技术领域。将碳载体超声分散于水中，充分搅拌得到第一悬浊液；向第一悬浊液中加入柠檬酸钠溶液，充分搅拌得到第二悬浊液；将硼氢化钠溶液倒入第二悬浊液中，得到第三悬浊液；配置氯钯酸和氯金酸的混合溶液，向混合溶液中加入氢氧化钠溶液，然后将其加在第三悬浊液中置于室温下搅拌，得到甲酸分解制氢的多相催化剂。本发明提供了一种简单方便的PdAu/C合金催化剂的制备方法，制备的样品在室温下具有优异的甲酸分解反应的催化性能。
Description
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域，特别涉及一种高效的室温甲酸分解制氢的多相催化剂(钯金合金)的制备方法。
背景技术
氢能由于其储量丰富、环境友好，且具有洁净便携等优点，逐渐成为化石燃料的替代能源。而在储氢能源中，甲酸因其储氢含量大、无污染、稳定且易填充等优势又成为这个领域内的研究重点。多年来，大量的异相催化剂，如Pd、Au等被制备出来用以催化甲酸分解制氢。然而，该类单金属催化剂由于易被毒化，严重制约了这一领域的发展。近期，人们发现PdAu等合金催化剂因其合金效应及电子效应等因素成功克服了金属毒化的问题，成为了甲酸分解制氢多相催化剂的首要选择。但一般PdAu合金催化剂需要在高温条件下，才能对催化甲酸分解反应有杰出的表现(见文献Journal of catalysis,2013,299,171-180.)。然而众所周知，甲酸是易燃液体，高温条件下分解制氢，不利于规模化的工业制备，也不利于氢气的安全存贮。因此，制备能在室温条件下高效催化甲酸分解制氢的PdAu合金催化剂，便成为了进一步的挑战。如今，一般人们采用油相合成法(见文献Nanoscale,2013,5(3),910-912.)或者水相浸渍法(见文献RSC Advances,2014,4(57),30068-30073.)制备专门用于室温下催化甲酸分解制氢的PdAu合金催化剂。然而，前者常使用的有机溶剂(如油胺)一般很难去除，工艺复杂也不利于大规模工业催化反应；后者的工艺上，由于一般很难加入保护剂，造成制备的合金粒子结构稳定性差，且分散性也不高。总之，这些方法明显都不能满足目前的产业化要求，因此，如何在温和的条件下大规模制备分散均匀的、且合金化程度较高的PdAu/C多相纳米催化剂成为了亟待解决的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服背景技术存在的不足，提供一种能在室温下催化甲酸分解制氢的且适合大规模制备分散均匀的PdAu/C多相纳米催化剂的制备方法。
本发明采取的技术方案如下：
一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，具体步骤为：将碳载体超声分散于水中，充分搅拌得到第一悬浊液；向第一悬浊液中加入柠檬酸钠溶液，充分搅拌得到第二悬浊液；将硼氢化钠溶液倒入第二悬浊液中，得到第三悬浊液；配置氯钯酸和氯金酸的混合溶液，向混合溶液中加入氢氧化钠溶液，然后将其加在第三悬浊液中置于室温下搅拌，得到甲酸分解制氢的多相催化剂。
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法中，所述的碳载体，优选活性炭；分散于水中，超声时间优选在1～2小时，搅拌时间优选在4～6小时。
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法中，按摩尔计，柠檬酸钠的用量优选为氯金酸、氯钯酸之和的5倍。
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法中，按摩尔计，硼氢化钠的用量优选为氯金酸、氯钯酸之和的5倍。
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法中，氯金酸与氯钯酸的摩尔比范围优选为1：3至3：2。
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法中，氢氧化钠的用量优选为，把氯钯酸和氯金酸的混合溶液的pH值调节到4，所述的氢氧化钠溶液的浓度优选1mol/L。
本发明的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法中，氯钯酸和氯金酸的混合溶液加入到第三悬浊液后，在室温下搅拌时间优选为6～24小时得到PdAu/C催化剂。
本发明制备出来的钯金合金纳米粒子，其粒子的尺寸在3nm～5nm之间，Pd的质量含量为5％。
有益效果：
本发明提供了一种简单方便的PdAu/C合金催化剂的制备方法，与现有技术相比，本发明由于是将金属前驱体快速反加到新制的强还原剂(硼氢化钠)中，使得Pd和Au同时还原形成稳定的合金，且柠檬酸钠同时可作为一种配体稳定剂，有效抑制了PdAu纳米粒子的聚集，得到的PdAu纳米粒子可以均匀地分散于碳表面上，从而有效的提高了催化剂的活性和稳定性。并且该催化剂粒径较小且分散均匀，在室温下表现出优异的甲酸分解反应的催化性能。
附图说明
图1为本发明实施例1获得的PdAu粒子在20nm标尺下的透射电镜照片。
图2为本发明实施例1获得的PdAu粒子在甲酸还原制氢的催化效果图。
图3为本发明实施例2获得的PdAu粒子在20nm标尺下的透射电镜照片。
图4为本发明实施例2获得的PdAu粒子在甲酸还原制氢的催化效果图。
图5为本发明实施例3获得的PdAu粒子在20nm标尺下的透射电镜照片。
图6为本发明实施例3获得的PdAu粒子在甲酸还原制氢的催化效果图。
具体实施方式
实施例1
将95mg Vulcan XC-72活性炭投入到300ml水中超声1.5h，再搅拌6h，得到第一悬浊液。然后向第一悬浊液中加入1.68mL 0.2mmol/L的柠檬酸钠溶液，得到第二悬浊液；再加入12.7mg硼氢化钠配置的100ml溶液，得到第三悬浊液。所述的硼氢化钠久置会分解，所以在使用时必须现用现配。
将2.0833mL 4mg/mL的氯钯酸和1.054mL 19.26mmol/L氯金酸和90mL水混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节其pH到4。然后将得到的混合溶液加入到上述第三悬浊液中室温充分搅拌6h。硼氢化钠作为一种强还原剂，且由于硼氢化钠的量远大于金属前躯体的量，Pd和Au同时被还原形成稳定的合金均匀的分散在载体上。然后用大量水过滤、洗涤，放入真空烘箱、60℃下烘干12h。最终制得100mg甲酸分解制氢的多相催化剂样品，取出20mg样品，加入到2mL1.1mol L-1甲酸和0.8mol L-1甲酸钠混合水溶液，进行室温反应。然后由气体收集装置收集10min得到的气体量。由图2可知，实施例1制备的PdAu/C催化剂的TOF达到2021h-1。
实施例2
将95mg Vulcan XC-72活性炭投入到300ml水中超声1.5h，再搅拌6h，得到第一悬浊液。然后向第一悬浊液中加入1.43mL 0.2mmol/L的柠檬酸钠溶液，得到第二悬浊液；再加入11.7mg硼氢化钠配置的100ml溶液得到第三悬浊液。
将2.0833mL 4mg/mL的氯钯酸和0.791mL 19.26mmol/L氯金酸和90mL水混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节其pH到4。然后将混合溶液加入到第三悬浊液中室温充分24h搅拌。然后用大量水过滤、洗涤，放入真空烘箱、60℃下烘干12h。最终制得100mg甲酸分解制氢的多相催化剂样品，取出20mg样品，加入到2mL 1.1mol L-1甲酸和0.8mol L-1甲酸钠混合水溶液，进行室温反应。然后由气体收集装置收集10min得到的气体量。由图4可知，实施例2制备的PdAu/C催化剂的TOF达到1597h-1。
实施例3
将95mg Vulcan XC-72活性炭投入到300ml水中超声1.5h，再搅拌6h，得到第一悬浊液。然后向第一悬浊液中加入1.86mL 0.2mmol/L的柠檬酸钠溶液搅拌得到第二悬浊液；再加入14.1mg硼氢化钠配置的100ml溶液得到第三悬浊液。
将2.0833mL 4mg/mL的氯钯酸和1.317mL 19.26mmol/L氯金酸和90mL水混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节其pH到4。然后将混合溶液加入到第三悬浊液中室温充分搅拌10h。然后用大量水过滤、洗涤，放入真空烘箱、60℃下烘干12h。最终制得100mg甲酸分解制氢的多相催化剂样品，取出20mg样品，加入到2mL 1.1mol L-1甲酸和0.8mol L-1甲酸钠混合水溶液，进行室温反应。然后由气体收集装置收集10min得到的气体量。由图6可知，实施例3制备的PdAu/C催化剂的TOF达到1803h-1。
Claims (7)
1.一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，具体步骤为：将碳载体超声分散于水中，充分搅拌得到第一悬浊液；向第一悬浊液中加入柠檬酸钠溶液，充分搅拌得到第二悬浊液；将硼氢化钠溶液倒入第二悬浊液中，得到第三悬浊液；配置氯钯酸和氯金酸的混合溶液，向混合溶液中加入氢氧化钠溶液，然后将其加在第三悬浊液中置于室温下搅拌，得到甲酸分解制氢的多相催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，其特征在于，所述的碳载体，是活性炭；分散于水中，超声时间为1～2小时，搅拌时间为4～6小时。
3.根据权利要求1所述的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，其特征在于，按摩尔计，柠檬酸钠的用量为氯金酸、氯钯酸之和的5倍。
4.根据权利要求1所述的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，其特征在于，按摩尔计，硼氢化钠的用量为氯金酸、氯钯酸之和的5倍。
5.根据权利要求1所述的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，其特征在于，氯金酸与氯钯酸的摩尔比范围为1：3至3：2。
6.根据权利要求1所述的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，其特征在于，氢氧化钠的用量为，把氯钯酸和氯金酸的混合溶液的pH值调节到4，所述的氢氧化钠溶液的浓度为1mol/L。
7.根据权利要求1～6任一所述的一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法，其特征在于，氯钯酸和氯金酸的混合溶液加入到第三悬浊液后，在室温下搅拌6～24小时得到PdAu/C催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710843237.XA CN107511150A (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710843237.XA CN107511150A (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107511150A true CN107511150A (zh) | 2017-12-26 |
Family
ID=60725600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710843237.XA Pending CN107511150A (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107511150A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108940364A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-12-07 | 山东科技大学 | 一种活性炭负载杂多酸催化硼氢化钠水解制氢的方法 |
| CN109092296A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳负载氧化钯纳米团簇催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110479256A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-22 | 北京化工大学 | 一种用于甲酸产氢的合金催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110560124A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-13 | 吉林大学 | 甲酸水解制氢用高效纳米催化剂及其制备方法 |
| CN112452315A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-03-09 | 浙江理工大学 | 一种高温抗烧结催化剂的应用 |
| CN113457705A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-10-01 | 广州大学 | 一种甲酸制氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116603521A (zh) * | 2023-05-23 | 2023-08-18 | 苏州市相城区清智智能网联汽车创新中心 | 一种铈锆氧化物负载钯金催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101219379A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 直接分解甲酸制取氢气的碳载钯基纳米催化剂及其制备方法 |
| CN104056621A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-24 | 青岛东方循环能源有限公司 | 一种贵金属催化剂的制备方法 |
| CN104209122A (zh) * | 2014-08-14 | 2014-12-17 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种PtRu/C催化剂及其制备方法 |
| CN105197886A (zh) * | 2015-10-16 | 2015-12-30 | 安徽工业大学 | 一种用负载型Au-Pd/mpg-C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
| CN105217568A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-06 | 安徽工业大学 | 一种负载型Ag-Pd/C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
-
2017
- 2017-09-18 CN CN201710843237.XA patent/CN107511150A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101219379A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 直接分解甲酸制取氢气的碳载钯基纳米催化剂及其制备方法 |
| CN104056621A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-24 | 青岛东方循环能源有限公司 | 一种贵金属催化剂的制备方法 |
| CN104209122A (zh) * | 2014-08-14 | 2014-12-17 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种PtRu/C催化剂及其制备方法 |
| CN105197886A (zh) * | 2015-10-16 | 2015-12-30 | 安徽工业大学 | 一种用负载型Au-Pd/mpg-C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
| CN105217568A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-06 | 安徽工业大学 | 一种负载型Ag-Pd/C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吴双: "甲酸低温分解制氢炭负载金钯纳米合金催化剂的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108940364A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-12-07 | 山东科技大学 | 一种活性炭负载杂多酸催化硼氢化钠水解制氢的方法 |
| CN108940364B (zh) * | 2018-06-06 | 2021-07-02 | 山东科技大学 | 一种活性炭负载杂多酸催化硼氢化钠水解制氢的方法 |
| CN109092296A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳负载氧化钯纳米团簇催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110479256A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-22 | 北京化工大学 | 一种用于甲酸产氢的合金催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110560124A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-13 | 吉林大学 | 甲酸水解制氢用高效纳米催化剂及其制备方法 |
| CN112452315A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-03-09 | 浙江理工大学 | 一种高温抗烧结催化剂的应用 |
| CN112452315B (zh) * | 2020-11-02 | 2023-07-21 | 浙江理工大学 | 一种高温抗烧结催化剂的应用 |
| CN113457705A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-10-01 | 广州大学 | 一种甲酸制氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113457705B (zh) * | 2021-06-08 | 2023-09-26 | 广州大学 | 一种甲酸制氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116603521A (zh) * | 2023-05-23 | 2023-08-18 | 苏州市相城区清智智能网联汽车创新中心 | 一种铈锆氧化物负载钯金催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116603521B (zh) * | 2023-05-23 | 2023-11-17 | 苏州市相城区清智智能网联汽车创新中心 | 一种铈锆氧化物负载钯金催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107511150A (zh) | 一种甲酸分解制氢的多相催化剂的制备方法 | |
| CN105833891B (zh) | 一种功能化石墨烯支撑的镍钯双金属纳米催化剂及其制备和应用 | |
| CN105251522B (zh) | 同时负载双助催化剂的复合可见光光催化剂及其应用 | |
| CN105170169B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯‑铁基纳米颗粒复合型催化剂及其制备方法 | |
| CN108126695B (zh) | 一种功能化碳纳米管负载钯纳米催化剂及其制备和应用 | |
| Luo et al. | Robust hydrogen production from additive-free formic acid via mesoporous silica-confined Pd-ZrO2 nanoparticles at room temperature | |
| WO2016173285A1 (zh) | 一种具有核-壳结构的负载型催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108855185A (zh) | 一种功能化石墨烯负载金钯纳米催化剂及其制备和应用 | |
| CN108686680A (zh) | 单原子催化剂及其制备方法和在光解水产氢中的应用 | |
| CN113042085B (zh) | 一种氮磷双掺杂石墨烯负载镍钴钯纳米催化剂的制备方法及应用 | |
| CN113422080B (zh) | 一种用于碱性氢氧化的碳担载非铂的钯钌钨合金纳米颗粒电催化剂的制备方法及应用 | |
| CN106378149A (zh) | 一种二氧化钛纳米管负载双金属钌镍纳米催化剂的制备方法和应用 | |
| CN107128875A (zh) | 一种制氢催化体系、包含所述催化体系的制氢体系及其用途 | |
| CN104209122A (zh) | 一种PtRu/C催化剂及其制备方法 | |
| CN113042086B (zh) | 一种氨基功能化碳纳米管负载NiAuPd纳米催化剂的原位制备方法及应用 | |
| CN108155392A (zh) | 一种还原氧化石墨烯负载Pd-M纳米复合催化剂的制备方法 | |
| CN103579639B (zh) | 一种燃料电池用阴极催化剂及制备方法 | |
| CN106268795A (zh) | 金属-氧化铈催化剂的制备方法及其在二氧化碳电催化还原中的应用 | |
| CN101773839A (zh) | 一种PtRuCo/C三元合金纳米催化剂及其制备方法 | |
| CN113426469B (zh) | 一种用于甲酸脱氢的双载体支撑镍钯纳米催化剂的制备方法及应用 | |
| CN105148918B (zh) | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN104001552B (zh) | 三元共聚物纳米球负载的Ni-B催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108745403A (zh) | 一种氮化硼负载Ni-MoOx纳米催化剂的制备方法及应用 | |
| CN115881980A (zh) | 一种燃料电池用Pt合金电催化剂及共还原制备方法 | |
| CN104409741A (zh) | 一种炭载氧化钯氧还原反应电催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171226 |