CN105148918B - 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105148918B CN105148918B CN201510387974.4A CN201510387974A CN105148918B CN 105148918 B CN105148918 B CN 105148918B CN 201510387974 A CN201510387974 A CN 201510387974A CN 105148918 B CN105148918 B CN 105148918B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aqueous solution
- nabh
- amorphous
- cobalt chloride
- alloy catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229910020674 Co—B Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 21
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 13
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 31
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 17
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 15
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 9
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种Co‑B/Ni‑B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用。步骤如下:(1)将硫酸镍、柠檬酸钠加入到水溶液中;(2)将溶液进行超声;(3)称取NaBH4,加入水中;(4)将NaBH4水溶液加到步骤(2)的水溶液中;(5)称取氯化钴,加入水中;(6)将氯化钴水溶液加入步骤(4)的溶液中,继续超声;(7)称取NaBH4,加入水中;(8)将NaBH4溶液加到步骤(6)的水溶液中;(9)滴加完成后,再让溶液反应1小时,过滤、洗涤、干燥,得到Co‑B/Ni‑B非晶纳米球复合合金催化剂。本发明的催化剂纳米球复合结构,使其活性得到显著提高,提高了反应速率,而且制备工艺比较简单,制造成本低。
Description
技术领域
本发明涉及催化化学技术领域,尤其涉及一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其在硼氢化物水解制氢中应用。
背景技术
随着全球性常规能源资源的日益枯竭以及大量利用化石能源带来的一系列环境问题,寻找可持续发展的能源道路,开发利用清洁、绿色新能源,无疑是人类的最终出路。氢能作为一种高效、洁净的二次能源已受到世界各国的广泛关注,而且作为一种基本的化工原料,已广泛应用到现代工业众多领域中。而安全、高效的储氢技术对利用氢能起着决定性的作用。目前的储氢方法,其中金属氢化物储氢因其具有高效的储氢效率;反应条件简单,易控制;操作安全等特点,成为国内外储氢领域研究的热点。在众多的化学氢化物储氢材料中,硼氢化物水解制氢近年来受到广泛关注,其可以在室温条件下实现高纯度氢的可控释放,不会对环境造成污染。硼氢化物在水溶液中很稳定,没有催化剂时几乎不释放氢气,因此可以实现燃料液于室温条件下的安全贮存;而加入催化剂则可显著加速水解反应。因此,可以通过控制催化剂与燃料液的接触与分离实现即时按需制氢。围绕催化水解可控制氢技术,各国的科研工作者开展了大量研究但硼氢化物的水解受到催化剂的制约,开发价格低廉的非贵金属催化剂成为硼氢化物水解的关键。因此新型Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的发明对高效利用氢能有很重要的意义。
发明内容
本发明的目的是要提供一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其在硼氢化物水解制氢中的应用。
本发明采用如下技术方案:
本发明的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法的具体步骤如下:
(1)将硫酸镍、柠檬酸钠加入到水溶液中,搅拌均匀,硫酸镍与柠檬酸钠的重量比为0.25~5︰0.05~2,硫酸镍与水溶液的重量体积比为0.25~5︰50~150 g/mL;
(2)将步骤(1)得到的水溶液置于超声清洗仪中进行超声分散;
(3)称取NaBH4,然后加入到水中,得到NaBH4水溶液,NaBH4与硫酸镍的重量比是0.1~1:0.25~5,NaBH4与水的重量体积比是0.1~1:5~15 g/mL;
(4)将步骤(3)的NaBH4水溶液缓慢滴加到步骤(2)的水溶液中;
(5)称取氯化钴,加入水中溶解,得到氯化钴水溶液,氯化钴与硫酸镍的重量比是0.5~5:0.25~5,氯化钴与水溶液的重量体积比为0.5~5︰10~100 g/mL;
(6)将步骤(5)的氯化钴水溶液加入步骤(4)的溶液中,继续超声;
(7)称取NaBH4,然后加入到水中,得到NaBH4水溶液,NaBH4与氯化钴的重量比是0.1~1:0.5~5,NaBH4与水的重量体积比是0.1~1:5~20 g/mL;
(8)将步骤(7)的NaBH4溶液缓慢滴加到步骤(6)的水溶液中;
(9)滴加完成后,再让溶液反应1小时,过滤、洗涤、干燥,得到Co-B/Ni-B纳米球复合合金催化剂。
步骤(1)中,优选硫酸镍与柠檬酸钠的重量比为5︰1.5,硫酸镍与水溶液的重量体积比为2.5:100 g/mL。
步骤(2)中,将步骤(1)得到的水溶液置于超声清洗仪中进行超声分散1 h。
步骤(3)中,优选NaBH4与硫酸镍的重量比是2:5,NaBH4与水的重量体积比是0.2:10 g/mL。
步骤(5)中,优选氯化钴与硫酸镍的重量比是1.5:5,氯化钴与水溶液的重量体积比为1.5︰20 g/mL。
步骤(7)中,优选NaBH4与氯化钴的重量比是0.5:1.5,NaBH4与水的重量体积比是0.25:10 g/mL。
本发明的方法制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂可以用于硼氢化物水解制氢。
所述应用的具体方法如下:
A)每称取0.05g所制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂,对应分散在浓度为0.03mol/L硼氢化物的水溶液10 mL中,密封,通过恒温水浴控制溶液的温度30 ℃;
B)将产生的氢气通过排水法收集,记录单位时间内产生的氢气的体积,得到放氢的速率。
本发明通过Co-B/Ni-B纳米球复合合金催化剂催化硼氢化物的水解;使其可以在常温常压下实现催化水解,水解放氢的速率可达1.4 L /(min•g),比在普通的Co-Ni-B粉末提高了近2倍。
本发明的工作原理是:
金属离子在硼氢化物还原剂的作用下,被还原出来,同时加入柠檬酸钠络合剂控制反应条件,阻碍金属离子团聚,通过二次还原的方式,可以得到Co-B/Ni-B纳米球合金,其具体的反应原理如下:本发明采用硼氢化钠作为还原剂,将Ni、B首先从溶液中还原出来,然后将Co、B从溶液中还原出来。
所制备的纳米球合金材料同时又可以作为硼氢化物的水解的催化剂。由于制备的纳米球状结构,增加了催化剂硼氢化物有效接触面积,减少了水解后的副产物在催化剂上附着的几率,进一步提高了复合材料的催化活性。
本发明的积极效果如下:
1.合成了小于50纳米的球状的Co-B/Ni-B高效催化剂:本发明是在超声分散的同时,采用还原剂(硼氢化钠)通过二次还原合成Co-B/Ni-B纳米球合金,同时采用柠檬酸钠作为络合剂,有效控制了纳米的大小,提高了催化效率,降低了成本;
2.应用效果好:所合成的Co-B/Ni-B纳米球复合合金催化剂,比非纳米球状的催化剂的催化活性提高了近2倍,提高了催化效率;
3.制备工艺简单,产品性能稳定:所制备的催化剂制备简单,适合大批量的制备,而且后处理工艺简单;
4.使用方便:将催化剂与反应液直接混合即可,而且操作简便,重现性好。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的扫描电镜图;
图2为本发明实施例1制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂与普通Co-B、Ni-B粉末对硼氢化物的水解催化的对比图。
从图1中可以看出,所制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球大小为30-80nm, 纳米球均匀分布,之间有空隙,有利于反应物的扩散。从图2 可以看出,采用普通方法制备的Co-B/Ni-B非晶合金,其水解反应速率明显低于本发明制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球,水解速度提高了2倍多。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步详细描述。
实施例1:
1)取0.5g的硫酸镍, 0.15g柠檬酸钠加入到80mL水溶液中,记为M溶液;
2)取0.2 g NaBH4加入10 mL水溶液中,记为N溶液;
3)将N溶液用碱式滴定管缓慢地向M号溶液中滴加,并将M溶液置于超声清洗仪进行分散;
4)滴加完成后,继续与超声清洗仪中超声分散10min;
5)称量1.5g氯化钴,溶于20ml水溶液中,记为P溶液;
6)将P溶液加入到M溶液中,继续与超声清洗仪中超声分散10min;
7)取0.6 g NaBH4加入20 mL水溶液中,记为Q溶液;
8)将Q溶液用碱式滴定管缓慢地向M号溶液中滴加,并将M溶液置于超声清洗仪进行分散;
9)滴加完成后,再让溶液反应1小时,过滤、洗涤、干燥,得到Co-B/Ni-B纳米球复合合金催化剂;
10)称取0.05g所制备的催化剂分散到0.03 mol/L 氨硼烷的水溶液中,密封,通过恒温水浴控制溶液的温度。将产生的氢气通过排水法收集,记录单位时间内产生的氢气的体积,得到放氢的速率。
实施例2:
1)取0.5g的硫酸镍, 0.1g柠檬酸钠加入到80ml水溶液中,记为M溶液;
2)取0.2 g NaBH4加入10 mL水溶液中,记为N溶液;
3)将N溶液用碱式滴定管缓慢地向M号溶液中滴加,并将M溶液置于超声清洗仪进行分散;
4)滴加完成后,继续与超声清洗仪中超声分散10min;
5)称量1.5g氯化钴,溶于20mL水溶液中,记为P溶液;
6)将P溶液加入到M溶液中,继续与超声清洗仪中超声分散10min;
7)取0.6 g NaBH4加入20 mL水溶液中,记为Q溶液;
8)将Q溶液用碱式滴定管缓慢地向M号溶液中滴加,并将M溶液置于超声清洗仪进行分散;
9)滴加完成后,再让溶液反应1小时,过滤、洗涤、干燥,得到Co-B/Ni-B纳米球复合合金催化剂;
10)称取0.05g所制备的催化剂分散到0.03 mol/L 氨硼烷的水溶液中,密封,通过恒温水浴控制溶液的温度。将产生的氢气通过排水法收集,记录单位时间内产生的氢气的体积,得到放氢的速率。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法,其特征在于:所述方法的具体步骤如下:
(1)将硫酸镍、柠檬酸钠加入到水溶液中,搅拌均匀,硫酸镍与柠檬酸钠的重量比为0.25~5︰0.05~2,硫酸镍与水溶液的重量体积比为0.25~5︰50~150 g/mL;
(2)将步骤(1)得到的水溶液置于超声清洗仪中进行超声分散;
(3)称取NaBH4,然后加入到水中,得到NaBH4水溶液,NaBH4与硫酸镍的重量比是0.1~1:0.25~5,NaBH4与水的重量体积比是0.1~1:5~15 g/mL;
(4)将步骤(3)的NaBH4水溶液缓慢滴加到步骤(2)的水溶液中;
(5)称取氯化钴,加入水中溶解,得到氯化钴水溶液,氯化钴与硫酸镍的重量比是0.5~5:0.25~5,氯化钴与水溶液的重量体积比为0.5~5︰10~100 g/mL;
(6)将步骤(5)的氯化钴水溶液加入步骤(4)的溶液中,继续超声;
(7)称取NaBH4,然后加入到水中,得到NaBH4水溶液,NaBH4与氯化钴的重量比是0.1~1:0.5~5,NaBH4与水的重量体积比是0.1~1:5~20 g/mL;
(8)将步骤(7)的NaBH4溶液缓慢滴加到步骤(6)的水溶液中;
(9)滴加完成后,再让溶液反应1小时,过滤、洗涤、干燥,得到Co-B/Ni-B纳米球复合合金催化剂。
2.如权利要求1所述的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,硫酸镍与柠檬酸钠的重量比为5︰1.5,硫酸镍与水溶液的重量体积比为2.5:100 g/mL。
3.如权利要求1所述的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,将步骤(1)得到的水溶液置于超声清洗仪中进行超声分散 1h。
4.如权利要求1所述的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,NaBH4与硫酸镍的重量比是2:5,NaBH4与水的重量体积比是0.2:10 g/mL。
5.如权利要求1所述的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(5)中,氯化钴与硫酸镍的重量比是1.5:5,氯化钴与水溶液的重量体积比为1.5︰20g/mL。
6.如权利要求1所述的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(7)中,NaBH4与氯化钴的重量比是0.5:1.5,NaBH4与水的重量体积比是0.25:10 g/mL。
7.如权利要求1~6任一项所述的方法制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂在硼氢化物水解制氢中的应用。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于:所述应用的具体方法如下:
A)每称取0.05g所制备的Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂,对应分散在浓度为0.03mol/L硼氢化物的水溶液10 mL中,密封,通过恒温水浴控制溶液的温度30 ℃;
B)将产生的氢气通过排水法收集,记录单位时间内产生的氢气的体积,得到放氢的速率。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510387974.4A CN105148918B (zh) | 2015-07-05 | 2015-07-05 | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510387974.4A CN105148918B (zh) | 2015-07-05 | 2015-07-05 | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105148918A CN105148918A (zh) | 2015-12-16 |
CN105148918B true CN105148918B (zh) | 2020-05-05 |
Family
ID=54790134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510387974.4A Active CN105148918B (zh) | 2015-07-05 | 2015-07-05 | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105148918B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105789638A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-07-20 | 西北师范大学 | 一种以碳量子点为晶种的无定形Ni-B/CDs催化剂的制备方法 |
CN107008330B (zh) * | 2017-04-19 | 2019-06-21 | 河南农业大学 | 基于催渗原理的NiCoB纳米合金催化剂的制备方法和应用 |
CN107170972B (zh) * | 2017-05-23 | 2020-08-28 | 桂林电子科技大学 | 一种氮掺杂CoB合金的制备方法及其应用 |
CN108772071A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-09 | 长安大学 | 一种掺杂氧化镨的Co-B催化剂及制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1820850A (zh) * | 2006-03-16 | 2006-08-23 | 上海师范大学 | 粒径尺寸均匀的非晶态合金催化剂及其制备方法 |
JP2008126123A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 加水分解反応用触媒の製造方法及び加水分解反応用触媒 |
JP2008546533A (ja) * | 2005-06-28 | 2008-12-25 | ミレニアム セル インコーポレイテッド | 水素生成触媒及び水素生成系 |
CN101347736A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 中国科学院金属研究所 | 一种用于硼氢化物催化水解制氢催化剂及其制备方法 |
CN104148085A (zh) * | 2014-07-22 | 2014-11-19 | 桂林电子科技大学 | 一种纳米多孔四元合金催化剂及其制备方法 |
CN104549384A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 桂林电子科技大学 | 一种Ni-P-B纳米球合金催化剂的制备方法及其应用 |
-
2015
- 2015-07-05 CN CN201510387974.4A patent/CN105148918B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008546533A (ja) * | 2005-06-28 | 2008-12-25 | ミレニアム セル インコーポレイテッド | 水素生成触媒及び水素生成系 |
CN1820850A (zh) * | 2006-03-16 | 2006-08-23 | 上海师范大学 | 粒径尺寸均匀的非晶态合金催化剂及其制备方法 |
JP2008126123A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 加水分解反応用触媒の製造方法及び加水分解反応用触媒 |
CN101347736A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 中国科学院金属研究所 | 一种用于硼氢化物催化水解制氢催化剂及其制备方法 |
CN104148085A (zh) * | 2014-07-22 | 2014-11-19 | 桂林电子科技大学 | 一种纳米多孔四元合金催化剂及其制备方法 |
CN104549384A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 桂林电子科技大学 | 一种Ni-P-B纳米球合金催化剂的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"NaBH4溶液贮氢体系及其水解催化剂研究";晏伟;《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》;20070815(第02期);B020-42 * |
"Nanoporous Ni-based catalysts for hydrogen generation from hydrolysis of ammonia borane";Jing Du et al.;《International Journal of Hydrogen Energy》;20130326;第38卷(第14期);第5768-5774页 * |
"Ni-Co-B catalyt-promoted hydrogen generation by hydrolyzing NaBH4 solution for in situ hydrogen supply of portable fuel cells";Chuan Wu et al.;《Catalysis Today》;20110305;第170卷;第33-39页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105148918A (zh) | 2015-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109876843B (zh) | 铜合金修饰二氧化钛/氮化碳异质结光催化剂及制备方法 | |
CN106378149A (zh) | 一种二氧化钛纳米管负载双金属钌镍纳米催化剂的制备方法和应用 | |
CN105833891A (zh) | 一种功能化石墨烯支撑的镍钯双金属纳米催化剂及其制备和应用 | |
CN108126695A (zh) | 一种功能化碳纳米管负载钯纳米催化剂及其制备和应用 | |
CN105148918B (zh) | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 | |
CN107694580B (zh) | 一种纳米复合硒化物及其制备方法 | |
CN110745784B (zh) | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
CN105709793A (zh) | 硫化镉纳米粒子修饰的五氧化二铌纳米棒/氮掺杂石墨烯复合光催化剂、制备方法与应用 | |
CN108636436A (zh) | 有效构筑z型三元异质结光催化剂的制备方法 | |
CN104538648B (zh) | 一种石墨烯负载铂钴合金纳米粒子复合催化剂及其制备方法 | |
Chen et al. | Boosting visible-light hydrogen evolution on CdS hollow nanospheres with CoN as cocatalyst | |
He et al. | In-situ nanoarchitectonics of noble-metal-free g-C3N4@ C-Ni/Ni2P cocatalyst with core-shell structure for efficient photocatalytic H2 evolution | |
CN107497468A (zh) | 一种氢氧化镍修饰的石墨相氮化碳复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
CN108993517A (zh) | 一种非贵金属纳米框催化剂及其制备方法和用途 | |
CN113699549B (zh) | 一种钌&锡双金属氧化物电催化材料及其制备方法和应用 | |
CN109174143B (zh) | 一种钙钛矿基复合纳米光催化材料及制备方法与用途 | |
CN108745403B (zh) | 一种氮化硼负载Ni-MoOx纳米催化剂的制备方法及应用 | |
CN104148084A (zh) | 一种纳米多孔四元合金催化剂的制备及其在氨硼烷水解制氢中的应用 | |
CN107185556B (zh) | 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法 | |
Dong et al. | Construction of in-situ core-shell Cu2-xS@ Mn0. 3Cd0. 7S S-scheme heterojunction with efficient photocatalytic H2 evolution | |
CN113368876A (zh) | 碳点辅助Zn-AgIn5S8/Co9S8量子点的制备方法及应用于光水解制氢 | |
CN105385965A (zh) | 一种基于ZIF-67骨架材料制备CoB非晶态合金的方法 | |
CN109926070B (zh) | 一种Mn0.5Cd0.5S/WO3/Au负载型光催化剂的制备方法 | |
CN104549384B (zh) | 一种Ni-P-B纳米球合金催化剂的制备方法及其应用 | |
CN110116003B (zh) | 硼氢化钠水解制氢复合类珊瑚形貌催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20151216 Assignee: Guangxi Yifang Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Assignor: GUILIN University OF ELECTRONIC TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980045358 Denomination of invention: Preparation method and application of a Co-B/Ni-B amorphous nanospheres composite alloy catalyst Granted publication date: 20200505 License type: Common License Record date: 20231101 |
|
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |