CN107185556B - 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法 - Google Patents

一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107185556B
CN107185556B CN201710402676.7A CN201710402676A CN107185556B CN 107185556 B CN107185556 B CN 107185556B CN 201710402676 A CN201710402676 A CN 201710402676A CN 107185556 B CN107185556 B CN 107185556B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfide
photocatalyst
bimetallic
noble metal
sodium hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710402676.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107185556A (zh
Inventor
从怀萍
金星
秦海利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201710402676.7A priority Critical patent/CN107185556B/zh
Publication of CN107185556A publication Critical patent/CN107185556A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107185556B publication Critical patent/CN107185556B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/30—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法，是以无机钴盐、锡盐、柠檬酸钠、氢氧化钠和硫源为原料，经共沉淀法以及水热反应制得双金属硫化物光催化剂。通过共沉淀法，加入不同浓度的氢氧化钠，制得多层结构，通过改变钴盐和锡盐的比例，即制得最合适比例的高效双金属基硫化物光催化剂。本发明的制备方法具有简单、高效、环保、可控、成本低廉等特点，制备获得的双金属硫化物光催化剂为正六面体，具有稳定性高、比表面积大、催化活性高等显著特点。

Description

一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备 方法
技术领域
本发明涉及一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法，属于催化剂制备技术领域。
背景技术
目前，全球主要能源供应大部分依赖于有限的和不可再生的化石燃料，例如煤、石油和天然气等。然而化石燃料的燃烧带了一系列的环境问题，环境的不断恶化导致生物生存环境日趋严苛，因此调整能源结构是当前人类的重要任务，探索和利用新型能源成为科学家们亟需解决的问题。
太阳能作为一种绿色、无污染且充足的能源，它的利用被称为“21世纪梦的技术”。我国将太阳能利用列为《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)》的重要内容之一。使用太阳能的优点在于：能源储备充足，据估算太阳能的总贮量可维持上百亿年；无污染，是完全环境友好的；太阳能的取用方便，光辐射范围覆盖了全球，是一种全球型能源，不存在地域限制。光催化技术是指在光催化剂的帮助下，将太阳能转化为化学能的新技术，即利用太阳能，将水分解为H2，将CO2转化成为一氧化碳、甲烷和甲醇等，将有机物分解为无污染物质。现阶段常用的光催化剂为金(Au)、铂(Pt)等贵金属基光催化剂，虽然这些光催化剂具有较高的活性，但是受其价格昂贵、资源短缺的限制，贵金属基光催化剂并不能够大范围应用。相对于贵金属基光催化剂，镍(Ni)、铁(Fe)以及钴(Co)等非贵金属元素在地球上储量丰富，价格低廉，非常适合大规模工业应用，但是在光催化领域的应用却非常少，对于非贵金属基光催化剂的研究尚不充分。如果能够在高效镍、铁、钴等非贵金属基光催化剂制备方面取得突破，将会对光催化领域的发展起到巨大的推动作用。
发明内容
本发明是为了避免上述现有技术所存在的不足之处，旨在提供一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法。本发明制备的非贵金属光催化剂是一种空心六面体结构的双金属硫化物的高效光催化剂，具有分散性好、光催化性活性高、光催化稳定好的特点，适合批量生产。
本发明基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法，是利用共沉淀法和水热法制备获得空心六面体结构的双金属硫化物光催化剂，具体包括如下步骤：
步骤1：将钴盐、锡盐以及柠檬酸钠加入去离子水中，充分溶解并混合均匀得到粉红色的混合溶液；
步骤1中，钴盐的添加量为1mmol，锡盐的添加量为0.5-1.5mmol，柠檬酸钠的添加范围为0.5-3mmol。
步骤1中，所述钴盐为六水合氯化亚钴，所述锡盐为五水合四氯化锡。
步骤2：通过共沉淀法，向步骤1所得混合溶液中分步加入不同浓度的氢氧化钠溶液，得到空心六面体双金属前驱体，具体过程如下：
在搅拌条件下，向步骤1获得的混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时，随后再滴加20mL 8M氢氧化钠溶液，反应30分钟，离心并用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥8-12h得到双金属前驱体。
步骤3：将步骤2获得的双金属前驱体和硫源加入溶剂中，在180℃下水热反应6小时，反应结束后自然冷却至室温，离心分离，洗涤并干燥后即得双金属硫化物光催化剂。
步骤3中，所述硫源为硫脲、硫代乙酰胺或硫化钠，优选为硫代乙酰胺。
步骤3中，双金属前驱体和硫源的质量比为1:1-5，优选为1:3。
步骤3中，所述溶剂为乙二醇、乙醇或水，优选为乙二醇。
本发明采用的水热反应是较为常用的纳米材料制备方法，是在水热釜中将原料溶解于溶剂中，在100-200℃的范围内进行水热反应以制备纳米材料的方法。该方法具备操作简单、反应温度低、能耗低等优点。
本发明采用的原料是非贵金属盐。这些盐价格低廉、资源丰富、应用广泛，也是最为常用的制备非贵金属光催化剂的前驱体。
本发明采用的水热反应制备非贵金属光催化剂的方法与传统方法相比优势明显。传统方法需使用高温焙烧，焙烧温度大于400℃，这容易造成催化剂团聚，且导致催化剂分散性差和晶体缺陷，从而降低催化剂的光催化性能。而本发明方法是在100-200℃的范围内进行水热反应，不需高温焙烧，这种方法操作简单、能耗低，所制备的非贵金属基光催化剂分散性好、晶体完美、光催化性能好。
本发明的有益效果体现在：
本发明涉及的共沉淀法和水热法制备一种高效空心六面体结构的双金属硫化物光催化剂的方法是在100-200℃的范围内进行水热反应，不需要高温焙烧，且操作简单、能耗低，所制备的非贵金属光催化剂分散性好、光催化性活性高、光催化稳定好，适合批量生产。
附图说明
图1为本发明六面体结构催化剂前驱体的透射电子显微镜照片。
图2为本发明六面体结构的双金属硫化物光催化剂的透射电子显微镜照片。
图3为本发明六面体结构的双金属硫化物光催化剂在光催化水分解反应中的活性。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步详述。
本发明下述实施例中所用试剂均购自国药集团化学试剂有限公司。
实施例1：
本实施例中基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法如下：
步骤1：依次称量237.94mg六水合氯化亚钴和294.1mg柠檬酸钠置于35mL去离子水中混合均匀并充分溶解，然后加入5mL溶有350.6mg五水合四氯化锡的无水乙醇，搅拌混合均匀；
步骤2：向步骤1所得混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时后得到粉红色悬浮液，离心并用去离子水洗涤；将所得样品分散于40mL去离子水中，搅拌下滴加20mL8M氢氧化钠溶液，反应半小时后得到灰色悬浮液，离心并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥后得到CoSn(OH)6前驱体；
步骤3：取50mg步骤2获得的CoSn(OH)6前驱体和150mg硫代乙酰胺加入到装有40mL乙二醇的反应釜中，将反应釜置于180℃烘箱中水热反应6小时，随后自然冷却至室温，离心、洗涤并干燥，得到双金属(钴，锡)硫化物。
图1和图2分别为产物的透射电子显微镜照片和X-射线衍射谱图。从图1可以看出，该催化剂是空心结构，表面由超薄的纳米米片组成；从图2可以看出，该催化剂XRD谱图出现明显的硫化钴和硫化锡的特征峰，但结晶度不高。
将双金属(钴，锡)硫化物光催化剂样品用在光催化水分解产氢反应中，同时以贵金属基光催化剂Pt作为对比，以测试其催化性能，具体方法为：将10mg样品与30mg CdS量子点结合，并加入10mL乳酸作为牺牲剂、90mL去离子水作为溶剂和催化底物。经测试，样品的产氢量如图3所示，从图3中可以看出样品有较好的光催化活性，经计算，样品的产氢速率分别为1290.4μmol/h，远高于使用贵金属基光催化剂(约为349.7μmol/h)。
实施例2：
本实施例中基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法如下：
步骤1：依次称量237.94mg六水合氯化亚钴和294.1mg柠檬酸钠置于35mL去离子水中混合均匀并充分溶解，然后加入5mL溶有350.6mg五水合四氯化锡的无水乙醇，搅拌混合均匀；
步骤2：向步骤1所得混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时后得到粉红色悬浮液，离心并用去离子水洗涤；将所得样品分散于40mL去离子水中，搅拌下滴加20mL8M氢氧化钠溶液，反应半小时后得到灰色悬浮液，离心并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥后得到CoSn(OH)6前驱体；
步骤3：取50mg步骤2获得的CoSn(OH)6前驱体和150mg硫代乙酰胺加入到装有40mL乙醇的反应釜中，将反应釜置于180℃烘箱中水热反应6小时，随后自然冷却至室温，离心、洗涤并干燥，得到双金属(钴，锡)硫化物。
本实施例所得样品的形貌与实施例1差距较大，形貌坍塌、分散性好。相比较于乙二醇，乙醇是很好的传质溶剂，由于反应传质速率较快，硫化反应剧烈，导致材料形貌坍塌、团聚。
实施例3：
本实施例中基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法如下：
步骤1：依次称量237.94mg六水合氯化亚钴和294.1mg柠檬酸钠置于35mL去离子水中混合均匀并充分溶解，然后再加入5mL溶有350.6mg五水合四氯化锡的无水乙醇，搅拌混合均匀；
步骤2：向步骤1所得混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时后得到粉红色悬浮液，离心并用去离子水洗涤；将所得样品分散于40mL去离子水中，搅拌下滴加20mL8M氢氧化钠溶液，反应半小时后得到灰色悬浮液，离心并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥后得到CoSn(OH)6前驱体；
步骤3：取50mg步骤2获得的CoSn(OH)6前驱体和150mg硫代乙酰胺加入到装有40mL水的反应釜中，将反应釜置于180℃烘箱中水热反应6小时，随后自然冷却至室温，离心、洗涤并干燥，得到双金属(钴，锡)硫化物。
本实施例所得样品的形貌与实施例1相差较大，形貌坍塌、分散性不好。同乙醇相似，水也是很好的传质溶剂，由于反应传质速率较快，硫化反应剧烈，导致材料形貌坍塌、团聚。
实施例4：
本实施例中基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法如下：
步骤1：依次称量237.94mg六水合氯化亚钴和294.1mg柠檬酸钠置于35mL去离子水中混合均匀并充分溶解，然后再加入5mL溶有175.3mg五水合四氯化锡的无水乙醇，搅拌混合均匀；
步骤2：向步骤1所得混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时后得到粉红色悬浮液，离心并用去离子水洗涤；将所得样品分散于40mL去离子水中，搅拌下滴加20mL8M氢氧化钠溶液，反应半小时后得到灰色悬浮液，离心并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥后得到CoSn(OH)6前驱体；
步骤3：取50mg步骤2获得的CoSn(OH)6前驱体和150mg硫代乙酰胺加入到装有40mL乙二醇的反应釜中，将反应釜置于180℃烘箱中水热反应6小时，随后自然冷却至室温，离心、洗涤并干燥，得到双金属(钴，锡)硫化物。
本实施例所得样品的形貌与实施例1相似，形貌均匀，分散性好。
经测试，在光催化水分解产氢反应中，本实施例的双金属(钴，锡)硫化物光催化剂的产氢速率为940.6μmol/h，高于使用贵金属基光催化剂(约为349.7μmol/h)。
实施例5：
本实施例中基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法如下：
步骤1：依次称量237.94mg六水合氯化亚钴和294.1mg柠檬酸钠置于35mL去离子水中混合均匀并充分溶解，然后再加入5mL溶有525.9mg五水合四氯化锡的无水乙醇，搅拌混合均匀；
步骤2：向步骤1所得混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时后得到粉红色悬浮液，离心并用去离子水洗涤；将所得样品分散于40mL去离子水中，搅拌下滴加20mL8M氢氧化钠溶液，反应半小时后得到灰色悬浮液，离心并依次用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥后得到CoSn(OH)6前驱体；
步骤3：取50mg步骤2获得的CoSn(OH)6前驱体和150mg硫代乙酰胺加入到装有40mL乙二醇的反应釜中，将反应釜置于180℃烘箱中水热反应6小时，随后自然冷却至室温，离心、洗涤并干燥，得到双金属(钴，锡)硫化物。
本实施例所得样品的形貌与实施例1相似，形貌均匀，分散性好。
经测试，在光催化水分解产氢反应中，本实施例的硫化钴光催化剂的产氢速率为958.6μmol/h，高于使用贵金属基光催化剂(约为349.7μmol/h)。

Claims (7)

1.一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：将钴盐、锡盐以及柠檬酸钠加入去离子水中，充分溶解并混合均匀得到粉红色的混合溶液；钴盐的添加量为1mmol，锡盐的添加量为0.5-1.5mmol，柠檬酸钠的添加范围为0.5-3mmol；
步骤2：通过共沉淀法，向步骤1所得混合溶液中分步加入不同浓度的氢氧化钠溶液，得到空心六面体双金属前驱体；具体是在搅拌条件下，向步骤1获得的混合溶液中滴加5mL 2M氢氧化钠溶液，反应1小时，随后再滴加20mL 8M氢氧化钠溶液，反应30分钟，离心并用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥8-12h得到双金属前驱体；
步骤3：将步骤2获得的双金属前驱体和硫源加入溶剂中，在180℃下水热反应6小时，反应结束后自然冷却至室温，离心分离，洗涤并干燥后即得双金属硫化物光催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤1中，所述钴盐为六水合氯化亚钴，所述锡盐为五水合四氯化锡。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述硫源为硫脲、硫代乙酰胺或硫化钠。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述硫源为硫代乙酰胺。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，双金属前驱体和硫源的质量比为1:1-5。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述溶剂为乙二醇、乙醇或水。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述溶剂为乙二醇。
CN201710402676.7A 2017-06-01 2017-06-01 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法 Active CN107185556B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710402676.7A CN107185556B (zh) 2017-06-01 2017-06-01 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710402676.7A CN107185556B (zh) 2017-06-01 2017-06-01 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107185556A CN107185556A (zh) 2017-09-22
CN107185556B true CN107185556B (zh) 2020-03-17

Family

ID=59876128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710402676.7A Active CN107185556B (zh) 2017-06-01 2017-06-01 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107185556B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108288693B (zh) * 2017-12-22 2020-07-10 天津师范大学 一种钠离子电池负极材料锌锡双金属硫化物及其制备方法与应用
CN111354931A (zh) * 2020-03-09 2020-06-30 天津师范大学 高活性物质含量的锂硫电池正极复合材料及其制备方法和应用
CN112007632B (zh) * 2020-08-28 2022-08-26 合肥工业大学 一种花状SnO2/g-C3N4异质结光催化剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102284298A (zh) * 2011-06-24 2011-12-21 哈尔滨工业大学 CdS/In2S3/CoS复合光催化剂及其制备方法
CN105800674A (zh) * 2016-03-23 2016-07-27 昆明理工大学 一种硫化锡材料的制备方法及应用
CN106082312A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 盐城工学院 一种十四面体羟基锡酸盐及其制备方法和应用
CN106238072A (zh) * 2016-08-01 2016-12-21 湖南大学 硫化钴光催化剂及其制备方法和应用
CN106684363A (zh) * 2017-01-23 2017-05-17 扬州大学 一种锂离子电池负极材料钴掺杂的二硫化锡的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102284298A (zh) * 2011-06-24 2011-12-21 哈尔滨工业大学 CdS/In2S3/CoS复合光催化剂及其制备方法
CN105800674A (zh) * 2016-03-23 2016-07-27 昆明理工大学 一种硫化锡材料的制备方法及应用
CN106082312A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 盐城工学院 一种十四面体羟基锡酸盐及其制备方法和应用
CN106238072A (zh) * 2016-08-01 2016-12-21 湖南大学 硫化钴光催化剂及其制备方法和应用
CN106684363A (zh) * 2017-01-23 2017-05-17 扬州大学 一种锂离子电池负极材料钴掺杂的二硫化锡的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107185556A (zh) 2017-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107321368B (zh) 一种Au原子修饰的CoSe2纳米带及其制备方法和应用
CN104324733B (zh) 无贵金属高活性光解水制氢催化剂的制备方法
CN107051546B (zh) 一种Ag-RGO-CdS三元纳米复合物的制备和应用
CN110624550B (zh) 一种原位碳包覆的铜镍合金纳米颗粒光催化剂及其制备方法和应用
CN107185556B (zh) 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法
CN110841661A (zh) 1t-2h二硫化钼@硫化镉复合纳米材料的制备方法及其应用
CN106865624B (zh) 一种硫化钴材料、制备方法及其用途
CN107486221B (zh) 一种硫化铜光催化剂及其制备方法
CN110745784B (zh) 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用
CN110339845B (zh) 一种二硫化钼花状纳米球的制备方法及析氢应用
CN108636436A (zh) 有效构筑z型三元异质结光催化剂的制备方法
CN106824228B (zh) 一种花状硫化钴光催化剂及其制备方法
Wang et al. Synthesis of Ni-silicate superficially modified CdS and its highly improved photocatalytic hydrogen production
CN109999845A (zh) 一种全铁基析氧催化剂及其制备方法与应用
CN112156794A (zh) 一种多壁碳纳米管@过渡金属硫化物@二硫化钼三维异质结构的制备方法及其应用
CN105148918B (zh) 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用
CN112962109B (zh) 一种锑掺杂铜/氧化亚铜电催化材料的制备方法及其应用
CN114011415A (zh) 一种用于油脂加氢脱氧制备绿色柴油的高负载量层状钴催化剂的制备方法
CN112337485B (zh) 一种四硫化二钴合镍-四硫化二铟合锌复合物、制备方法与应用
CN114292641B (zh) 一种硫化铟锌量子点的制备方法
CN109942007A (zh) 一种采用氨合成-生物质转化双功能光催化反应制备氨的方法
CN115490258B (zh) 一种氧化铜纳米片催化剂及制备方法以及在二氧化碳和一氧化碳电催化还原中的应用
CN110841660B (zh) 一种三元仿生复合可见光催化剂及其制备方法
CN113564617A (zh) 一种双功能电催化剂的制备方法
CN109012683B (zh) 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant