CN107328876A - 一种经济快速定量检测白酒中挥发性硫化物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，是首先用超纯水将待测酒样稀释至最终酒精含量为5～10％，然后通过液液微萃取技术富集挥发性硫化物，再进入气相色谱‑火焰光度检测器进行检测，从而实现对白酒中挥发性硫化物的定性、定量分析。本发明结合液液微萃取技术和气相色谱‑火焰光度检测器联用技术，可经济快速准确的定性、定量白酒中挥发性硫化物的类型和含量，为研究硫化物对白酒风味贡献机理打下了基础，对提升白酒品质具有重要意义。

Description

一种经济快速定量检测白酒中挥发性硫化物的方法
技术领域
本发明涉及一种定量检测白酒中挥发性硫化物的方法，属于白酒风味研究定量技术领域。
背景技术
白酒中的有机硫化物来自于酿酒原料中胱氨酸、半胱氨酸及蛋氨酸等含硫氨基酸的代谢。跟白酒中的常规香味物质相比，硫化物的含量比较低，通常低于1mg/L，但研究发现硫化物的香味阈值普遍较低，因此在白酒中具有强烈的放香作用，对白酒风味贡献较大。所以，定性并建立白酒中有机硫化物的定量方法，对研究白酒风味物质、提升白酒品质具有重要意义。
白酒中挥发性硫化物的含量较低，对硫化物的定量需要使用样品前处理技术进行富集浓缩，现有常用的前处理技术有液液萃取技术和顶空固相微萃取技术。液液萃取操作复杂、耗时较长、使用大量有毒有机试剂，对人和环境有害。顶空固相微萃取前处理技术虽然具有不用有机试剂、操作简单的优点，但也存在自动萃取装置价格昂贵、萃取纤维头使用寿命短、成本高等问题，而且采用固相微萃取前处理方法定量硫化物，容易受复杂样品基质效应、纤维涂层选择性、顶空吸附时高温对活性硫化物的分解等因素的影响，导致该方法的回收率较低。因此急需开发一种准确快速定量白酒中挥发性硫化物的方法。
发明内容
为避免上述现有技术所存在的不足之处，本发明提供了一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，旨在改进前处理方法，提高检测的准确度。
本发明为实现发明目的，采用如下技术方案：
一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特点在于：首先用超纯水将待测酒样稀释至最终酒精含量为5～10％，然后通过液液微萃取技术富集挥发性硫化物，再进入气相色谱-火焰光度检测器进行检测，从而实现对白酒中挥发性硫化物的定性、定量分析。
所述挥发性硫化物为硫代乙酸甲酯、二甲基二硫、3-甲硫基丙醛、甲硫基乙酸乙酯、二甲基三硫、2-乙酰噻唑、异丙基二硫醚、3-甲硫基丙酸乙酯、甲基糠基二硫醚、苯并噻唑和二糠基硫醚。
具体的，通过液液微萃取技术富集挥发性硫化物的方法为：
吸取4.5mL稀释后的待测酒样和0.5mL 10g/100mL的NaCl溶液，置于锥形玻璃离心管中，旋紧盖子后摇匀；
将20μL氯仿和30μL四氯化碳构成的混合萃取剂与800μL甲醇分散剂混合均匀，所得混合溶剂通过注射器注入到所述离心管中，摇匀形成浑浊体系；
然后将离心管放入离心机中以4000r/min的转速分离10min，使溶液中的有机相沉淀到离心管锥底，用注射器吸取有机相到含内插管的样品瓶中待测。
具体的，所述气相色谱-火焰光度检测器联用的检测条件为：
进样体积：1μL；
进样方式：不分流；
进样口温度：250℃；
色谱柱：DB-sulfur SCD毛细管柱60m×0.32mm×4.2μm；
载气He，恒流2.5mL/min
升温程序：30℃恒温2min；然后以5℃/min的速率升温至140℃，恒温5min；再以5℃/min的速率升温至230℃，恒温8min；
火焰光度检测器温度为250℃，H2流量50mL/min，空气流量60mL/min，N2流量60mL/min。
具体的，对白酒中挥发性硫化物的定性分析是通过比对未知物和标准品的保留时间，来确认检测出的挥发性硫化物。
具体的，对已确认的挥发性硫化物进行定量分析的方式为：采用外标法，按照待测酒样相同的条件对标准品进行检测，以标准品的响应值为纵坐标、以标准品的浓度为横坐标建立标准曲线，通过标准曲线进行定量。
本发明的标准溶液如下：
硫代乙酸甲酯、二甲基二硫、3-甲硫基丙醛、甲硫基乙酸乙酯、二甲基三硫、2-乙酰噻唑、异丙基二硫醚、3-甲硫基丙酸乙酯、甲基糠基二硫醚、苯并噻唑、二糠基硫醚的标准品均购于sigma公司，色谱纯乙醇购于CNW公司。用色谱纯乙醇配制出2000mg/L的硫化物标准母液，再用色谱纯乙醇将各硫化物标准母液稀释成2mg/L的混合标准溶液，最后使用纯水和色谱醇乙醇配制出酒精度与稀释后的待测酒样相同的系列标准溶液。按照待测酒样相同的条件对系列标准溶液进行检测，以标准品的响应值为纵坐标、以标准品的浓度为横坐标建立标准曲线。
如表1所示，硫代乙酸甲酯、二甲基二硫、3-甲硫基丙醛、甲硫基乙酸乙酯、二甲基三硫、2-乙酰噻唑、异丙基二硫醚、3-甲硫基丙酸乙酯、甲基糠基二硫醚、苯并噻唑、二糠基硫醚的标准曲线线性相关系数R2均大于0.99、定量限小于1μg/L、相对标准偏差小于20％、回收率为80％-110％。
表1方法精密度和准确性
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明结合液液微萃取技术和气相色谱-火焰光度检测器联用技术，可经济快速准确的定性、定量白酒中挥发性硫化物的类型和含量，其中：液液微萃取技术具有操作简单、成本低、常温操作避免活性硫化物的分解、富集倍数高、回收率高、使用有机溶剂少，对环境友好等优点；火焰光度检测器是一种高选择性的检测器，它对有机硫的响应值与碳氢化合物的响应值之比可达104，因此可排除大量溶剂峰及烃类的干扰，使用液液微萃取与气相色谱-火焰光度检测器联用技术可经济快速准确定量白酒中挥发性硫化物的含量。本发明对白酒中挥发性硫化物的定性和定量的方法，为研究硫化物对白酒风味贡献机理打下了基础，对提升白酒品质具有重要意义。
附图说明
图1为挥发性硫化物标准品的气相色谱图，按保留时间顺序图中1～11依次为：硫代乙酸甲酯、二甲基二硫、3-甲硫基丙醛、甲硫基乙酸乙酯、二甲基三硫、2-乙酰噻唑、异丙基二硫醚、3-甲硫基丙酸乙酯、甲基糠基二硫醚、苯并噻唑、二糠基硫醚。
图2为实施例中酒样1的气相色谱图。
图3为实施例中酒样2的气相色谱图。
图4为实施例中酒样3的气相色谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。任何在不改变跟发明构思的前提下所进行的任何变形及改进，都属于本发明的保护范围。
实施例1
分别取三种待测酒样(酒样1、酒样2、酒样3)按如下方法进行发性硫化物的分析：
(1)用超纯水将待测酒样稀释至最终酒精含量为5％；
(2)吸取4.5mL稀释后的待测酒样和0.5mL 10g/100mL的NaCl溶液，置于锥形玻璃离心管中，旋紧盖子后摇匀；
将20μL氯仿和30μL四氯化碳构成的混合萃取剂与800μL甲醇分散剂混合均匀，所得混合溶剂通过注射器注入到所述离心管中，摇匀形成浑浊体系；
然后将离心管放入离心机中以4000r/min的转速分离10min，使溶液中的有机相沉淀到离心管锥底，用注射器吸取有机相到含内插管的样品瓶中待测。
(3)将上述样品瓶进入气相色谱-火焰光度检测器进行检测，条件如下：
进样体积：1μL；
进样方式：不分流；
进样口温度：250℃；
色谱柱：DB-sulfur SCD毛细管柱60m×0.32mm×4.2μm；
载气He，恒流2.5mL/min
升温程序：30℃恒温2min；然后以5℃/min的速率升温至140℃，恒温5min；再以5℃/min的速率升温至230℃，恒温8min；
火焰光度检测器温度为250℃，H2流量50mL/min，空气流量60mL/min，N2流量60mL/min。
酒样1～3的气相色谱图分别如图2、3、4所示，各酒样中挥发性硫化物的测定结果如表2所示。
表2

Claims (6)

1.一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特征在于：首先用超纯水将待测酒样稀释至最终酒精含量为5～10％，然后通过液液微萃取技术富集挥发性硫化物，再进入气相色谱-火焰光度检测器进行检测，从而实现对白酒中挥发性硫化物的定性、定量分析。
2.根据权利要求1所述的一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特征在于：所述挥发性硫化物为硫代乙酸甲酯、二甲基二硫、3-甲硫基丙醛、甲硫基乙酸乙酯、二甲基三硫、2-乙酰噻唑、异丙基二硫醚、3-甲硫基丙酸乙酯、甲基糠基二硫醚、苯并噻唑和二糠基硫醚。
3.根据权利要求1或2所述的一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特征在于，通过液液微萃取技术富集挥发性硫化物的方法为：
吸取4.5mL稀释后的待测酒样和0.5mL 10g/100mL的NaCl溶液，置于锥形玻璃离心管中，旋紧盖子后摇匀；
将20μL氯仿和30μL四氯化碳构成的混合萃取剂与800μL甲醇分散剂混合均匀，所得混合溶剂通过注射器注入到所述离心管中，摇匀形成浑浊体系；
然后将离心管放入离心机中以4000r/min的转速分离10min，使溶液中的有机相沉淀到离心管锥底，用注射器吸取有机相到含内插管的样品瓶中待测。
4.根据权利要求1或2所述的一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特征在于，所述气相色谱-火焰光度检测器联用的检测条件为：
进样体积：1μL；
进样方式：不分流；
进样口温度：250℃；
色谱柱：DB-sulfur SCD毛细管柱60m×0.32mm×4.2μm；
载气He，恒流2.5mL/min
升温程序：30℃恒温2min；然后以5℃/min的速率升温至140℃，恒温5min；再以5℃/min的速率升温至230℃，恒温8min；
火焰光度检测器温度为250℃，H2流量50mL/min，空气流量60mL/min，N2流量60mL/min。
5.根据权利要求1或2所述的一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特征在于：对白酒中挥发性硫化物的定性分析是通过比对未知物和标准品的保留时间，来确认检测出的挥发性硫化物。
6.根据权利要求1或5所述的一种经济快速定量白酒中挥发性硫化物的方法，其特征在于：对已确认的挥发性硫化物进行定量分析的方式为：采用外标法，按照待测酒样相同的条件对标准品进行检测，以标准品的响应值为纵坐标、以标准品的浓度为横坐标建立标准曲线，通过标准曲线进行定量。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108181390A (zh) * 2017-12-21 2018-06-19 北京工商大学 一种白酒中含硫化合物的定量检测方法
CN113687008A (zh) * 2020-05-19 2021-11-23 贵州茅台酒股份有限公司 一种酱香型白酒中咸味的检测方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101017158A (zh) * 2007-02-08 2007-08-15 江南大学 一种测定白酒中硫化物的方法
CN103018370A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 江苏今世缘酒业股份有限公司 一种鉴定白酒重要风味物质的方法
CN103969391A (zh) * 2014-05-23 2014-08-06 江南大学 一种测定黄酒中挥发性成分的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101017158A (zh) * 2007-02-08 2007-08-15 江南大学 一种测定白酒中硫化物的方法
CN103018370A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 江苏今世缘酒业股份有限公司 一种鉴定白酒重要风味物质的方法
CN103969391A (zh) * 2014-05-23 2014-08-06 江南大学 一种测定黄酒中挥发性成分的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐晖慧 等: "分散液液微萃取结合气相色谱-火焰光度检测器法测定芝麻香型白酒中3-甲硫基丙醇", 《食品与发酵工业》 *
无: "安捷伦公司推出新型气相色谱柱", 《化工中间体》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108181390A (zh) * 2017-12-21 2018-06-19 北京工商大学 一种白酒中含硫化合物的定量检测方法
CN108181390B (zh) * 2017-12-21 2021-04-20 北京工商大学 一种白酒中含硫化合物的定量检测方法
CN113687008A (zh) * 2020-05-19 2021-11-23 贵州茅台酒股份有限公司 一种酱香型白酒中咸味的检测方法

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