CN107224977B - 一种加氢催化剂及其制备方法、应用 - Google Patents

一种加氢催化剂及其制备方法、应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107224977B
CN107224977B CN201610179429.0A CN201610179429A CN107224977B CN 107224977 B CN107224977 B CN 107224977B CN 201610179429 A CN201610179429 A CN 201610179429A CN 107224977 B CN107224977 B CN 107224977B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrate
sulfate
chloride
hydrogenation catalyst
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610179429.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107224977A (zh
Inventor
魏延雨
孙海龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201610179429.0A priority Critical patent/CN107224977B/zh
Publication of CN107224977A publication Critical patent/CN107224977A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107224977B publication Critical patent/CN107224977B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8873—Zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/892—Nickel and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种加氢催化剂、制备方法及其应用，属于己二腈加氢领域。加氢催化剂其质量百分数组成为：活性组分60‑90％；助剂1‑30％；至少一种选自第ⅡA族的金属1‑10％。将上述组分配成混合溶液置于80‑110℃的环境中反应1‑8h得到加氢催化剂，加氢催化剂应用于还原反应。本发明加氢催化剂的粒径小，且分布均匀在15‑18nm之间，比表面积大可达25‑30m2/g，加氢活性高，选择好，价格便宜，制备工艺简单，易操作，加工设备要求低，反应结束后易于与产物分离，可以用于釜式反应器、流化床反应器、固定床反应器，对设备的适应性好。

Description

一种加氢催化剂及其制备方法、应用
技术领域
本发明属于己二腈加氢领域，具体涉及一种易于分离的高效介孔加氢催化剂、制备方法及其应用。
背景技术
己二胺是一种具有广泛用途的有机化工中间体，主要用于生产聚酰胺，如PA66，PA610，PA6T等；也可用来合成二异氰酸酯或环氧树脂和脲醛树脂的固化剂、有机交联剂等。尤其在合成纤维和工程塑料方面对己二胺类化合物的需求量不断增加，己二胺的价格持续走高，市场供需缺口较大。
目前己二胺的生产工艺主要有丁二烯法和己二腈催化加氢法。丁二烯法目前仅用于小规模的生产，生产成本偏高，逐渐被淘汰；而已二腈催化加氢法的工艺简单、所得产品质量高、生产成本低而倍受关注。目前，该法几乎被国外大型企业垄断，国内只有河南神马集团从国外成套引进该技术，该工艺的研究在国内尚处于起步阶段。己二腈催化加氢过程加氢催化剂对反应影响最为突出，因此我们开发了一种易于分离的高效介孔加氢催化剂。
目前用于己二腈加氢的多相催化剂主要有：雷尼(Raney)型催化剂、非负载型催化剂和负载型催化剂。Raney型催化剂在使用过程中，常常需要加入醇或液氨作为溶剂且加入碱(通常为碱金属氢氧化物)为助催化剂以抑制仲胺和叔胺的形成。美国专利US 515543报道了高压反应釜中使用Raney Ni用于己二腈催化加氢的研究情况，结果表明在反应温度140℃，压力6.0MPa，催化剂质量分数10％(相对己二腈)的较佳条件下，己二胺的产率为80％～85％。
申请公布号：CN103977819A公开了一种己二腈加氢催化剂的活化方法，所述催化剂为改性雷尼镍催化剂，其制备方法为：将镍-铝合金碾磨成粉末，加入到以一定比例混合的NaOH、铵盐、氨水混合溶液中使铝部分溶解，用去离子水和无水乙醇洗涤；在微波条件下，将上述粉末加入到由硝酸铁和修饰剂组成的混合溶液中反应，所得固体经干燥焙烧、通入氢气还原后得到改性雷尼镍催化剂。活化方法是分别将铁、铬、钼、铋、锰或钨可溶性盐与NaOH配制成混合溶液，将改性雷尼镍催化剂及铵盐缓慢加入；本发明制得的催化剂比表面积较大，修饰剂流失较小，催化己二腈加氢过程中，己二腈转化率和己二胺选择性均较高。
非负载型催化剂最大的特点是不使用载体，全部是活性组分，这样就使得单位质量或体积的催化剂的活性达到最大。美国专利US4064172报道了氧化铁型非负载型催化剂对己二腈加氢反应的效果，研究表明，催化剂中氧化铁的质量分数不低于97.5％，氢气压力为2.0～50MPa时连续反应，最终产物中己二胺的纯度达到99.14％。但是催化剂在使用6次后活性明显下降。
负载型催化剂是将活性粒子负载到TiO2、SiO2、A12O3、ZrO2等单一或者混合粉末载体上，以提高金属催化剂颗粒的分散度。申请公布号：CN104148080A，公布了一种间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的催化剂及方法，该催化剂包括以下组分：5-40％金属镍或其氧化物；0.01-25％选自元素周期表中ⅡA中的至少一种元素或其氧化物；0.01-10％选自Mo、Zr和Ti中至少一种元素或其氧化物；0.01-10％选自Sn、Fe和Cu中至少一种元素或其氧化物；0.01-6％选自稀土中的至少一种元素或其氧化物；9-95％载体二氧化硅。该催化剂可应用于固定床连续加氢生产间苯二甲胺工艺。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种不使用贵金属，价格便宜，制备工艺简单，易操作，加氢效率高，选择性好，易于分离，用于己二腈等含氰基化合物加氢的高效催化剂。
本发明的目的之一是提供该加氢催化剂的应用。
本发明所述的用于氰基化合物加氢的介孔加氢催化剂，其质量百分数组成为：活性组分60-90％，助剂1-30％，至少一种选自第ⅡA族的金属1-10％。其中活性组分为Ni、Co、Mo中的一种或多种，其可以是单独的Ni、Co、Mo，也可以是Ni/Co、Ni/Mo、Co/Mo两种金属的组合，甚至是Ni/Co/Mo三种金属，助剂为Cu、Fe、Ag、Ce、Zn、Mn、Al中的一种或多种物质的组合，第ⅡA族的金属是Mg、Ca、Ba中的一种或多种。
优选活性组分65-85％；助剂5-20％；至少一种选自第ⅡA族的金属3-8％。
优选活性组分85％；助剂10％；至少一种选自第ⅡA族的金属5％。
本发明所述的用于加氢的介孔催化剂，催化剂内部空隙为介孔，利于反应物及产物的扩散，减少内扩散对反应的影响，比表面积在25-30m2/g之间，能够提供更多的活性中心，因此具有更高的催化活性。
该加氢催化剂的具体制备过程如下：
(a)将可溶性活性组分、助剂以及第ⅡA族金属的盐与表面活性剂、尿素一起溶于去离子水中配成混合溶液。
(b)将步骤(a)中的混合溶液置于80-110℃的环境中反应1-8h。
(c)将步骤(b)生成的沉淀过滤、洗涤、干燥
(d)将步骤(c)干燥后的固体在400-600℃下煅烧3-8h，将煅烧后的粉末成型。
步骤(a)各原料的重量组成为：活性组分的可溶性盐5-20％、助剂的可溶性盐1-5％，第ⅡA族金属的可溶性盐0.5-3％，表面活性剂10-20％、尿素35-60％、水20-50％。
其中活性组分的可溶性盐包括硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、硝酸钴、硫酸钴、氯化钴、钼酸钾、钼酸铵、钼酸镁等可溶性盐中的一种或多种，助剂中的可溶性盐包括硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸银、硝酸铈、硫酸铈、硝酸锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锰、高锰酸钾、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝等可溶性盐中的一种或多种，第ⅡA族金属的可溶性盐包括硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、硝酸钙、氯化钙、硝酸钡等可溶性盐中的一种或多种。
表面活性剂为十二烷基硫酸钠、聚乙二醇其中的一种，步骤(e)所述的成型方法为压片、挤条或滚球方法，形成的催化剂的形状为本领域可接受的各种形状，优选粒、片、球、条之一颗粒形状。
本发明介孔加氢催化剂的还原及应用如下：
先对加氢催化剂在氢气还原气氛下还原，还原温度在350-550℃范围内，还原压力为0.1-0.5MPa，还原时间为1-6h；将还原后的催化剂在无氧环境中转移到反应器中。其用于己二腈加氢，加氢反应的条件为温度60-100℃，氢气压力0.1-3.0MPa，反应时间(停留时间)30-60min。
本发明所述的高效介孔加氢催化剂经X射线衍射仪的测试，加氢催化剂的粒径为15-18nm，加氢催化剂经全自动比表面及孔隙度分析仪测定在不同吸附压力下的吸附体积，通过BET方程计算出催化剂的表面积为25-30m2/g，粒径小、比表面积大。
有益效果：
本发明所涉及的介孔加氢催化剂与雷尼镍相比显著的特点是催化剂为成型固体，易于分离，具有更高的强度，可以用于固定床及流化床，同时催化剂内部孔径为介孔，便于反应物与产物的扩散，比表面积为25-30m2/g，活性中性多，催化活性高。
本发明加氢催化剂的粒径小，且分布均匀在15-18nm之间，比表面积大可达25-30m2/g，加氢活性高，选择好，价格便宜，制备工艺简单，易操作，加工设备要求低，反应结束后易于与产物分离，可以用于釜式反应器、流化床反应器、固定床反应器，对设备的适应性好。
具体实施方式
下面结合具体实例对本发明作进一步说明，以便于对本发明的理解，但并不因此而限制本发明。
实施例1
称取25g硝酸镍、5g硫酸铜、1g硝酸铈、2g氯化镁、24g十二烷基硫酸钠、76g尿素溶于45ml水中，配成混合溶液，室温下搅拌2-10h生成透亮溶液。将生成的透亮溶液转移到80-100℃恒温水浴中反应6-10h。将反应后生成的沉淀过滤洗涤。将洗涤后的沉淀在100-120℃下干燥过夜，并在400-500℃下煅烧5h。煅烧后的固体粉末压片成型，粉碎成粒径为20-40目的催化剂，该催化剂在氢气氛围中还原后，经X射线衍射仪的测试测得其粒径为17.4nm，经全自动比表面及孔隙度分析仪测定在不同吸附压力下的吸附体积，通过BET方程计算出催化剂的表面积为25.8m2/g。
将2g还原后的催化剂、己二腈100g、乙醇100g加入100ml高压加氢反应釜中，用氮气置换出反应器中的空气后通氢气压力至2MPa，升温到80℃开始反应，反应0.5h后反应达到平衡，反应结束后很容易将催化剂过滤去除，此时己二腈的转化率为99.4％，选择性为98.3％。
实施例2
称取25g氯化镍、5g硫酸钴、5g钼酸钠、1g氯化亚铁、1g硝酸银、2g硝酸钡、20g聚乙二醇、54g尿素溶于100ml水中，配成混合溶液，室温下搅拌2-10h生成透亮溶液。将生成的透亮溶液转移到80-100℃恒温水浴中反应6-10h。将反应后生成的沉淀过滤洗涤。将洗涤后的沉淀在100-120℃下干燥过夜，并在400-500℃下煅烧5h。煅烧后的固体粉末压片成型，粉碎成粒径为20-40目的催化剂，该催化剂在氢气氛围中还原后，经X射线衍射仪的测试测得其粒径为16.7nm，经全自动比表面及孔隙度分析仪测定在不同吸附压力下的吸附体积，通过BET方程计算出催化剂的表面积为26.4m2/g。
取2g还原后的催化剂于固定床反应器的中段，将己二腈与乙醇1:1配成溶液，氢跟原料体积比为400，液体空速为50h-1，反应压力为2MPa，反应温度80℃，在此反应条件下己二腈的转化率为99.2％，选择性为98.9％。
实施例3
称取10g硫酸镍、4g钼酸钠、5g氯化锌、2g硝酸铝、2g硝酸钙、24g十二烷基硫酸钠、64g尿素溶于50ml水中，配成混合溶液，室温下搅拌2-10h生成透亮溶液。将生成的透亮溶液转移到80-100℃恒温水浴中反应6-10h。将反应后生成的沉淀过滤洗涤。将洗涤后的沉淀在100-120℃下干燥过夜，并在400-500℃下煅烧5h。煅烧后的固体粉末压片成型，粉碎成粒径为20-40目的催化剂，该催化剂在氢气氛围中还原后，经X射线衍射仪的测试测得其粒径为15.2nm，经全自动比表面及孔隙度分析仪测定在不同吸附压力下的吸附体积，通过BET方程计算出催化剂的表面积为29.4m2/g。。
将还原后的催化剂2g、己二腈100g、乙醇100g加入100ml高压加氢反应釜中，用氮气置换出反应器中的空气后通氢气压力至2MPa，升温到80℃开始反应，反应0.5h后反应达到平衡，反应结束后很容易将催化剂过滤去除，此时己二腈的转化率为99.6％，选择性为98.1％。
实施例4
称取15g硝酸钴、5g氯化铜、2g氯化镁、24g十二烷基硫酸钠、76g尿素溶于45ml水中，配成混合溶液，室温下搅拌2-10h生成透亮溶液。将生成的透亮溶液转移到80-100℃恒温水浴中反应6-10h。将反应后生成的沉淀过滤洗涤。将洗涤后的沉淀在100-120℃下干燥过夜，并在400-500℃下煅烧5h。煅烧后的固体粉末压片成型，粉碎成粒径为20-40目的催化剂，该催化剂在氢气氛围中还原后，经X射线衍射仪的测试测得其粒径为15.9nm，经全自动比表面及孔隙度分析仪测定在不同吸附压力下的吸附体积，通过BET方程计算出催化剂的表面积为28.3m2/g。
将还原后的催化剂2g、己二腈100g、乙醇100g加入100ml高压加氢反应釜中，用氮气置换出反应器中的空气后通氢气压力至2MPa，升温到80℃开始反应，反应0.5h后反应达到平衡，反应结束后很容易将催化剂过滤去除，此时己二腈的转化率为98.8％，选择性为99.2％。
实施例5
将实施例1中重复利用过10次的失活催化剂在空气气氛中于400-600℃焙烧3-8h，焙烧后的催化剂在反应器中还原，还原温度在350-550℃范围内，还原压力为0.1-0.5M Pa，还原时间为1-6h；将再生后的催化剂2g、己二腈100g、乙醇100g加入100ml高压加氢反应釜中，用氮气置换出反应器中的空气后通氢气压力至2MPa，升温到80℃开始反应，反应0.5h后反应达到平衡，反应结束后很容易将催化剂过滤去除，此时己二腈的转化率为99.1％，选择性为98.2％。

Claims (8)

1.一种加氢催化剂，其特征在于：所述催化剂为介孔结构，比表面积为25-30m2/g，
其质量百分数组成为：
活性组分60-90％；
助剂1-30％；
至少一种选自第ⅡIIA族的金属1-10％；
其中活性组分为Ni、Co、Mo中的一种或多种，助剂为Cu、Fe、Ag、Ce、Zn、Mn、Al中的一种或多种，第ⅡA族的金属是Mg、Ca、Ba中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于：其质量百分数组成为：
活性组分65-85％；
助剂5-20％；
至少一种选自第ⅡA族的金属3-8％；
其中活性组分为Ni、Co、Mo中的一种或多种，助剂为Cu、Fe、Ag、Ce、Zn、Mn、Al中的一种或多种，第ⅡA族的金属是Mg、Ca、Ba中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于：其质量百分数组成为：
活性组分85％；
助剂10％；
至少一种选自第ⅡA族的金属5％；
其中活性组分为Ni、Co、Mo中的一种或多种，助剂为Cu、Fe、Ag、Ce、Zn、Mn、Al中的一种或多种，第ⅡA族的金属是Mg、Ca、Ba中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的加氢催化剂，其特征在于：所述的活性组分的可溶性盐包括硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、硝酸钴、硫酸钴、氯化钴、钼酸钾、钼酸铵、钼酸镁中的一种或多种，助剂中的可溶性盐包括硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸银、硝酸铈、硫酸铈、硝酸锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锰、高锰酸钾、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或多种，第ⅡA族金属的可溶性盐包括硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、硝酸钙、氯化钙、硝酸钡中的一种或多种。
5.根据权利要求1至4任意一项所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于：
该加氢催化剂的具体制备过程如下：
(a)将活性组分的可溶性盐、助剂的可溶性盐以及第ⅡA族金属的可溶性盐与表面活性剂、尿素一起溶于去离子水中配成混合溶液；
(b)将步骤(a)中的混合溶液置于80-110℃的环境中反应1-8h；
(c)将步骤(b)生成的沉淀过滤、洗涤、干燥；
(d)将步骤(c)干燥后的固体在400-600℃下煅烧3-8h，将煅烧后的粉末成型即为加氢催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：
步骤(a)各原料的重量组成为：活性组分的可溶性盐5-20％、助剂的可溶性盐1-5％，第ⅡA族金属的可溶性盐0.5-3％，表面活性剂10-20％、尿素35-60％、水20-50％；
其中活性组分的可溶性盐包括硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、硝酸钴、硫酸钴、氯化钴、钼酸钾、钼酸铵、钼酸镁中的一种或多种，助剂中的可溶性盐包括硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸银、硝酸铈、硫酸铈、硝酸锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锰、高锰酸钾、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或多种，第ⅡA族金属的可溶性盐包括硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、硝酸钙、氯化钙、硝酸钡中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、聚乙二醇其中的一种。
8.根据权利要求1至4任一项所述的加氢催化剂或权利要求5～7任一项所述的制备方法所制备的加氢催化剂的应用，其特征在于：先对权利要求1至4任一项加氢催化剂或权利要求5～7任一项所述的制备方法所制备的加氢催化剂在还原气氛下还原，还原温度在350-550℃范围内，还原压力为0.1-0.5MPa，还原时间为1-6h；然后将还原后的催化剂在无氧环境中转移到反应器中用于己二腈加氢，加氢反应的条件为温度60-100℃，氢气压力0.1-3.0MPa，反应时间30-60min。
CN201610179429.0A 2016-03-25 2016-03-25 一种加氢催化剂及其制备方法、应用 Active CN107224977B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610179429.0A CN107224977B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 一种加氢催化剂及其制备方法、应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610179429.0A CN107224977B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 一种加氢催化剂及其制备方法、应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107224977A CN107224977A (zh) 2017-10-03
CN107224977B true CN107224977B (zh) 2020-07-31

Family

ID=59932061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610179429.0A Active CN107224977B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 一种加氢催化剂及其制备方法、应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107224977B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108484410B (zh) * 2018-03-04 2020-12-29 兰州大学 一种苯甲腈直接常压加氢制备苯甲胺的方法
CN108276291B (zh) * 2018-03-04 2021-06-25 兰州大学 一种用于苯甲腈直接常压加氢催化剂的制备方法
CN109456204B (zh) * 2018-10-30 2021-10-15 昆山市祥和精细化工厂 γ-甲氧基丙胺的制备方法
CN109456207B (zh) * 2018-10-30 2021-10-15 昆山市祥和精细化工厂 3-氨基丙醇的制备方法
CN111747854A (zh) * 2020-07-08 2020-10-09 陈天然 一种催化氢化已二腈制已二胺的方法
CN114749187A (zh) * 2022-04-24 2022-07-15 河南尤尼特化工新材料有限公司 一种金属骨架催化剂及其制备方法和应用
CN114797880A (zh) * 2022-06-23 2022-07-29 北京弗莱明科技有限公司 一种复合金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN116273004B (zh) * 2023-03-30 2024-08-20 大连理工大学 一种还原热转化衍生易回收Co@C催化剂的制备方法以及制备己二胺的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101670289A (zh) * 2009-10-09 2010-03-17 飞翔化工（张家港）有限公司 一种担载型镍催化剂的制备方法
CN102179259B (zh) * 2011-03-23 2013-01-16 南通泰禾化工有限公司 用于制备对苯二甲胺的催化剂及其制备方法
CN102557603A (zh) * 2012-03-05 2012-07-11 昆明理工大学 一种Co2Y铁氧体的制备方法
CN103769111B (zh) * 2012-10-24 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的制备方法
CN103936083B (zh) * 2013-01-23 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 镍镁复合氧化物及其制备方法
CN104001516B (zh) * 2014-05-29 2016-03-09 中国天辰工程有限公司 一种己二腈加氢合成己二胺的催化剂的制备方法
CN104923240B (zh) * 2015-06-03 2018-07-31 湘潭大学 一种海泡石负载双金属改性的镍基催化剂、其制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107224977A (zh) 2017-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107224977B (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法、应用
JP6304830B2 (ja) 流動層反応器に使用されるブテンの酸化脱水素によるブタジエン製造用触媒およびその製造方法と用途
CN110013853B (zh) 一种气相加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯用催化剂
CN102806086A (zh) 一种丙酮加氢联产异丙醇与甲基异丁基酮的催化剂的制法
CN111233626A (zh) 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法
CN108325551B (zh) 一种氮掺杂碳基过渡金属催化剂及其制备方法
CN103272601A (zh) 一种用于硝基苯催化加氢合成苯胺的催化剂的制备方法
CN114177913A (zh) 一种用于合成聚醚胺的负载型催化剂、制备方法及应用
CN107519881B (zh) 一种醋酸环己酯加氢催化剂的制备方法及所制备的加氢催化剂和醋酸环己酯的加氢方法
CN112958114A (zh) 一种用于固定床芳香硝基化合物加氢的雷尼镍催化剂及其应用
CN113019393A (zh) 一种铂纳米催化剂及其制备方法以及芳香族硝基化合物选择加氢合成芳香胺的方法
CN114289028A (zh) 一种顺酐液相连续加氢制备丁二酸酐的非贵金属催化剂及其制备方法
CN1978052A (zh) 甲缩醛氧化制浓甲醛铁钼催化剂及制备方法
CN112657504B (zh) 一种铁钼法甲醇氧化制甲醛涂层式催化剂及其制备方法
CN108686660B (zh) 一种用于异佛尔酮腈还原胺化合成异佛尔酮二胺的催化剂及其制备方法和应用
CN111097446A (zh) 糠醛液相加氢制糠醇催化剂及其制备方法和应用以及糠醛液相加氢制糠醇的方法
CN112934225B (zh) 一种双金属组分间苯二甲腈加氢催化剂及制备和应用
CN111205192A (zh) 一种n,n,n′-三甲基双(氨基乙基)醚的制备方法
CN112691668B (zh) 一种用于生产乙基胺的催化剂及其制备方法和应用
CN107754804A (zh) 用于气固相催化丙烯腈加氢合成丙腈的镍基催化剂的制备方法
CN113600201A (zh) 一种硝基苯液相加氢制备苯胺催化剂的制备方法及其应用
CN107224976B (zh) 一种纳米催化剂及其制备方法
CN112717941A (zh) 一种酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN116870912A (zh) 一种负载型加氢催化剂的制备方法及应用
CN115739111B (zh) 一种顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant