CN107207839B - 含聚乳酸的水分散体 - Google Patents

Abstract

提供了能够在室温下形成透明薄膜的含聚乳酸的水分散体。含聚乳酸的水分散体含有(1)聚乳酸；(2)选自由下列各项组成的组中的至少一种增塑剂：己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2‑丁氧基乙基)酯、己二酸二(2‑甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯以及它们的混合物；(3)选自由下列各项组成的组中的至少一种分散稳定剂：阳离子型聚合物、阴离子型聚合物、聚乙烯醇和非离子型表面活性剂；以及(4)水。

Description

含聚乳酸的水分散体

技术领域

公开了含聚乳酸的分散液。

背景技术

环境问题的近年来增长的意识已经促进了来自可生物降解材料的产品的开发。已知通过使乳酸经由酯键聚合而形成的聚乳酸作为可生物降解材料。由来自植物的物质如葡萄糖和蔗糖合成的，聚乳酸作为碳中性生物塑料正受到关注并且已经在一系列产品中实际使用，同时其他应用现在处于开发中。

例如，PTL 1公开了适合作为用于墨水的粘合剂并且含有80至100摩尔％的乳酸残基的聚乳酸，其中L-乳酸与D-乳酸的摩尔比(L/D)在1至9的范围内。PTL 2公开了适合在例如用于纺织产品和纸产品的涂布、浸渍、喷雾和内部添加中使用的水分散体(水性分散液，aqueous dispersion)，其通过在增塑剂和分散稳定剂的存在下将聚乳酸分散在水中获得。PTL 3公开了含有聚乳酸、硝基纤维素、有机颜料、胶凝剂和非芳族有机溶剂的美甲制剂。

引用清单

专利文献

PTL 1：JP2002-97359A

PTL 2：JP2002-121288A

PTL 3：JP2011-168552A

发明概述

技术问题

PTL 2公开了含聚乳酸的水分散体。然而，如稍后在比较例中描述的，在PTL 2中公开的含聚乳酸的水分散体不能在室温下形成透明薄膜。由于必需组分硝基纤维素和有机溶剂所致，在PTL 3中公开的美甲制剂引起了关于易燃性、溶剂气味、对人健康的影响并且尤其是由有机溶剂导致的对指甲的直接影响的担忧。考虑到这些情况，本文的目的是提供能够在室温下形成透明薄膜的含聚乳酸的水分散体。

解决问题的方案

本发明的发明人对能够在室温下形成透明薄膜的制剂进行了广泛的研究，并且发现使用特定的二羧酸酯作为增塑剂可以提供这样的制剂。他们进行了进一步研究，基于这些发现进行了改进，并且提供通过以下各项展现的发明。

第1项.

一种含聚乳酸的水分散体，所述含聚乳酸的水分散体包含

(1)聚乳酸，

(2)选自由下列各项组成的组中的至少一种增塑剂：己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯以及它们的混合物，

(3)选自由下列各项组成的组中的至少一种分散稳定剂：阳离子型聚合物、阴离子型聚合物、聚乙烯醇和非离子型表面活性剂，以及

(4)水。

第2项.

根据第1项所述的含聚乳酸的水分散体，其中所述聚乳酸满足以下物理性质(A)至(D)中的至少一种：

(A)形成所述聚乳酸的全部单体分子的80至100摩尔％是乳酸单体；

(B)形成所述聚乳酸的L-乳酸与D-乳酸的摩尔比(L-乳酸/D-乳酸)在1至9的范围内；

(C)比浓粘度(还原粘度，reduced viscosity)为0.3至1.5dl/g；和

(D)数均分子量为10,000至90,000。

第3项.

根据第1或2项所述的含聚乳酸的水分散体，其中每100重量份的所述聚乳酸，所述至少一种增塑剂以3至40重量份的量存在。

第4项.

一种化妆品材料(美容材料，cosmetic material)，所述化妆品材料包含根据第1至3项中任一项所述的含聚乳酸的水分散体。

第5项.

根据第4项所述的化妆品材料，所述化妆品材料是指甲油液、睫毛液或眼线液。

第6项.

根据第1至3项中任一项所述的含聚乳酸的水分散体作为化妆品材料的用途。

第7项.

根据第6项所述的用途，其中所述化妆品材料是指甲油液、睫毛液或眼线液。

第8项.

一种方法，所述方法包括将根据第1至3项中任一项所述的含聚乳酸的水分散体施加(涂抹，apply)至指甲或睫毛。

第9项.

一种用于制备化妆品材料的方法，所述方法包括将另外的组分加入至根据第1至3项中任一项所述的含聚乳酸的水分散体中。

第10项.

根据第9项所述的方法，其中所述化妆品材料是指甲油液、睫毛液或眼线液。

发明的有益效果

提供了能够在室温下形成透明薄膜的含聚乳酸的水分散体。含聚乳酸的水分散体和由该分散体形成的薄膜在可生物降解性和/或碳中性(carbon neutrality)方面是优异的。所述含聚乳酸的水分散体提供各种各样的环境友好产品(例如，化妆品材料)。

实施方案描述

所述含聚乳酸的水分散体优选包含以下要素(1)至(4)：

(1)聚乳酸；

(2)选自由下列各项组成的组中的至少一种增塑剂：己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯以及它们的混合物；

(3)选自由下列各项组成的组中的至少一种分散稳定剂：阳离子型聚合物、阴离子型聚合物、聚乙烯醇和非离子型表面活性剂；以及

(4)水。

优选地，聚乳酸在分散稳定剂和增塑剂的存在下在水中稳定地分散，并且由此得到的分散体能够在室温下形成透明薄膜。从这个角度来看并且为了赋予薄膜优异的可生物降解性，在一个实施方案中，形成聚乳酸的全部单体分子中乳酸单体的百分比的下限为例如80摩尔％以上，优选90摩尔％以上，并且更优选95摩尔％以上，并且上限为100摩尔％。

形成聚乳酸的全部单体中乳酸单体的百分比(摩尔比)如下确定。将聚乳酸溶解在氘代氯仿或氘代二甲亚砜中，并且使用400-MR NMR光谱仪(Varian)对溶解的聚乳酸进行1H-NMR分析和13C-NMR分析。根据得到的积分比确定组成。根据得到的组成计算乳酸单体的百分比(摩尔比)。

形成聚乳酸的乳酸单体可以是L-乳酸或D-乳酸。然而，由于以上相同的原因，在形成聚乳酸的全部乳酸单体中L-乳酸与D-乳酸的摩尔比(L-乳酸/D-乳酸)为例如9以下，优选7以下，并且更优选5以下，并且下限为1。

形成聚乳酸的L-乳酸与D-乳酸的摩尔比(L/D)如下测量。将聚乳酸加入至纯水、1N氢氧化钠和异丙醇的混合物溶剂中，并且在搅拌的情况下在70℃加热以水解。将所得物过滤，并且将滤液中的固体除去，接着加入硫酸用于中和，从而得到含有L-乳酸和D-乳酸的水溶液。用该水溶液作为样品通过高效液相色谱法(HPLC)使用手性配体交换柱(SumichiralOA-5000，Sumika Chemical Analysis Service，Ltd.)测量L-乳酸和D-乳酸的量。根据分配给L-乳酸的峰面积与分配给D-乳酸的峰面积的比率计算摩尔比(L-乳酸/D-乳酸)。

形成聚乳酸的乳酸单体也被称为“重复单元”并且具有由以下式1表示的结构。

式1

聚乳酸可以含有除乳酸单体外的单体分子。对这样的单体分子没有特别限制。实例包括己内酯，羟基酸如羟基乙酸、2-羟基异丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、16-羟基十六烷酸、2-羟基-2-甲基丁酸、10-羟基硬脂酸、苹果酸、柠檬酸和葡萄糖酸，琥珀酸，丙二醇，以及甘油。这些可以单独或以两种以上的任意组合使用。

对聚乳酸的比浓粘度(ηSP/C)没有特别限制，并且例如下限为0.3dl/g以上，并且优选0.4dl/g以上。聚乳酸的比浓粘度(ηSP/C)的上限为例如1.5dl/g以下，优选1.3dl/g以下，并且仍然更优选1.2dl/g以下。通过改变用于聚合反应的条件如聚合时间、聚合温度和减压程度，以及通过改变用作共聚物组分的醇组分的量，可以调节聚乳酸的比浓粘度。通过将0.1g的聚乳酸溶解在25ml的苯酚/四氯乙烷(质量比：6/4)的混合物溶剂中，在30℃使用Ubbelohde粘度管测量聚乳酸的比浓粘度。

从在室温下形成透明薄膜的角度来看，聚乳酸的玻璃化温度(Tg)的下限优选为20℃以上，优选25℃以上，优选30℃以上，并且优选35℃以上。Tg的上限优选为60℃以下，优选55℃以下，优选53℃以下，并且优选50℃以下。例如，通过改变共聚物组分的比例，可以调节聚乳酸的Tg。聚乳酸的Tg是通过差示扫描量热法(DSC)测量的值。

对聚乳酸的数均分子量没有特别限制。然而，从在室温下透明薄膜形成的角度来看，下限优选为10,000，并且更优选30,000。聚乳酸的数均分子量的上限优选为90,000，并且更优选70,000。在这些范围内的数均分子量允许聚乳酸以在分散体中具有适合粒度的粒子的形式存在，这看起来有利于优异的透明薄膜形成。

聚乳酸的数均分子量根据以下程序测量。将聚乳酸溶解在四氢呋喃中，得到约0.5质量％的浓度，并且将该溶液通过具有0.5μm的孔径的聚四氟乙烯膜过滤器过滤。使用Alliance GPC系统(Waters Corporation)通过凝胶渗透色谱法(GPC)在30℃测量过滤后的聚乳酸的数均分子量。使用聚苯乙烯标准品作为分子量标准样品。

满足上述物理性质的聚乳酸是已知的，并且可以例如通过在PTL 1中公开的方法制备。合成方法包括其中将作为乳酸二聚体的丙交酯与除乳酸外的单体分子熔融混合，并且在加热的情况下使用已知的开环聚合催化剂(例如，辛酸锡和乙酰丙酮酸铝)对混合物进行开环聚合的方法以及其中在加热和减压的情况下直接进行脱水缩聚的方法。还可以仅使用作为乳酸二聚体的丙交酯合成聚乳酸。

对在含聚乳酸的水分散体中的聚乳酸的比例没有特别限制，只要可以在室温下形成透明薄膜即可。基于重量，下限为例如30％，并且优选35％，并且上限为70％，并且优选60％。

含聚乳酸的水分散体优选含有增塑剂，使得可以在室温下形成透明薄膜。增塑剂优选是选自由下列各项组成的组中的至少一种：己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯以及它们的任意混合物。这些全部是可商购获得的。增塑剂更优选是选自由下列各项组成的组中的至少一种：己二酸二甲酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯以及它们的任意混合物。

对在含聚乳酸的水分散体中的增塑剂的比例没有特别限制，只要可以在室温下形成透明薄膜即可。例如，每100重量份的聚乳酸，增塑剂以40重量份以下并且优选30重量份以下的量加入。对增塑剂的比例的下限没有特别限制。例如，每100重量份的聚乳酸，下限为3重量份以上或5重量份以上。

含聚乳酸的水分散体优选含有分散稳定剂，使得聚乳酸在水性溶剂中稳定地分散。对分散稳定剂没有特别限制，只要聚乳酸可以在水中稳定地分散即可。分散稳定剂优选为选自由下列各项组成的组中的至少一种：阳离子型聚合物、阴离子型聚合物、聚乙烯醇和非离子型表面活性剂。对阳离子型聚合物或阴离子型聚合物的平均分子量没有特别限制。在一个实施方案中，阳离子型聚合物或阴离子型聚合物的平均分子量为例如5000以上，并且优选10000以上。

用作分散稳定剂的阳离子型聚合物的实例包括阳离子型丙烯酸类单体，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺和二甲基氨基丙基丙烯酰胺；以及均聚物和共聚物，如季铵盐，包括甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯盐、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯二甲基硫酸盐和甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯氯乙酸盐，其通过使这些阳离子型丙烯酸类单体与例如卤代烷基、二烷基硫酸或一氯乙酸反应得到。除了以上列出的阳离子型丙烯酸类单体之外，实例还包括丙烯酸类单体，如丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸聚氧乙烯酯、丙烯酸烷氧基聚氧乙烯酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸聚氧乙烯酯、甲基丙烯酸烷氧基聚氧乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲基甲基丙烯酰胺、二乙基甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺和吗啉基丙烯酰胺(morpholylacrylamide)；乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基醚和甲氧基三乙二醇乙烯基醚；烯丙基醚，如羟乙基烯丙基醚、四甘醇烯丙基醚和甲氧基乙二醇烯丙基醚；羧酸乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、乙酸一氯乙烯酯和新戊酸乙烯酯；乙烯基胺，如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑和甲基乙烯基咪唑；二烯丙基氯化铵；和丙烯酸类聚合物，如以上列出的阳离子型丙烯酸类单体与具有可共聚不饱和键的单体的共聚物。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些阳离子型聚合物组成的组中的至少一种(成分)。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些阳离子型聚合物组成的组中的至少一种。

可用作分散稳定剂的其他阳离子型聚合物包括环状亚胺聚合物，如聚乙烯亚胺、聚丙烯亚胺、聚-3-甲基丙基亚胺和聚-2-乙基丙基亚胺；不饱和胺聚合物，如聚乙烯基胺和聚烯丙基胺；以及阳离子型聚合物，如其季铵盐。此外，通过将选自由烷基、羟基烷基、酰基、聚氧化烯和羧基烷基组成的组中的至少一种加入至这些阳离子型聚合物中而形成的聚合物也是可用的。烷基可以通过使烷基卤与阳离子型聚合物反应加入。羟基烷基可以通过使1，2-环氧基烷烃与阳离子型聚合物反应加入。酰基可以通过使脂肪酸或酰基卤与阳离子型聚合物反应加入。聚氧化烯可以通过使环氧乙烷与阳离子型聚合物反应加入。羧基烷基可以通过使一氯乙酸和/或丙烯酸等与阳离子型聚合物反应加入。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些阳离子型聚合物组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些阳离子型聚合物组成的组中的至少一种。

阳离子型聚合物可以是与以下交联的那些：二元酸，如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸；这些二元酸的烷基酯；二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯缩水甘油醚和二苯基甲烷二异氰酸酯；二环氧化物，如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和邻苯二甲酸二缩水甘油醚；聚缩水甘油醚，如脱水山梨糖醇聚缩水甘油醚和三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚；脲；胍；二元酸二卤化物；和二醛。

当阳离子型聚合物是阳离子型丙烯酸类单体与另一种单体的共聚物时，在形成阳离子型聚合物的单体分子中阳离子型丙烯酸类单体的含量优选为30摩尔％以上。

在一个实施方案中，阳离子型聚合物优选为选自由下列各项组成的组中的至少一种：(苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵)共聚物、(乙二胺/硬脂酰二聚体亚油酸酯)共聚物、丙烯酸烷基酯共聚物-铵、(丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯)共聚物、丙烯酸酯共聚物-铵、(甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯/HEMA/甲基丙烯酸全氟己基乙酯)交联聚合物、丙烯酸烷基酯共聚物-铵、(硬脂酸烯丙酯/VA)共聚物以及它们的任意组合。

典型地，阳离子型聚合物优选以适合酸化合物的盐的形式使用。酸化合物包括无机酸，如盐酸、硫酸、甲酸和磷酸；以及有机酸，如乙酸、草酸、酒石酸、苹果酸、苯甲酸和乳酸。可以使用选自由这些酸化合物和这些酸化合物的任意组合组成的组中的至少一种。从安全性、价格、热稳定性、可着色性等的角度来看，酸化合物优选为选自由下列各项组成的组中的至少一种：乙酸、磷酸、乳酸以及它们的组合。

在一个实施方案中，优选的阳离子型聚合物是含有选自由下列各项组成的组中的至少一种作为主要单体的单元组分的聚合物：丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，以及单体如其中和产物和这些单体的季盐。

可用作分散稳定剂的阴离子型聚合物的实例包括由选自由不饱和单羧酸单体、不饱和二羧酸单体和不饱和磺酸单体组成的组中的单体形成的均聚物；由这些单体的任意组合形成的共聚物；和这些单体与其他可共聚单体(在下文中，简称为“其他单体”)的共聚物。不饱和单羧酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、这些酸的中和产物和这些酸的部分中和产物。不饱和二羧酸单体包括马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、这些酸的中和产物和这些酸的部分中和产物。不饱和磺酸单体包括乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯酸磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙酯、磺乙基马来酰亚胺、3-烯丙基氧基-2-羟基丙烷磺酸、这些酸的中和产物和这些酸的部分中和产物。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些阴离子型聚合物组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些阴离子型聚合物组成的组中的至少一种。

对于其他单体没有特别限制，并且实例包括酰胺单体，如(甲基)丙烯酰胺、异丙基酰胺和叔丁基(甲基)丙烯酰胺；疏水性单体，如(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、2-甲基苯乙烯和乙酸乙烯酯；含羟基单体，如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇、聚乙二醇单烯丙基醚、聚丙二醇单烯丙基醚、3-甲基-3-丁烯-1-醇(异戊烯醇)、聚乙二醇单异戊烯醇醚、聚丙二醇单异戊烯醇醚、3-甲基-2-丁烯-1-醇(戊烯醇)、聚乙二醇单戊烯醇酯、聚丙二醇单戊烯醇酯、2-甲基-3-丁烯-2-醇(异戊二烯醇)、聚乙二醇单异戊二烯醇醚、聚丙二醇单异戊二烯醇醚、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、甘油单烯丙基醚和乙烯基醇；含磷单体，如(甲基)丙烯酰胺甲烷膦酸、(甲基)丙烯酰胺甲烷膦酸甲酯和2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷膦酸；甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯；和乙氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯。

阴离子型聚合物可以是与以下交联的那些：二元酸，如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸；这些二元酸的烷基酯；二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯缩水甘油醚和二苯基甲烷二异氰酸酯；二环氧化物，如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和邻苯二甲酸二缩水甘油醚；聚缩水甘油醚，如脱水山梨糖醇聚缩水甘油醚和三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚；脲；胍；二元酸二卤化物；和二醛。

典型地，阴离子型聚合物优选以适合碱性化合物的盐的形式使用。碱性化合物包括碱金属的氢氧化物，碱土金属的氢氧化物，胺化合物如单乙醇胺和二异丙醇胺，和氨。可以使用选自由这些酸化合物和这些酸化合物的任意组合组成的组中的至少一种。

在一个实施方案中，优选的阴离子型聚合物是含有甲基丙烯酸或其中和产物作为主要单体的单元组分的聚合物。

对用作分散稳定剂的聚乙烯醇没有特别限制，但是皂化优选为70至90摩尔％，并且平均分子量优选为50000至300000。

用作分散稳定剂的非离子型表面活性剂包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙二醇和聚氧乙烯聚氧丙二醇。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些非离子型表面活性剂组成的组中的至少一种。

上述分散稳定剂可以单独或以两种以上的任意组合使用，只要使用的稳定剂能够使得聚乳酸在水中稳定地分散即可。在一个实施方案中，从聚乳酸的更稳定分散的角度来看，优选的分散稳定剂是阳离子型聚合物和/或阴离子型聚合物与非离子型表面活性剂和/或聚乙烯醇的组合。

对于含聚乳酸的水分散体中的分散稳定剂的比例没有特别限制，只要分散稳定剂能够使得聚乳酸在水性溶剂中稳定地分散即可。例如，每100重量份的聚乳酸，分散稳定剂的比例的下限为0.01重量份以上，并且优选0.1重量份以上，并且每100重量份的聚乳酸，上限为20重量份以下，并且优选10重量份以下。

对于含聚乳酸的水分散体含有的水的类型没有特别限制，并且可以根据含聚乳酸的水分散体的预期用途适宜地选择。例如，用于使用的水可以适宜地选自自来水和纯水如反渗透水(RO水)、去离子水、蒸馏水和净化水。

对于含聚乳酸的水分散体中含有的水的量没有特别限制，只要聚乳酸可以在水中稳定地分散并且可以在室温下形成透明薄膜即可。例如，水占水分散体的总量的30至70重量％，并且优选40至60重量％。

在一个实施方案中，在含聚乳酸的水分散体中分散的聚乳酸是基本上球形的，并且从在室温下形成透明薄膜的角度来看，平均粒度优选为小于3μm，优选小于2.5μm，优选小于2μm，优选小于1.5μm，并且优选小于1.0μm。对平均粒度的下限没有特别限制，并且为例如0.01μm以上。可以通过使用具有优选物理性质的前述聚乳酸、分散稳定剂和增塑剂的组合得到具有这样的粒度的分散的聚乳酸。

分散的聚乳酸的平均粒度可以在刚制备水分散体之后用粒度分布分析仪(例如，Horiba，Ltd.：LA-910粒度分布分析仪)测量。

在一个实施方案中，从在室温下形成透明薄膜的角度来看，含聚乳酸的水分散体的粘度优选为100mPa·s以上，并且优选150mPa·s以上。粘度的上限为例如1000Pa·s以下，优选900Pa·s以下，优选800Pa·s以下，优选700Pa·s以下，优选600Pa·s以下，优选500mPa·s以下，优选450mPa·s以下，并且优选400mPa·s以下。可以用B型粘度计测量粘度。

在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选具有适用于化妆品材料(例如，指甲油、睫毛膏和眼线膏)的性质。例如，当施加至指甲时，含聚乳酸的水分散体优选可以在室温下在3分钟内(优选在2分钟内)形成透明且有光泽的薄膜。在指甲上的由此形成的薄膜优选可以在不使用洗甲水等的情况下用水(温水或冷水)简单地洗掉。

含聚乳酸的水分散体还可以根据预期用途含有任选的组分。例如，含聚乳酸的水分散体可以含有增稠剂、表面增滑剂(surface smoother)、流动控制剂等。增稠剂包括聚烷氧化物(polyalkoxide)聚合物，如聚乙二醇；纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素；淀粉衍生物，如阳离子化淀粉和醚化淀粉；树胶，如阿拉伯胶、瓜尔胶和黄原胶；和动物性聚合物，如酪蛋白、脱乙酰壳多糖和壳多糖。表面增滑剂包括蜡，如天然蜡和合成蜡。天然蜡包括植物系天然蜡，如小烛树蜡(candelilla wax)、巴西棕榈蜡(carnauba wax)、米糠蜡和漆树蜡(sumac wax)；动物系天然蜡，如蜂蜡、羊毛脂、鲸油；矿物系天然蜡，如蒙旦蜡(montan wax)、地蜡(ozokerite)和纯地蜡(ceresin)；和石油系天然蜡，如石蜡、微晶蜡和矿脂蜡(petrolatum wax)。合成蜡包括合成烃，如费托蜡(Fischer-Tropsch wax)和聚乙烯蜡；改性蜡，如蒙旦蜡衍生物、石蜡衍生物和微晶蜡衍生物；氢化蜡，如氢化蓖麻油和氢化蓖麻油衍生物；12-羟基硬脂酸；硬脂酸酰胺；和无水邻苯二甲酸酰亚胺。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些组分组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些组分组成的组中的至少一种。

可以将含聚乳酸的水分散体应用于其中希望在室温下形成透明薄膜的任何用途中。在一个优选的实施方案中，使用含聚乳酸的水分散体作为化妆品材料。对化妆品材料的类型没有特别限制，但是优选指甲油、睫毛膏和眼线膏。化妆品材料可以仅由含聚乳酸的水分散体组成，并且也可以通过将含聚乳酸的水分散体与一种或多种其他组分组合而得到。当将水分散体与一种或多种其他组分组合时，在化妆品材料中的水分散体的量的下限为例如化妆品材料的总量的1％，并且优选10％，而上限为90％，并且优选80％。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选基本上不含有机溶剂。“基本上不含”意指，例如，允许在制备聚乳酸或含聚乳酸的水分散体的过程中使用的有机溶剂作为不可避免的量(例如，基于重量的ppm水平)的残留物保留。在一个实施方案中(例如，指甲油形式)，含聚乳酸的水分散体可以含有至少一种选自由下列各项组成的组中的有机溶剂：乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、丙酮、甲苯、正丁醇和异十二烷。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选基本上不含选自由下列各项组成的组中的至少一种：乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、正丁醇和异十二烷。

除了上述的一种或多种组分之外，化妆品材料可以根据化妆品材料的类型适宜地含有典型地在化妆品材料中使用的一种或多种添加剂。添加剂的实例包括粉末，如无机粉末、有机粉末、有机颜料和珍珠颜料；油组分，如脂肪和油、蜡、烃、有机硅、脂肪酸酯、高级醇和高级脂肪酸；各种表面活性剂，如非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂；醇，如低级醇、多元醇、糖和甾醇；增稠剂；紫外吸收剂；抗氧化剂；螯合剂；防腐剂；植物和动物提取物，以及和酸和碱。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些添加剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些添加剂组成的组中的至少一。

无机粉末的实例包括滑石、高岭土、云母、绢云母、碳酸钙、碳酸镁、硅酸酐、硫酸钡、氧化钛、氧化锌、氮化硼、羟磷灰石、铁丹、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青、群青粉、六氰合铁酸铁(ferric hexacyanoferrate)、氧化铬、氧化钴、炭黑和氧化铝。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些无机粉末组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些无机粉末组成的组中的至少一种。

有机粉末的实例包括聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、有机硅粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、纤维素、蚕丝粉(silk powder)、尼龙粉末、丙烯酸类粉末、月桂酰赖氨酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基树脂、脲醛树脂、氟树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂和硅树脂。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些有机粉末组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些有机粉末组成的组中的至少一种。

有机颜料的实例包括红色2号、红色3号、红色102号、红色104号、红色105号、红色106号、红色201号、红色202号、红色213号、红色214号、红色215号、红色218号、红色223号、红色226号、红色227号、红色230号、红色231号、红色232号、红色401号、红色404号、红色405号、红色501号、红色502号、红色503号、红色504号、红色505号、红色506号、黄色4号、黄色5号、黄色201号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色402号、黄色403号、黄色404号、黄色405号、黄色406号、黄色407号、绿色3号、绿色201号、绿色202号、绿色204号、绿色205号、绿色402号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色204号、蓝色205号、蓝色403号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、紫色201号、紫色401号和黑色401。有机颜料可以是色淀颜料(lake pigment)，如铝染料，以及染料如上述的酸性染料和碱性染料。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些有机颜料组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些有机颜料组成的组中的至少一种。

珍珠颜料的实例包括钛云母、涂布有铁丹的云母、涂布有铁丹的钛云母、涂布有氧化钛的二氧化硅、(PET/聚烯烃)层压体、(PET/Al/环氧树脂)层压体和硼硅酸(Ca/Na)。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些珍珠颜料组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些珍珠颜料组成的组中的至少一种。

油组分的实例包括脂肪和油，如橄榄油、山茶花油、澳洲坚果油(macadamia nutoil)和鳄梨油；蜡，如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、霍霍巴油(jojoba oil)、蜂蜡和羊毛脂；烃，如液体石蜡、石蜡、凡士林、地蜡(candelilla wax)、微晶蜡、角鲨烯和角鲨烷；有机硅，如甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和甲基氢聚硅氧烷；脂肪酸酯，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、三异硬脂酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯和2-乙基己酸二甘油酯；高级醇，如鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇和油醇；以及高级脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸和油酸。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些油组分组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些油组分组成的组中的至少一种。

表面活性剂的实例包括非离子型表面活性剂，如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、蓖麻油、氢化蓖麻油、其环氧烷加合物、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基酚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩合物、聚氧乙烯固醇及其衍生物、聚氧乙烯羊毛脂及其衍生物、聚氧乙烯蜂蜡衍生物和糖酯；阴离子型表面活性剂，如高级脂肪酸皂、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基醚磷酸酯、烷基醚羧酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、聚氧乙烯烷基羧酸盐、烷基苯基醚磺酸盐、N-酰基肌氨酸及其盐和聚氧乙烯棕榈油脂肪酸单乙醇酰胺硫酸盐；阳离子型表面活性剂，如胺盐包括烷基胺盐、脂肪酸酰胺胺盐和含酯叔胺盐、烷基季铵盐(包括单烷基季铵盐、二烷基季铵盐、三烷基季铵盐和苄烷铵(benzalkonium)季铵盐)、环状季铵盐(包括烷基吡啶

盐)和苄索氯铵(benzethonium chloride)；两性表面活性剂，如甘氨酸两性表面活性剂，包括烷基甘氨酸盐、羧基甲基甘氨酸盐和N-酰基氨基乙基-N-2-羟乙基甘氨酸盐，氨基丙酸两性表面活性剂，包括烷基氨基丙酸盐和烷基亚氨基二丙酸盐，氨基乙酸甜菜碱两性表面活性剂，包括烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱和脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱，以及磺基甜菜碱两性表面活性剂，包括烷基羟基磺基甜菜碱。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些表面活性剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些表面活性剂组成的组中的至少一种。

醇的实例包括低级醇，如乙醇、异丙醇和丁醇；多元醇，如1，3-丁二醇、甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；糖，如山梨糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、蔗糖、木糖醇、乳糖和海藻糖；和甾醇，如胆固醇和植物甾醇。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些醇组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些醇组成的组中的至少一种。

除了膨润土和绿土(smectite)之外，增稠剂的实例包括粘土矿物，如贝得石(beidellite)、绿脱石(nontronite)、皂石(saponite)、锂蒙脱石(hectorite)和硅镁石(stevensite)；水溶性多糖，如角叉菜胶、瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、琼脂糖、普鲁兰多糖(pullulan)、硫酸软骨素、果胶酸钠、海藻酸、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；和乙烯基聚合物，如聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些增稠剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些增稠剂组成的组中的至少一种。

紫外吸收剂的实例包括苯甲酸紫外吸收剂，如对氨基苯甲酸和对氨基苯甲酸单甘油酯；邻氨基苯甲酸紫外吸收剂，如邻氨基苯甲酸甲酯和N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷酯(homomenthyl-N-acetyl anthranilate)；水杨酸紫外吸收剂，如水杨酸甲酯；肉桂酸紫外吸收剂，如对甲氧基肉桂酸辛酯和4-异丙基肉桂酸乙酯；二苯甲酮紫外吸收剂，如2，4-二羟基二苯甲酮；水杨酸紫外吸收剂，如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯和水杨酸苄酯；以及尿刊酸紫外吸收剂，如尿刊酸和尿刊酸乙酯。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些紫外吸收剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些紫外吸收剂组成的组中的至少一种。

抗氧化剂的实例包括α-生育酚及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物、异抗坏血酸、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸酯、亚硫酸、亚硫酸氢盐、硫代硫酸、硫代乳酸、硫代乙醇酸、L-半胱氨酸和N-乙酰基-L-半胱氨酸。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些抗氧化剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些抗氧化剂组成的组中的至少一种。

螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸盐、磷酸、聚磷酸钠、偏磷酸钠、丙氨酸、草酸钠、次氮基三乙酸(nitrilotriacetic acid)、1，2-二氨基环己烷-四乙酸、N-氧基乙基乙二胺-三乙酸、乙二醇双-四乙酸、乙二胺四丙酸、1-羟基己烷-1，1-二膦酸、磷酰基乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸、乙二胺二乙酸和三亚乙基四胺六乙酸。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些螯合剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些螯合剂组成的组中的至少一种。

防腐剂的实例包括对羟基苯甲酸酯如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丁酯，苯酚如异丙基甲基苯酚、葡萄糖酸氯己定溶液、三氯均二苯脲(trichlorocarbanilide)、苯氧乙醇、石炭酸(carbolic acid)和六氯酚、苯甲酸及其盐、十一碳烯酸、水杨酸、山梨酸及其盐、脱氢乙酸及其盐、感光素101号、感光素201号、感光素401号、扁柏酚(hinokitiol)和三氯生(triclosan)。在一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选含有选自由这些防腐剂组成的组中的至少一种。在另一个实施方案中，含聚乳酸的水分散体优选不含选自由这些防腐剂组成的组中的至少一种。

在一个实施方案中，在含聚乳酸的水分散体中含有的组分优选是天然存在的物质。

实施例

以下实施例更详细地描述了本发明。然而，本发明不限于这些实施例。制备例1：聚乳酸A

将120g的L-丙交酯、80g的DL-丙交酯、0.3g的乙二醇和180mg的乙酰乙酰基铝加入至烧瓶中，并且在氮气氛中在180℃使混合物进行反应3小时，接着通过减压除去丙交酯单体，从而制备聚乳酸A。

制备例2：聚乳酸B

将120g的L-丙交酯、80g的DL-丙交酯、0.1g的乙二醇和36mg的辛酸锡加入至烧瓶中，并且在氮气氛中在180℃使混合物进行反应3小时，接着通过减压除去丙交酯单体，从而制备聚乳酸B。

制备例3：聚乳酸C

将120g的L-丙交酯、80g的DL-丙交酯、1.1g的羟乙基磺酸钠和36mg的辛酸锡加入至烧瓶中，并且在氮气氛中在180℃使混合物进行反应3小时，接着通过减压除去丙交酯单体，从而制备聚乳酸C。

制备例4：聚乳酸D

将108g的L-丙交酯、72g的DL-丙交酯、20g的己内酰胺、1.0g的山梨糖醇和37mg的辛酸锡加入至烧瓶中，并且在氮气氛中在180℃使混合物进行反应3小时，接着通过减压除去丙交酯单体，从而制备聚乳酸D。

试验例1：聚乳酸的物理性质

对聚乳酸A至D测量以下各项：数均分子量、玻璃化温度(Tg)、比重、比浓粘度、形成聚乳酸的L-乳酸和D-乳酸的摩尔比(L/D)以及形成聚乳酸的全部单体中乳酸单体的摩尔分数(乳酸的比例)。测量方法如以下所述。以下表1示出了测量结果。

用于测量数均分子量的方法

将每种聚乳酸溶解在四氢呋喃中，得到约0.5质量％的浓度，并且将每个溶液通过具有0.5μm的孔径的聚四氟乙烯薄膜过滤器过滤。使用Alliance GPC系统(WatersCorporation)通过凝胶渗透色谱(GPC)在30℃测量过滤后的聚乳酸的数均分子量。使用聚苯乙烯标准品作为分子量标准样品。

用于测量Tg的方法

将5mg的每种聚乳酸放置在铝样品盘中并且气密性地密封。使用DSC-220差示扫描量热仪(Seiko Instruments Inc.)以20℃/分钟的升温速率将温度从-20℃增加至120℃，并且以给定速率将聚乳酸冷却，接着以10℃/分钟的升温速率将温度从-20℃增加至120℃，从而确定它们的DSC曲线。通过中点法确定玻璃化温度(Tg)。

用于测量比浓粘度的方法

将0.1g的每种聚乳酸溶解在25ml的混合物溶剂(苯酚/四氯乙烷，质量比6/4)中，并且用Ubbelohde粘度管在30℃对溶液进行测量。

用于测量比重的方法

在30℃用SD-200L电子液体比重计对每种聚乳酸的量进行称重并且测量。

用于测量D-乳酸与L-乳酸的摩尔比(L/D)的方法

将每种聚乳酸加入至纯水、1N氢氧化钠和异丙醇的混合物溶剂中，并且在搅拌的情况下在70℃加热以将其水解。将每种所得物过滤，并且将滤液中的固体除去，接着加入硫酸用于中和，从而得到含有L-乳酸和D-乳酸的水溶液。通过高效液相色谱法(HPLC)使用手性配体交换柱(Sumichiral OA-5000，Sumika Chemical Analysis Service，Ltd.)测量作为样品的这些水性溶液的L-乳酸和D-乳酸的量。根据分配给L-乳酸的峰面积与分配给D-乳酸的峰面积的比率计算摩尔比(L-乳酸/D-乳酸)。

用于测量全部单体中乳酸单体的摩尔分数的方法

将15mg的每种聚乳酸溶解在0.5mL的氘代氯仿中，并且用核磁共振(NMR)光谱仪(400MHz，Varian)确定质子积分的值。基于该值，确定乳酸单体的摩尔分数。测量在室温下以d1＝26s进行。

表1

制备例5：含聚乳酸的水分散体

称出50g的聚乳酸A并且将其溶解在100g的乙酸乙酯中。将0.3g的丙烯酰胺/甲基丙烯酸共聚物、15g的以下表2中所示的增塑剂和62.5g的去离子水加入至该溶液中。将混合物填充到高压分散机中，加热至120℃，并且以10,000rpm搅拌3分钟，接着冷却至40℃。随后，在加热的情况下通过冷凝将乙酸乙酯除去，由此得到其中分散聚乳酸A的水分散体。含有聚乳酸A的水分散体具有47.4重量％的固体含量、0.5μm的平均粒度、330mPa·s的粘度和2.4的pH。

试验例2：薄膜形成的评价

将在制备例5中得到的含聚乳酸A的水分散体施加至聚丙烯板，并且用涂抹器铺展，得到100μm的厚度。之后使板在20、25、30、40或75℃静置。在60分钟之后，评价是否形成薄膜以及薄膜的透明性和光泽。以下表2示出了测量结果。

表2

增塑剂

20℃

25℃

30℃

40℃

75℃

透明度

光泽

己二酸二甲酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二乙酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二丙酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二异丙酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二丁酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二异丁酯

△

△

△

△

△

×

否

己二酸二烯丙酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二庚酯

×

×

×

×

○

×

否

己二酸二异壬酯

×

×

×

×

○

×

否

己二酸二异癸酯

×

×

×

×

○

×

否

己二酸二正烷基酯(混合物)

×

×

×

×

○

×

否

己二酸酯*

×

×

△

△

△

×

否

己二酸二(2-丁氧基乙基)酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二(2-乙基己基)酯

×

×

×

×

○

×

否

己二酸二(2-甲氧基乙基)酯

○

○

○

○

○

○

是

己二酸二异十八烷基酯

×

×

×

×

○

×

否

琥珀酸二甲酯

○

○

○

○

○

○

是

戊二酸二甲酯

○

○

○

○

○

○

是

癸二酸二乙酯

○

○

○

○

○

○

是

癸二酸二异丙酯

○

○

○

○

○

○

是

癸二酸二丁酯

×

×

×

×

○

×

否

二异丙基胺

×

×

×

×

○

×

否

N，N’-二异丙基乙二胺

×

×

×

×

○

×

否

单硬脂酸十甘油酯

×

×

×

×

○

×

否

单硬脂酸二甘油酯

×

×

×

×

○

×

否

单硬脂酸三甘油酯

×

×

×

×

○

×

否

在表2中，符号“○”表示形成了透明薄膜。符号“△”表示形成了稍微透明的白色薄膜。符号“×”表示形成了不透明的、完全白色的薄膜。令人关注地，仅当使用己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯或癸二酸二异丙酯时，在室温下形成透明薄膜。将在其上书写黑色字母的白色纸片(字体大小：14pt)放置在在其上形成薄膜的聚丙烯板下，并且当字母被清楚地识别时，确定薄膜是透明的。当发现薄膜是光亮的时，确定薄膜是有光泽的。在表2中，符号“*”表示可商购获得的Daifatty-101增塑剂(Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.)，其可用于聚乳酸。

试验例3：薄膜形成的评价

以与在制备例5中相同的方式制备其中分散了聚乳酸A的水分散体，不同之处在于使用甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯丙烯酰胺共聚物代替丙烯酰胺/甲基丙烯酸共聚物。得到的含聚乳酸A的水分散体具有48.9重量％的固体含量、0.5μm的平均粒度、398mPa·s的粘度和2.6的pH。以与在试验例2中相同的方式评价得到的含聚乳酸A的水分散体的薄膜形成。以下表3示出了结果。

表3

如上所述，得到与在试验例2中相同的结果。尤其是，仅当使用己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯或癸二酸二异丙酯作为增塑剂时，在室温下形成透明薄膜。

试验例4：薄膜形成的评价

以与在制备例5中相同的方式制备其中分散了聚乳酸A的水分散体，不同之处在于使用丙烯酸二甲基氨基乙酯/丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺代替丙烯酰胺/甲基丙烯酸共聚物。以与在试验例2中相同的方式评价得到的含聚乳酸A的水分散体的薄膜形成。结果与在试验例2和3中相同。尤其是，仅当使用己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯或癸二酸二异丙酯作为增塑剂时，在室温下形成透明薄膜。

试验例5：薄膜形成的评价

以与在制备例5中相同的方式制备其中分散了聚乳酸B的水分散体，不同之处在于使用聚乳酸B代替聚乳酸A。以与在试验例2中相同的方式评价得到的含聚乳酸B的水分散体的薄膜形成。结果与在试验例2和3中相同。尤其是，仅当使用己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯或癸二酸二异丙酯作为增塑剂时，在室温下形成透明薄膜。

如上所述，得到与在试验例2中相同的结果。具体地，仅当使用己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯或癸二酸二异丙酯作为增塑剂时，在室温下形成透明薄膜。使用聚乳酸C或D代替聚乳酸A也得到相同的结果。

试验例6：薄膜形成的评价

以与在制备例5中相同的方式制备其中分散聚乳酸F或G的水分散体，不同之处在于使用满足以下表4中所示的物理性质的聚乳酸代替聚乳酸A。以与在试验例2中相同的方式评价得到的含聚乳酸F或G的水分散体的薄膜形成。结果显示，当使用表2中所示的任何增塑剂时，在室温下没有形成薄膜，并且形成作为干燥分散体的白色固体，而不产生透明薄膜。

表4

试验例7：在指甲上的薄膜形成的评价

将在制备例5中得到的含聚乳酸A的水分散体(使用己二酸二甲酯作为增塑剂)施加至评委的指甲，并且允许其静置2分钟，接着检查是否以与在试验例2中相同的方式形成薄膜。结果确认了透明且有光泽的薄膜的形成。

制剂例1：指甲油

使用在制备例5中得到的含聚乳酸A的水分散体(使用己二酸二甲酯作为增塑剂)制备以下配方的指甲油。组分的比例以质量％表示。

注释1：LAPONITE XLS(Rockwood)

注释2：DK PEARL-SY SILVER(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.)

根据以下程序制备指甲油。将组分(1)至(5)混合并且均匀溶解。随后，加入组分(6)，之后加入组分(7)。在充分混合之后，将混合物填充到容器中，从而制备指甲油。

制剂例2：睫毛膏

使用制备例5的含聚乳酸A的水分散体(使用己二酸二乙酯作为增塑剂)制备以下配方的睫毛膏。组分的比例以质量％表示。

根据以下程序制备睫毛膏。在加热的情况下将组分(1)至(4)混合并且均匀溶解，从而制备混合物(A)。同时，将组分(6)、(8)和(10)均匀混合，从而制备混合物(B)。此外，在加热的情况下将组分(5)、(7)和(11)混合并且均匀溶解，从而制备混合物(C)。将混合物(A)加入至混合物(C)中，得到乳液，并且将混合物(B)加入至该乳液中。将该混合物均匀混合并且填充在适合的容器中，从而制备睫毛膏。

使用由此制备的睫毛膏，并且发现感觉和表面光洁度(finish)优异。

制剂例3：眼线膏

使用制备例5的含聚乳酸A的水分散体(使用己二酸二丙酯作为增塑剂)制备以下配方的眼线膏。组分的比例以质量％表示。

注释3：LAPONITE XLS(Rockwood)

注释4：WD-FB40(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.)

注释5：WD-Ti50(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.)

根据以下程序制备眼线。将组分(1)至(5)均匀混合，并且向其中加入组分(6)和(7)。随后，进一步加入组分(8)。将混合物均匀混合并且填充在附接有刷子的气密性容器中。得到的眼线膏在眼睑附着力、感觉和表面光洁度方面是优异的。

Claims (4)

1.一种化妆品材料，所述化妆品材料是指甲油液、睫毛液或眼线液，所述化妆品材料包含含聚乳酸的水分散体，所述含聚乳酸的水分散体包含：

(1)聚乳酸，

(2)选自由下列各项组成的组中的至少一种增塑剂：己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二烯丙酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二(2-甲氧基乙基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯以及它们的混合物，

(3)选自由下列各项组成的组中的至少一种分散稳定剂：阳离子型聚合物、阴离子型聚合物和非离子型表面活性剂，以及

(4)水。

2.根据权利要求1所述的化妆品材料，其中所述聚乳酸满足以下物理性质(C)：

(C)比浓粘度为0.3dl/g至1.5dl/g。

3.根据权利要求1所述的化妆品材料，其中所述聚乳酸满足以下物理性质(A)、(B)、(D)中的至少一种：

(A)形成所述聚乳酸的全部单体分子的80摩尔％至100摩尔％是乳酸单体；

(B)形成所述聚乳酸的L-乳酸与D-乳酸的摩尔比、即L-乳酸/D-乳酸在1至7的范围内；和

(D)数均分子量为10,000至90,000。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品材料，其中每100重量份的所述聚乳酸，所述至少一种增塑剂以3重量份至40重量份的量存在。