TWI617321B - 含聚乳酸之水系分散體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可於室溫下形成透明皮膜之含聚乳酸之水系分散體。該含聚乳酸之水系分散體含有:(1)聚乳酸;(2)選自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、及該等之混合物所組成之群中之一種以上塑化劑;(3)選自陽離子性高分子化合物、陰離子性高分子化合物、聚乙烯醇及非離子性界面活性劑所組成之群中之一種以上分散穩定劑;及(4)水。
Description
本發明揭示一種含有聚乳酸之分散體。
由於近年來對環境問題之意識提升,故進行了利用有生物分解性材料之製品之開發。作為生物分解性材料,已知有將乳酸利用酯鍵聚合而成之聚乳酸。聚乳酸可自作為源於植物之成分的葡萄糖及蔗糖等合成,因此,亦作為碳中和的生物分解性塑膠(bioplastics)受到矚目,目前正將其對各種製品之利用進行實用化及開拓。
例如,於專利文獻1中揭示有如下之聚乳酸:適合用作油墨用黏合劑,含有80莫耳%~100莫耳%之乳酸殘基,其中,L-乳酸與D-乳酸之莫耳比(L/D)為1~9。於專利文獻2中揭示有如下之水系分散體:適合用於向纖維製品及紙製品等之塗佈、含浸、噴霧、及內部添加等,且係使聚乳酸於塑化劑及分散穩定劑之存在下分散於水中而成。於專利文獻3中揭示有如下之美甲料:含有聚乳酸、硝化纖維素、有機顏料、膠化劑、及非芳香族系有機溶媒。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2002-97359。
[專利文獻2]日本專利特開2002-121288。
[專利文獻3]日本專利特開2011-168552。
於專利文獻2中揭示有含有聚乳酸之水系分散體。然而,專利文獻2中所揭示之含聚乳酸之水系分散體如後述之比較例所示,於室溫下無法形成透明皮膜。專利文獻3中所揭示之美甲料含有硝化纖維素及有機溶劑作為必需成分,擔心有機溶劑所致之易燃性、溶劑臭味、對人體之影響、尤其是對指甲本身之影響。基於此種情況,以提供可於室溫下形成透明皮膜之含聚乳酸之水系分散體等為課題。
對可於室溫下形成透明皮膜之配方進行努力研究,結果發現藉由採用特定之二羧酸酯作為塑化劑可實現。對該見解重複進一步研究及改良,而提供下述所代表之發明。
1.一種含聚乳酸之水系分散體,其含有:(1)聚乳酸;(2)選自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、
己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、及該等之混合物所組成之群中之一種以上塑化劑;(3)選自陽離子性高分子化合物、陰離子性高分子化合物、聚乙烯醇及非離子性界面活性劑所組成之群中之一種以上分散穩定劑;及(4)水。
2.如1所記載之含聚乳酸之水系分散體,其中前述聚乳酸滿足下述物性(A)~(D)之至少一種:(A)構成聚乳酸之總單體分子之80莫耳%~100莫耳%為乳酸單體;(B)構成聚乳酸之L-乳酸與D-乳酸之莫耳比(L-乳酸/D-乳酸)為1~9;(C)還原黏度為0.3dl/g~1.5dl/g;(D)數量平均分子量為10,000~90,000。
3.如1或2所記載之含聚乳酸之水系分散體,其中相對於聚乳酸100重量份之塑化劑之調配比率為3重量份~40重量份。
4.一種化妝品,其包含如1至3中任一項所記載之含聚乳酸之水系分散體。
5.如4所記載之化妝品,其為美甲液、睫毛液、或眼線液。
6.一種含聚乳酸之水系分散體之用途,其係將如1至3中任一項所記載之含聚乳酸之水系分散體用作化妝品。
7.如5所記載之含聚乳酸之水系分散體之用途,其中化妝品為美甲液、睫毛液、或眼線液。
8.一種方法,其包括將如1至3中任一項所記載之含聚乳酸之水系分散體塗抹於指甲或睫毛。
9.一種化妝品之製造方法,其包括於如1至3中任一項所記載之含聚乳酸之水系分散體中進一步添加成分。
10.如9所記載之化妝品之製造方法,其中化妝品為美甲液、睫毛液、或眼線液。
本發明提供可於室溫下形成透明皮膜之含聚乳酸之水系分散體。含聚乳酸之水系分散體、及由其形成之皮膜於生物分解性及/或碳中和之觀點上優異。利用含聚乳酸之水系分散體,可提供照顧到環境之各種製品(例如,化妝品)。
含聚乳酸之水系分散體較佳為含有下述(1)~(4)。
(1)聚乳酸
(2)選自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、及該等之混合物所組成之群中之一種以上塑化劑
(3)選自陽離子性高分子化合物、陰離子性高分子化合物、聚乙烯醇及非離子性界面活性劑所組成之群中之一種以上分散穩定劑
(4)水
聚乳酸於分散穩定劑及塑化劑之存在下穩定地分散於水中,以此方式所得之分散體較佳為可於室溫下形成透明皮膜。就此種觀點及對皮膜賦予良好之生物分解性的觀點而言,於一實施形態中,乳酸單體於構成聚乳酸之總單體分子中所佔之比率之下限值例如為80莫耳%以上,較佳為90莫耳%以上,更佳為95莫耳%以上,上限為100莫耳%。
乳酸單體於構成聚乳酸之總單體中所佔之比率(莫耳比)係以如下方式求出。將聚乳酸溶解於氘代氯仿或氘代二甲基亞碸中,使用VARIAN公司製造之NMR(nuclear magnetic resonance,核磁共振)裝置400-MR,進行1H-NMR分析及13C-NMR分析,根據所得之積分比而求出組成。基於所得之組成而算出乳酸單體之比率(莫耳比)。
構成聚乳酸之乳酸單體可為L-乳酸及D-乳酸之任一種,就與上述同樣之觀點而言,構成聚乳酸之總乳酸單體中之L-乳酸與D-乳酸之莫耳比(L-乳酸/D-乳酸)之上限例如為9以下,較佳為7以下,更佳為5以下,下限為1。
構成聚乳酸之D-乳酸與L-乳酸之莫耳比(L/D)係以如下方式測定。將聚乳酸添加至純水、1N氫氧化鈉及異丙醇之混合溶媒中,於70℃進行加熱攪拌使之水解。對其進行過濾,去除濾液中之固體成分後,加入硫酸進行中和,獲得含有L-乳酸及D-乳酸之水溶液。將該水溶液作為試樣,利用使用有掌性配位子交換(chiral ligand exchange)型之管柱(SUMICHIRAL OA-5000(住化分析中心股份有限公司製造))之高效液相層析儀(high performance liquid chromatography,HPLC)測定L-乳酸及D-乳酸之量。根據源於L-乳酸之峰面積與源於D-乳酸之峰面積之比率而算出莫耳比(L-乳酸/D-乳酸)。
構成聚乳酸之乳酸單體亦被稱為重複單元,具有下述式1所示之結構。
聚乳酸亦可具有乳酸單體以外之單體分子。此種單體分子並無特別限制,例如可列舉:己內酯、甘醇酸、2-羥基異丁酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、16-羥基十六酸、2-羥基-2-甲基丁酸、10-羥基硬脂酸、蘋果酸、檸檬酸、
及葡萄糖酸等含氧酸、丁二酸、丙二醇、以及甘油等。該等可單獨使用,亦可任意組合兩種以上而使用。
聚乳酸之還原黏度(ηSP/C)並無特別限制,例如,下限為0.3dl/g以上,較佳為0.4dl/g以上。聚乳酸之還原黏度(ηSP/C)之上限例如為1.5dl/g以下,較佳為1.3dl/g以下,更佳為1.2以下。聚乳酸之還原黏度可藉由改變聚合反應時之聚合時間、聚合溫度、減壓之程度等條件,以及改變作為共聚成分使用之醇成分之使用量而進行調整。聚乳酸之還原黏度係將0.1g之聚乳酸溶解於苯酚/四氯乙烷(質量比6/4)之混合溶媒25ml中,使用烏式(Ubbelohde)黏度管於30℃進行測定。
關於聚乳酸之玻璃轉移溫度(Tg),就於室溫下形成透明皮膜之觀點而言,其下限較佳為20℃以上,較佳為25℃以上,較佳為30℃以上,更佳為35℃以上。另一方面,Tg之上限較佳為60℃以下,更佳為55℃以下,更佳為53℃以下,更佳為50℃以下。聚乳酸之Tg可藉由例如改變共聚成分之比率而進行調整。聚乳酸之Tg係利用DSC(differential scanning calorimeter,示差掃描熱量計)法所測定之值。
聚乳酸之數量平均分子量並無特別限制,就於室溫下形成透明皮膜之觀點而言,其下限較佳為10,000,更佳為
30,000。另一方面,聚乳酸之數量平均分子量之上限較佳為90,000,更佳為70,000。藉由使數量平均分子量處於該範圍,聚乳酸於分散體中以適當粒徑存在,認為其有助於形成良好之透明皮膜。
聚乳酸之數量平均分子量係按以下順序進行測定。以濃度成為0.5質量%左右之方式將聚乳酸溶解於四氫呋喃中,並利用孔徑為0.5μm之聚四氟乙烯製薄膜過濾器對其進行過濾。針對過濾後之聚乳酸,使用Waters公司製造之凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatography,GPC)Alliance GPC系統於30℃測定數量平均分子量。分子量標準樣品使用聚苯乙烯標準物質。
滿足如上述之物性之聚乳酸為公知,可依照例如專利文獻1所揭示之方法進行製造。作為合成方法,可列舉:將作為乳酸之二聚物之乳酸交酯與乳酸以外之單體分子溶化混合,使用公知之開環聚合觸媒(例如辛酸錫、乙醯丙酮鋁等)使其加熱開環聚合之方法;進行利用加熱及減壓之直接脫水縮聚之方法等。另外,亦可僅使用作為乳酸之二聚物之乳酸交酯進行合成。
關於聚乳酸於含聚乳酸之水系分散體中之調配比率,只要可於室溫下形成透明皮膜,則並無特別限制,例如以重量換算計,下限為30%,較佳為35%,上限為70%,
較佳為60%。
含聚乳酸之水系分散體較佳為含有塑化劑,以便可於室溫下形成透明皮膜。作為此種塑化劑,較佳為選自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、及該等之任意混合物所組成之群中之一種以上。該等均可於商業上獲取。更佳之塑化劑為選自己二酸二甲酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、及該等之任意組合所組成之群中之一種以上。
關於含聚乳酸之水系分散體中之上述塑化劑之調配比率,只要可於室溫下形成透明皮膜,則並無特別限制。例如,塑化劑以相對於聚乳酸100重量份而為40重量份以下、較佳為30重量份以下之比率調配。塑化劑之調配比率之下限並無特別限制,例如相對於聚乳酸100重量份而為3重量份以上或5重量份以上。
含聚乳酸之水系分散體較佳為含有分散穩定劑,以使聚乳酸穩定地分散於水系溶媒中。此種分散穩定劑只要可使聚乳酸穩定地分散於水中,則並無特別限制,較佳為選
自陽離子性高分子化合物、陰離子性高分子化合物、聚乙烯醇及非離子性界面活性劑所組成之群中之一種以上。陽離子性高分子化合物及陰離子性高分子化合物之平均分子量並無特別限制。於一實施形態中,陽離子性高分子化合物及陰離子性高分子化合物之平均分子量例如為5000以上,較佳為1萬以上。
作為可用作分散穩定劑之陽離子性高分子化合物,例如可列舉:甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基丙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、丙烯酸二甲基胺基丙酯、二甲基胺基甲基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基乙基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基乙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺等陽離子性丙烯酸系單體;使該等陽離子性丙烯酸系單體與烷基鹵、二烷基硫酸、一氯乙酸等反應所得之例如甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯甲基氯鹽、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯二甲基硫酸鹽、甲基丙烯酸二甲基胺基丙酯氯乙酸鹽等四級銨鹽等均聚物或共聚物。另外,可列舉上述陽離子性丙烯酸系單體與以下者之共聚物等丙烯酸系聚合物:丙烯酸烷基酯、丙烯酸羥烷基酯、丙烯酸聚氧乙烯酯、丙烯酸烷氧基聚氧乙烯酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸羥烷基酯、甲基丙烯酸聚氧乙烯酯、甲基丙烯酸烷氧基聚氧乙烯酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二甲基丙
烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二甲基甲基丙烯醯胺、二乙基甲基丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺、嗎福啉基丙烯醯胺等丙烯酸系單體;乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基醚、甲氧基三乙二醇乙烯基醚等乙烯基醚類;羥乙基烯丙基醚、四乙二醇烯丙基醚、甲氧基乙二醇烯丙基醚等烯丙基醚類;乙酸乙烯酯、一氯乙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類;乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、甲基乙烯基咪唑等乙烯基胺類;二烯丙基氯化銨;或具有可與上述陽離子性丙烯酸系單體共聚之不飽和鍵之單體。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等陽離子性高分子化合物所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等陽離子性高分子化合物所組成之群中之一種以上。
作為可用作分散穩定劑之其他陽離子性高分子化合物,可列舉:聚乙烯亞胺、聚丙烯亞胺、聚-3-甲基丙基亞胺、聚-2-乙基丙基亞胺等環狀亞胺之聚合物;聚乙烯基胺、聚烯丙基胺等不飽和胺之聚合物等;該等之四級銨鹽等陽離子系聚合物。另外,亦可使用該等陽離子系聚合物加成有選自烷基、羥烷基、醯基、聚氧伸烷基、及羧烷基等所組成之群中之一種以上的聚合物。烷基可藉由使烷基鹵與陽離子系聚合物反應而加成。羥烷基可藉由使1,2-環氧烷烴與陽離子系聚合物反應而加成。醯基可藉由使脂
肪酸或醯基鹵與陽離子系聚合物反應而加成。聚氧伸烷基可藉由使氧化乙烯與陽離子系聚合物反應而加成。羧烷基可藉由使一氯乙酸及/或丙烯酸等與陽離子系聚合物反應而加成。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等陽離子性高分子化合物所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等陽離子性高分子化合物所組成之群中之一種以上。
陽離子性高分子化合物亦可為利用以下者交聯而成者:乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、及癸二酸等二元酸類、以及該等二元酸類之烷基酯類、六亞甲基二異氰酸酯縮水甘油醚、及二苯甲烷二異氰酸酯等二異氰酸酯類、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、及鄰苯二甲酸二縮水甘油醚等二環氧化物類、去水山梨醇聚縮水甘油醚、及三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等聚縮水甘油醚類、脲、胍類、二元酸二鹵化物、及二醛等。
於陽離子性高分子化合物為陽離子性丙烯酸系單體與其他單體之共聚物時,構成陽離子性高分子化合物之單體分子中之陽離子性丙烯酸系單體之含有率較佳為30莫耳%以上。
於一實施形態中較佳之陽離子性高分子化合物為選自(苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸銨)共聚物、(乙二胺/二聚亞油酸硬脂酯)共聚物、丙烯酸烷基酯共聚物-銨、(丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯)共聚物、丙烯酸酯共聚物-銨、(甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯/HEMA(hydroxyethyl methacrylate,甲基丙烯酸羥乙酯)/甲基丙烯酸全氟己基乙酯)交聯聚合物、(硬脂酸烯丙酯/VA(vinyl acetate,乙酸乙烯酯))共聚物、及該等之任意組合所組成之群中之一種以上。
陽離子性高分子化合物通常較佳為以適當酸性化合物之鹽之形態使用。作為酸性化合物,可列舉:鹽酸、硫酸、甲酸、磷酸等無機酸;乙酸、乙二酸、酒石酸、蘋果酸、苯甲酸、乳酸等有機酸。可使用選自該等酸性化合物及其任意組合所組成之群中之一種以上。就安全性、價格、熱穩定性、及著色性等觀點而言較佳之酸性化合物為選自乙酸、磷酸、及乳酸、以及該等之組合所組成之群中之一種以上。
於一實施形態中較佳之陽離子性高分子化合物為將選自丙烯醯胺、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、及該等之中和物等單體、以及該等單體之四級鹽所組成之群中之至少一種作為主單體單元成分的聚合物。
作為可用作分散穩定劑之陰離子性高分子化合物,例
如可列舉:包含選自不飽和單羧酸系單體、不飽和二羧酸系單體、及不飽和磺酸系單體等所組成之群中之單體的均聚物、包含前述單體之任意組合之共聚物、前述單體與可共聚之其他單體(以下,僅稱為「其他單體」)之共聚物等。作為不飽和單羧酸系單體,可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、該等酸之中和物、及部分中和物等。作為不飽和二羧酸系單體,可列舉:順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、甲基順丁烯二酸、該等酸之中和物、及部分中和物等。作為不飽和磺酸系單體,可列舉:乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯醯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙酯、磺乙基順丁烯二醯亞胺、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸、該等酸之中和物、及部分中和物等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等陰離子性高分子化合物所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等陰離子性高分子化合物所組成之群中之一種以上。
作為上述其他單體,並無特別限制,例如可列舉:(甲基)丙烯醯胺、異丙基醯胺、及第三丁基(甲基)丙烯醯胺等醯胺系單體;(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、2-甲基苯乙烯、及乙酸乙烯酯等疏水性單體;(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇、聚乙二醇單烯丙基醚、聚丙二醇單烯丙基
醚、3-甲基-3-丁烯-1-醇(異-異戊烯醇(isoprenol))、聚乙二醇單異-異戊烯醇醚、聚丙二醇單異-異戊烯醇醚、3-甲基-2-丁烯-1-醇(異戊烯醇(prenol))、聚乙二醇單異戊烯醇酯、聚丙二醇單異戊烯醇酯、2-甲基-3-丁烯-2-醇(異戊二烯醇(isoprene alcohol))、聚乙二醇單異戊二烯醇醚、聚丙二醇單異戊二烯醇醚、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、甘油單烯丙基醚、及乙烯醇等含羥基之單體;(甲基)丙烯醯胺基甲基膦酸、(甲基)丙烯醯胺基甲基膦酸甲酯、及2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙基膦酸等含磷單體;甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、及乙氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
陰離子性高分子化合物亦可為利用以下者交聯而成者:乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、及癸二酸等二元酸類、以及該等二元酸類之烷基酯類、六亞甲基二異氰酸酯縮水甘油醚、及二苯甲烷二異氰酸酯等二異氰酸酯類、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、及鄰苯二甲酸二縮水甘油醚等二環氧化物類、去水山梨醇聚縮水甘油醚、及三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等聚縮水甘油醚類、脲、胍類、二元酸二鹵化物、及二醛等。
陰離子性高分子化合物通常較佳為以適當鹼性化合物之鹽之形態使用。作為此種鹼性化合物,可列舉:鹼金屬之氫氧化物、鹼土金屬之氫氧化物、單乙醇胺、及二異
丙醇胺等胺化合物、及氨等。可使用選自該等鹼性化合物及其任意組合所組成之群中之一種以上。
於一實施形態中較佳之陰離子性高分子化合物為將甲基丙烯酸或其中和物作為主單體單元成分之聚合物。
用作分散穩定劑之聚乙烯醇並無特別限制,其皂化度較佳為70莫耳%~90莫耳%,平均分子量較佳為5萬~30萬。
作為用作分散穩定劑之非離子性界面活性劑,可列舉:甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基聚葡萄糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧乙烯二醇、及聚氧乙烯聚氧丙烯二醇等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等非離子性界面活性劑所組成之群中之一種以上。
上述分散穩定劑只要可使聚乳酸穩定地分散於水中,則可僅使用一種,亦可任意組合兩種以上而使用。於一
實施形態中,就使聚乳酸更穩定地分散之觀點而言,分散穩定劑較佳為併用陽離子性高分子化合物及/或陰離子性高分子化合物、與非離子性界面活性劑及/或聚乙烯醇。
含聚乳酸之水系分散體中之分散穩定劑之調配比率只要可使聚乳酸穩定地分散於水系溶媒中,則並無特別限制。例如,分散穩定劑之調配比率之下限相對於聚乳酸100重量份而為0.01重量份以上,較佳為0.1重量份以上,上限為20重量份以下,較佳為10重量份以下。
含聚乳酸之水系分散體中所含有之水之種類並無特別限制,可根據含聚乳酸之水系分散體之使用目的而適當選擇。例如,可從自來水以及RO(reverse osmosis,反滲透)水、去離子水、蒸餾水、及純化水等純水中適當選擇而使用。
含聚乳酸之水系分散體中所含有之水之量只要可使聚乳酸穩定地分散,可於常溫下形成透明皮膜,則並無特別限制。例如,水為水系分散體總量之30重量%~70重量%,較佳為40重量%~60重量%。
於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體中聚乳酸係以大致球形分散,關於其平均粒徑,就於室溫下形成透明皮膜之觀點而言,較佳為未達3μm,更佳為未達2.5μm,
更佳為未達2μm,更佳為未達1.5μm,更佳為未達1.0μm。平均粒徑之下限並無特別,例如為0.01μm以上。具有此種粒徑之分散後之聚乳酸可藉由將上述具有較佳物性之聚乳酸、分散穩定劑、及塑化劑組合使用而獲得。
分散後之聚乳酸之平均粒徑可於水系分散體之製造後立即利用粒度分佈測定裝置(例如,堀場製作所股份有限公司製:LA-910型粒度分佈測定裝置)進行測定。
於一實施形態中,關於含聚乳酸之水系分散體之黏度,就於室溫下形成透明皮膜之觀點而言,較佳為100mPa‧s以上,更佳為150mPa‧s以上。黏度之上限例如為1000mPa‧s以下,較佳為900mPa‧s以下,更佳為800mPa‧s以下,更佳為700mPa‧s以下,更佳為600mPa‧s以下,更佳為500mPa‧s以下,更佳為450mPa‧s以下,更佳為400mPa‧s以下。另外,黏度可利用B型黏度計進行測定。
於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為具有適合化妝品(例如,美甲液、睫毛液、或眼線液)之性質。例如,含聚乳酸之水系分散體較佳為具有如下性質:於塗抹在指甲上時,於室溫下可在3分鐘以內(較佳為2分鐘以內)形成透明且有光澤之皮膜。而且,如此形成於指甲上之皮膜較佳為具有即便不使用去光液等,利用水(或溫水)亦可簡單沖去之性質。
含聚乳酸之水系分散體可根據其使用目的等,進一步含有任意成分。例如,含聚乳酸之水系分散體可含有增黏劑、表面平滑劑、流動性調整劑等。作為增黏劑,可列舉:聚乙二醇等聚烷氧化物系高分子;甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等纖維素衍生物;陽離子化澱粉、醚化澱粉等澱粉衍生物;阿拉伯膠、瓜爾膠、三仙膠等橡膠類;酪蛋白、殼聚糖、甲殼素等動物性高分子等。作為表面平滑劑,可列舉:天然蠟、及合成蠟等蠟類等。作為天然蠟,可列舉:堪地里拉蠟、巴西棕櫚蠟、米糠蠟、及木蠟等植物系天然蠟;蜜蠟、羊毛脂、鯨蠟等動物系天然蠟;褐煤蠟、地蠟、白地蠟等礦物系天然蠟;及石蠟、微晶蠟、礦脂蠟(petrolatum wax)等石油系天然蠟等。作為合成蠟,可列舉:費-托蠟(Fischer-Tropsch wax)、聚乙烯蠟等合成烴類;褐煤蠟衍生物、石蠟衍生物、微晶蠟衍生物等改質蠟;硬化蓖麻油、硬化蓖麻油衍生物等氫化蠟;12-羥基硬脂酸、硬脂醯胺、無水鄰苯二甲醯亞胺等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等成分所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等成分所組成之群中之一種以上。
含聚乳酸之水系分散體可用於期望在室溫下形成透
明皮膜之任意用途。於適宜之一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體用作化妝品。化妝品之種類並無特別限制,較佳為美甲液、睫毛液、及眼線液。化妝品可僅由含聚乳酸之水系分散體構成,亦可藉由將含聚乳酸之水系分散體與其他成分混合而獲得。另外,關於與其他成分混合時之該水系分散體向化妝品中之調配量,例如相對於化妝品總量而下限為1%,較佳為10%,上限為90%,較佳為80%。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為實質上不含有機溶媒。此處,所謂實質上不含係指例如容許聚乳酸或含聚乳酸之水系分散體之製造過程中所使用之有機溶媒不可避免地殘留之量(例如,以重量換算計為ppm級)。於一實施形態(例如,美甲液之形態)中,含聚乳酸之水系分散體亦可含有選自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、正丁醇、及異十二烷所組成之群中之一種以上有機溶媒。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為實質上不含選自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、正丁醇、及異十二烷所組成之群中之一種以上有機溶媒。
於化妝品中,除上述成分以外,亦可根據化妝品之種類而適當調配化妝品中通常所用之成分。例如,可例示:無機粉體、有機粉體、有機顏料、珠光顏料等粉體;油脂、蠟類、烴、聚矽氧類、脂肪酸酯、高級醇、高級脂肪酸等油性成分;非離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽
離子界面活性劑、兩性界面活性劑之各種界面活性劑;低級醇、多元醇、糖類、固醇類等醇類;增黏劑;紫外線吸收劑;抗氧化劑;金屬離子封阻劑;防腐劑;動植物萃取物、酸/鹼等添加成分。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等添加成分所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等添加成分所組成之群中之一種以上。
作為無機粉體,例如可例示:滑石、高嶺土、雲母、絹雲母、碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸酐、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋅、氮化硼、羥磷灰石、鐵丹、氧化鐵黃、氧化鐵黑、群青、群青粉紅、普魯士藍、氧化鉻、氧化鈷、碳黑、氧化鋁等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等無機粉體所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等無機粉體所組成之群中之一種以上。
作為有機粉體,例如可例示:聚醯胺粉、聚酯粉、聚乙烯粉、聚丙烯粉、聚矽氧粉、聚苯乙烯粉、聚胺甲酸乙酯粉、纖維素、絲粉、尼龍粉、丙烯酸系粉、月桂醯離氨酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基樹脂、脲樹脂、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂、矽樹脂等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等有機粉體所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸
之水系分散體較佳為不含有選自該等有機粉體所組成之群中之一種以上。
作為有機顏料,例如可例示:紅色2號、紅色3號、紅色102號、紅色104號、紅色105號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色213號、紅色214號、紅色215號、紅色218號、紅色223號、紅色226號、紅色227號、紅色230號、紅色231號、紅色232號、紅色401號、紅色404號、紅色405號、紅色501號、紅色502號、紅色503號、紅色504號、紅色505號、紅色506號、黃色4號、黃色5號、黃色201號、黃色202號、黃色203號、黃色204號、黃色402號、黃色403號、黃色404號、黃色405號、黃色406號、黃色407號、綠色3號、綠色201號、綠色202號、綠色204號、綠色205號、綠色402號、藍色1號、藍色2號、藍色201號、藍色204號、藍色205號、藍色403號、橙色201號、橙色203號、橙色204號、橙色205號、橙色206號、橙色207號、橙色401號、橙色402號、橙色403號、紫色201號、紫色401號、黑色401號等。又,作為有機顏料,除上述酸性染料、鹼性染料等染料以外,亦可為染料之鋁等色澱顏料等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等有機顏料所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等有機顏料所組成之群中之一種以上。
作為珠光顏料,例如可例示:雲母鈦、鐵丹被覆之雲母、鐵丹被覆之雲母鈦、氧化鈦被覆之二氧化矽、(PET(polyethylene terephthalate,聚對苯二甲酸乙二酯)/聚烯烴)層疊物、(PET/Al/環氧樹脂)層疊物、硼矽酸(Ca/Na)等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等珠光顏料所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等珠光顏料所組成之群中之一種以上。
作為油性成分,例如可例示:橄欖油、山茶花油、胡桃籽油、萼梨油等油脂;巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、荷荷芭油、蜜蠟、羊毛脂等蠟類;液態石蠟、石蠟、凡士林、白地蠟、微晶蠟、角鯊烯、角鯊烷等烴;甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基環聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、八甲基環五矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷等聚矽氧類;肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸2-乙基己酯、二-2-乙基己酸新戊二醇、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、三異硬脂酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、蘋果酸二異硬脂酯、三異硬脂酸甘油酯、2-乙基己酸二甘油酯等脂肪酸酯;鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、油醇等高級醇類;月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸等高級脂肪酸等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含
有選自該等油性成分所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等油性成分所組成之群中之一種以上。
作為界面活性劑,例如可例示:去水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、蓖麻油、硬化蓖麻油及該等之環氧烷加成物、聚甘油脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基苯酚、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基甲醛縮合物、聚氧乙烯固醇及其衍生物、聚氧乙烯羊毛脂及其衍生物、聚氧乙烯蜜蠟衍生物、糖酯類等非離子界面活性劑;高級脂肪酸皂、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸酯、烷基醚羧酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽、N-醯基-N-甲基-β-丙胺酸鹽、N-醯基甘胺酸鹽、N-醯基麩胺酸鹽、聚氧乙烯烷基羧酸鹽、烷基苯基醚磺酸鹽、N-醯基肌胺酸及其鹽、聚氧乙烯椰子油脂肪酸單乙醇醯胺硫酸鹽等陰離子界面活性劑;烷基胺鹽、脂肪醯胺基胺鹽、含酯之三級胺鹽等胺鹽、單烷基型四級銨鹽、二烷基型四級銨鹽、三烷基型四級銨鹽、苄烷銨型四級銨鹽等烷基四級銨鹽、烷基吡啶鹽等環式四級銨鹽、氯化苯釭(benzethonium chloride)等陽離子界面活性劑;烷基甘胺酸鹽、羧甲基甘胺酸鹽、N-醯基胺基乙基-N-2-羥乙基甘胺酸鹽等甘胺酸型兩性界面活性劑、烷基胺基丙酸鹽、烷基亞胺基二丙酸鹽等胺基丙酸型兩性界面活性劑、烷基
二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺基丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等胺基乙酸甜菜鹼型兩性界面活性劑、烷基羥基磺基甜菜鹼等磺基甜菜鹼型兩性界面活性劑等兩性界面活性劑等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等界面活性劑所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等界面活性劑所組成之群中之一種以上。
作為醇類,例如可例示:乙醇、異丙醇、丁醇等低級醇;1,3-丁二醇、甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇類;山梨糖醇、甘露醇、葡萄糖、蔗糖、木糖醇、果糖、海藻糖等糖類;膽固醇、植物甾醇等固醇類等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等醇類所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等醇類所組成之群中之一種以上。
作為增黏劑,例如可例示:膨潤土、蒙脫石、以及鋁膨潤石系、鐵膨潤石系、鎂膨潤石系、鋰膨潤石系、鋅膨潤石系、滑鎂皂石系等黏土礦物;角叉菜膠、瓜爾膠、三仙膠、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、葡聚糖、直鏈澱粉、支鏈澱粉、洋菜糖、普魯蘭多糖、硫酸軟骨素、果膠酸鈉、褐藻酸、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等水溶性多糖類;聚乙烯
醇、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯系高分子等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等增黏劑所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等增黏劑所組成之群中之一種以上。
作為紫外線吸收劑,例如可例示:對胺苯甲酸、對胺苯甲酸單甘油酯等苯甲酸系紫外線吸收劑;鄰胺苯甲酸甲酯、N-乙醯基鄰胺苯甲酸高薄荷酯(Homomethyl N-acetylanthranilate)等鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑;水楊酸甲酯等水楊酸系紫外線吸收劑;對甲氧基桂皮酸辛酯、乙基-4-異丙基桂皮酸酯等桂皮酸系紫外線吸收劑;2,4-二羥基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯(Menthyl salicylate)、水楊酸苄酯等水楊酸系紫外線吸收劑;4-咪唑丙烯酸、4-咪唑丙烯酸乙酯等4-咪唑丙烯酸系紫外線吸收劑等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等紫外線吸收劑所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等紫外線吸收劑所組成之群中之一種以上。
作為抗氧化劑,例如可例示:α-生育酚及其衍生物、抗壞血酸及其衍生物、異抗壞血酸、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、沒食子酸酯類、亞硫酸、酸式亞硫酸、硫
代硫酸、硫代乳酸、硫代甘醇酸、L-半胱胺酸、N-乙醯基-L-半胱胺酸等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等抗氧化劑所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等抗氧化劑所組成之群中之一種以上。
作為金屬離子封阻劑,例如可例示:乙二胺四乙酸鹽、磷酸、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、丙胺酸、乙二酸鈉、氮基三乙酸、1,2-二胺基環己烷-四乙酸、N-氧乙基乙二胺-三乙酸、乙二醇雙-四乙酸、乙二胺-四丙酸、1-羥基己烷-1,1-二膦酸、膦醯基乙酸、二伸乙三胺五乙酸、1,2-環己二胺四乙酸、乙二胺二乙酸、三伸乙四胺六乙酸等。於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等金屬離子封阻劑所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等金屬離子封阻劑所組成之群中之一種以上。
作為防腐劑,例如可例示:對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸乙酯、對羥苯甲酸丁酯等對羥苯甲酸酯類、異丙基甲基苯酚、葡萄糖酸洛赫西定(chlorhexidine gluconate)液、三氯二苯脲(trichlorocarbanilide)、苯氧基乙醇、石碳酸、六氯酚等酚類、苯甲酸及其鹽、十一烯酸、水楊酸、山梨酸及其鹽、去氫乙酸及其鹽、感光素101號、感光素201號、感光素401號、β-檜酚酮、三氯沙等。於一實施形態
中,含聚乳酸之水系分散體較佳為含有選自該等防腐劑所組成之群中之一種以上。於另一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體較佳為不含有選自該等防腐劑所組成之群中之一種以上。
於一實施形態中,含聚乳酸之水系分散體中所含之成分較佳為源於天然。
[實施例]
以下,利用實施例對本發明更詳細地進行說明,本發明並不限制於該等。
製造例1:聚乳酸A
將L-乳酸交酯120g、DL-乳酸交酯80g、乙二醇0.3g、乙醯乙醯基鋁180mg加入燒瓶內,於氮環境下在180℃反應3小時後,利用減壓去除乳酸交酯單體,而製作聚乳酸A。
製造例2:聚乳酸B
將L-乳酸交酯120g,DL-乳酸交酯80g,乙二醇0.1g,辛酸錫36mg加入燒瓶內,於氮環境下在180℃反應3小時後,利用減壓去除乳酸交酯單體,而製作聚乳酸B。
製造例3:聚乳酸C
將L-乳酸交酯120g、DL-乳酸交酯80g、羥乙磺酸鈉1.1g、辛酸錫36mg加入燒瓶內,於氮環境下在180℃反應3小時後,利用減壓去除乳酸交酯單體,而製作聚乳酸C。
製造例4:聚乳酸D
將L-乳酸交酯108g、DL-乳酸交酯72g、乙內醯胺20g、山梨糖醇1.0g、辛酸錫37mg加入燒瓶內,於氮環境下在180℃反應3小時後,利用減壓去除乳酸交酯單體,而製作聚乳酸D。
試驗例1:聚乳酸之物性
測定聚乳酸A~D之數量平均分子量、玻璃轉移溫度(Tg)、比重、還原黏度、構成聚乳酸之L-乳酸與D-乳酸之莫耳比率(L/D)、及乳酸單體於構成聚乳酸之總單體中所佔之莫耳比率(乳酸率)。該等之測定方法如下所述。而且,將測定結果示於下述表1。
數量平均分子量之測定方法
以濃度成為0.5質量%左右之方式將各聚乳酸溶解於四氫呋喃中,利用孔徑為0.5μm之聚四氟乙烯製薄膜過濾器對其進行過濾。針對過濾後之聚乳酸,使用Waters公司製造之凝膠滲透層析儀(GPC)Alliance GPC系統於30℃測定數量平均分子量。分子量標準樣品係使用聚苯乙烯標準
物質。
Tg之測定方法
將5mg之各聚乳酸放入鋁製樣品盤中進行密封,使用精工儀器(Seiko Instruments)公司製造之示差掃描熱量分析計「DSC-220」,暫時以20℃/分鐘之升溫速度自-20℃升溫至120℃,以任意速度冷卻後,以10℃/分鐘之升溫速度自-20℃升溫至120℃,測定DSC曲線。利用所得之中點法決定玻璃轉移溫度(Tg)。
還原黏度之測定方法
將0.1g之各聚乳酸溶解於苯酚/四氯乙烷(質量比6/4)之混合溶媒25ml中,使用烏式黏度管於30℃進行測定。
比重之測定方法
稱取適當量之各聚乳酸,使用電子比重計SD-200L於30℃進行測定。
D-乳酸與L-乳酸之莫耳比(L/D)之測定方法
將各聚乳酸添加至純水、1N氫氧化鈉及異丙醇之混合溶媒中,於70℃進行加熱攪拌使之水解。對其進行過濾,去除濾液中之固體成分後,加入硫酸進行中和,而獲得含有L-乳酸及D-乳酸之水溶液。將該水溶液作為試樣,利用使用有掌性配位子交換型之管柱(SUMICHIRAL
OA-5000(住化分析中心股份有限公司製造))之高效液相層析儀(HPLC)測定L-乳酸及D-乳酸之量。根據源於L-乳酸之峰面積與源於D-乳酸之峰面積之比率,算出莫耳比(L-乳酸/D-乳酸)。
乳酸單體於總單體中所佔之莫耳比率之測定方法
將聚乳酸15mg溶解於0.5mL之氘代氯仿中,使用400MHz之核磁共振(NMR)光譜裝置(Varian製造)求出質子之積分值,基於其而求出乳酸單體之莫耳比率。測定條件為室溫、d1=26s。
製造例5:含聚乳酸之水系分散體
稱取50g之聚乳酸A,將其溶解於100g之乙酸乙酯中。向該溶液中加入0.3g之丙烯醯胺/甲基丙烯酸共聚物、15g之下述表1所示之各種塑化劑之任一種、及62.5g之去離子水,並放入高壓分散機中,加熱至120℃且以10,000rpm攪拌3分鐘後,冷卻至40℃。之後,利用加溫濃縮去除乙酸乙酯,而獲得將聚乳酸A分散而成之水系分散體。
所得之含聚乳酸A之水系分散體之固體成分含量為47.4重量%,平均粒徑為0.5μm,黏度為330mPa‧s,pH值為2.4。
試驗例2:成膜性評價
將製造例5中所得之含聚乳酸A之水系分散體塗佈於聚丙烯板,以成為100μm之厚度之方式使用敷料器使其擴展,於20℃、25℃、30℃、40℃、或75℃進行放置,在60分鐘後評價成膜之有無、以及膜之透明性及光澤。將該等之測定結果示於下述表2。
表2中,○表示形成有透明膜,△表示形成有稍有透明感之白色膜,×表示形成有無透明感之全白色膜。引起注意的是僅於使用有己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、或癸二酸二異丙酯時,在室溫下形成有透明皮膜。於形成有膜之聚丙烯板下鋪上寫有黑色文字(文字大小為14pt)之白紙,將可清晰確認到文字之情況判斷為透明。於確認到膜有光澤時,判斷為有光澤。另外,表2中,*是作為可用於聚乳酸之塑化劑而市售之「DAIFATTY-101」(大八化學工業股份有限公司製造)。
試驗例3:成膜性評價
代替丙烯醯胺/甲基丙烯酸共聚物而使用甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯-丙烯醯胺共聚物,除此以外,以與上述製造例5同樣之方式製作將聚乳酸A分散而成之水系分散
體。所得之含聚乳酸A之水系分散體之固體成分含量為48.9重量%,平均粒徑為0.5μm,黏度為398mPa‧s‧pH值為2.6。針對所得之含聚乳酸A之水系分散體,與上述試驗例2同樣地評價成膜性。將其結果示於下述表3。
如上述,獲得與試驗例2之情況同樣之結果。即,僅於使用有己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、或癸二酸二異丙酯作為塑化劑時,在室溫下形成有透明皮膜。
試驗例4:成膜性評價
代替丙烯醯胺/甲基丙烯酸共聚物而使用丙烯酸二甲基胺基乙酯/丙烯醯胺/甲基丙烯醯胺,除此以外,以與上述製造例5同樣之方式製作將聚乳酸A分散而成之水系分散體。針對所得之含聚乳酸A之水系分散體,與上述試驗例2同樣地評價成膜性。其結果,獲得與試驗例2及3同樣之結果。即,僅於使用有己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、或癸二酸二異丙酯作為塑化劑時,在室溫下形成有透明皮膜。
試驗例5:成膜性評價
將聚乳酸A變更為聚乳酸B,除此以外,以與上述製造例5同樣之方式製作將聚乳酸B分散而成之水系分散體。
針對所得之含聚乳酸B之水系分散體,與上述試驗例2同樣地評價成膜性。其結果,獲得與試驗例2及3同樣之結果。即,僅於使用有己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、或癸二酸二異丙酯作為塑化劑時,在室溫下形成有透明皮膜。
如上述,獲得與試驗例2同樣之結果。即,僅於使用有己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、或癸二酸二異丙酯作為塑化劑時,在室溫下形成有透明皮膜。另外,於將聚乳酸A變更為聚乳酸C或D時亦獲得同樣結果。
試驗例6:成膜性評價
將聚乳酸A變更為滿足下述表4所示之物性之聚乳酸,除此以外,以與上述製造例5同樣之方式製作將聚乳酸分散而成之水系分散體。針對所得之含聚乳酸之水系分散體,與上述試驗例2同樣地評價成膜性。其結果為,於使用表2所示之任一塑化劑時,均在室溫下未見膜形成,而形成有分散體乾燥而成之白色固形物,無法獲得透明膜。
試驗例6:於指甲上之成膜性評價
將製造例5中所得之含聚乳酸A之水系分散體(使用己二酸二甲酯作為塑化劑)塗抹於官能檢查員之指甲上,放置2分鐘後,與試驗例2同樣地評價成膜之有無。其結果,確認到形成透明且有光澤之膜。
配方例1:美甲液
使用製造例5之含聚乳酸A之水系分散體(塑化劑為己二酸二甲酯)而製作下述配方之美甲液。各成分之調配比率為質量%。
(注1):LAPONITE XLS(ROCKWOOD公司製造)
(注2):DK PEARL-SY SILVER(大東化成工業公司製造)
美甲液係按以下順序製作。將上述成分(1)~(5)混合並均勻溶解後,加入成分(6),然後加入成分(7)。充分混合後,填充至容器中而製作美甲液。
配方例2:睫毛液
使用製造例5之含聚乳酸A之水系分散體(塑化劑為己二酸二乙酯)而製作下述配方之睫毛液。各成分之調配比率為質量%。
睫毛液係按以下順序製作。將上述成分(1)~(4)混合並均勻加熱溶解而獲得混合物(A)。同時,將成分(6)、(8)、及(10)均勻混合而獲得混合物(B)。進一步將成分(5)、(7)、及(11)混合並均勻加熱溶解而獲得混合物(C)。向混合物(C)中添加混合物(A)使其乳化,且向其中加入混合物(B)並進行均勻混合後,填充至適當容器中而製作睫毛液。
使用以上述方式製作之睫毛液,結果使用感及完成性良好。
配方例3:眼線液
使用製造例5之含聚乳酸A之水系分散體(塑化劑為己二酸二丙酯)而製作下述配方之眼線液。各成分之調配比率為質量%。
(注3):LAPONITE XLS(ROCKWOOD公司製造)
(注4):WD-FB40(大東化成工業公司製造)
(注5):WD-Ti50(大東化成工業公司製造)
眼線液係按以下順序製作。將成分(1)~(5)均勻混合,添加成分(6)~(7),然後添加成分(8)並進行均勻混合後,填充至帶筆之密閉容器中。所得之眼線夜之對眼瞼之附著性、使用感及完成性良好。
Claims (6)
- 一種含聚乳酸之水系分散體,其含有:(1)聚乳酸;(2)選自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二烯丙酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯、己二酸雙(2-甲氧基乙基)酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、及該等之混合物所組成之群中之一種以上塑化劑;(3)選自陽離子性高分子化合物、陰離子性高分子化合物、聚乙烯醇及非離子性界面活性劑所組成之群中之一種以上分散穩定劑;及(4)水。
- 如請求項1所記載之含聚乳酸之水系分散體,其中前述聚乳酸滿足下述物性(A)~(D)之至少一種:(A)構成前述聚乳酸之總單體分子之80莫耳%~100莫耳%為乳酸單體;(B)構成前述聚乳酸之L-乳酸與D-乳酸之莫耳比(L-乳酸/D-乳酸)為1~7;(C)還原黏度為0.3dl/g~1.5dl/g;(D)數量平均分子量為10,000~90,000。
- 如請求項2所記載之含聚乳酸之水系分散體,其中前述聚乳酸滿足前述物性(D)。
- 如請求項1至3中任一項所記載之含聚乳酸之水系分 散體,其中相對於前述聚乳酸100重量份之塑化劑之調配比率為3重量份~40重量份。
- 一種化妝品,其包含如請求項1至4中任一項所記載之含聚乳酸之水系分散體。
- 如請求項5所記載之化妝品,其為美甲液、睫毛液、或眼線液。
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