CN107207830B - 聚缩醛树脂组合物及滑动构件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供不仅对于滑动音、而且对于其他各特性也具有良好性能的聚缩醛树脂组合物。本发明的聚缩醛树脂组合物含有：(A)聚缩醛树脂100重量份、(B)受阻酚系抗氧化剂0.01～1重量份、(C)含氮化合物0.01～1重量份、(D)接枝共聚物0.1～1重量份、(E)脂肪酸酯0.1～1重量份、(F)硅油0.5～5重量份和(G)碳酸钙0.1～1重量份，(C)成分选自氨基三嗪化合物等，(D)成分的主链为(d1)烯烃系聚合物，且含有(d2)乙烯基系聚合物作为侧链，(E)成分是包含碳原子数12以上且32以下的脂肪酸、和碳原子数2以上且30以下的一元醇或多元醇而构成的，(G)成分的平均粒径为1μm以下。

Description

聚缩醛树脂组合物及滑动构件
技术领域
本发明涉及聚缩醛树脂组合物及滑动构件。
背景技术
聚缩醛树脂(也称为聚甲醛树脂，简记为POM树脂)具有平衡性良好的机械性质，耐摩擦/磨损特性、耐化学药品性、耐热性、电特性等优异，因此被广泛利用于汽车、电气/电子产品等领域。
但是，上述领域的要求特性逐渐高度化，作为其中一个例子，强烈要求在维持聚缩醛树脂所具有的优异的表面平滑性的同时，改良以摩擦系数、磨损量为代表的基本的滑动特性，并且，尤其是要抑制滑动时摩擦音的产生。
为了应对这样的要求，已知有在聚缩醛树脂中添加氟树脂、聚烯烃树脂的方法。但是，氟树脂、聚烯烃树脂缺乏与聚缩醛树脂的相容性。因此，会存在如下情况：这些树脂自聚缩醛树脂分离而在成型品表面发生剥离、或在成型品成型时在模具上产生析出物。
另外，已知有将脂肪酸、脂肪酸酯、硅油、各种矿物油等润滑油添加到聚缩醛树脂中的方法。但是，会存在如下情况：在成型品成型时，聚缩醛树脂与润滑油等分离，容易发生润滑油等的渗出，并由该渗出的润滑油等而损害挤出加工性、成型加工性。另外，若润滑油在成型品表面渗出，则还会存在损害成型品的外观的情况。
为了解决这些课题，提出了一种聚缩醛树脂组合物，其在(A)聚缩醛树脂100重量份中添加配混(B)接枝共聚物0.5～40重量份、(C)润滑剂0.1～20重量份和(D)平均粒径为50μm以下且粒径为100μm以下的粉末比率为95％以上的无机粉末0.5～30重量份，其中，该(B)接枝共聚物是烯烃系聚合物(a)与乙烯基系聚合物或醚系聚合物(b)的1种或两种以上以支链或交联结构进行化学键合而成的(例如，参照专利文献1)。
另外，还提出了：在特定的聚缩醛树脂中选择性地组合使用并配混受阻酚系抗氧化剂、特定的含氮化合物、特定的接枝共聚物、脂肪酸酯(例如，参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平3-111446号公报
专利文献2：日本特开2013-112727号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，即使是专利文献1及2中记载的聚缩醛树脂组合物，对于滑动音仍有进一步改善的余地。
本发明的目的在于，提供不仅对于滑动音，而且对于其他各特性(拉伸强度、韧性、弯曲强度、刚性、摩擦/磨损特性、表面剥离等)也具有良好的性能的聚缩醛树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述课题进行了深入研究，结果发现：作为润滑剂必须组合使用特定的两种润滑剂、具体而言脂肪酸酯及硅油，由此能够实现上述目的，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下方案。
(1)本发明为一种聚缩醛树脂组合物，其含有：(A)聚缩醛树脂100重量份、(B)受阻酚系抗氧化剂0.01重量份以上且1重量份以下、(C)含氮化合物0.01重量份以上且1重量份以下、(D)接枝共聚物0.1重量份以上且1重量份以下、(E)脂肪酸酯0.1重量份以上且1重量份以下、(F)硅油0.5重量份以上且5重量份以下和(G)碳酸钙0.1重量份以上且1重量份以下，前述(C)含氮化合物为选自由氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物和聚酰胺化合物组成的组中的至少一种，前述(D)接枝共聚物的主链为(d1)烯烃系聚合物，且含有(d2)乙烯基系聚合物作为侧链，前述(E)脂肪酸酯是包含碳原子数12以上且32以下的脂肪酸、和碳原子数2以上且30以下的一元醇或多元醇而构成的，前述(G)碳酸钙的平均粒径为1μm以下。
(2)另外，本发明为(1)所述的聚缩醛树脂组合物，其中，前述(D)接枝共聚物包含丙烯腈-苯乙烯-接枝-聚乙烯树脂。
(3)另外，本发明为(1)或(2)所述的聚缩醛树脂组合物，其中，前述(F)硅油在25℃时的运动粘度为50000cSt(500cm2/s)以上。
(4)另外，本发明为一种滑动构件，其是包含含有(1)或(2)所述的聚缩醛树脂组合物的树脂成型体而构成的。
发明的效果
根据本发明，能够提供不仅对于滑动音，而且对于其他各特性(拉伸强度、韧性、弯曲强度、刚性、摩擦/磨损特性、表面剥离等)也具有良好性能的聚缩醛树脂组合物。
具体实施方式
以下，针对本发明的具体的实施方式进行详细说明，但本发明不受以下实施方式的任何限定，在本发明的目的的范围内，可以适当加以变更地实施。
<聚缩醛树脂组合物>
本发明的聚缩醛树脂组合物含有：(A)聚缩醛树脂、(B)受阻酚系抗氧化剂、(C)含氮化合物、(D)接枝共聚物、(E)脂肪酸酯、(F)硅油和(G)碳酸钙。
〔(A)聚缩醛树脂〕
作为(A)聚缩醛树脂，可以使用聚缩醛均聚物及主链的大部分由氧亚甲基链构成的聚缩醛共聚物中的任一者。另外，可以使用将聚缩醛通过公知的方法进行交联或接枝共聚改性而成的物质作为基体树脂，另外，聚合度等也是只要能够成型就没有特别限制。
〔(B)受阻酚系抗氧化剂〕
对于在本发明中可以使用的(B)受阻酚系抗氧化剂没有特别的限制，例如可以示例：单环式受阻酚化合物(例如，2,6-二叔丁基-对甲酚等)、由烃基或含硫原子的基团连结的多环式受阻酚化合物(例如，2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等)，具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物(例如，正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、正十八烷基-2-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-二氢肉桂酰胺、N,N’-亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-四亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-亚乙基双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-六亚甲基双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酰胺]、N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、N,N’-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酰]肼、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯等。
本发明中，可以使用选自这些抗氧化剂中的至少一种或二种以上。
本发明中的(B)受阻酚系抗氧化剂的含量相对于(A)聚缩醛树脂100重量份，为0.01重量份以上且1重量份以下，优选为0.02重量份以上且0.5重量份以下。(B)抗氧化剂的配混量少时，抗氧化特性不充分，相对于成型加工时等高温下的短期的氧化劣化、或常温下的长期使用下的氧化劣化，(A)聚缩醛树脂的稳定性容易变得不充分，故不优选。而且，(A)聚缩醛树脂成分的稳定性不充分而产生劣化时，还会对滑动特性带来不理想的影响。另一方面，(B)抗氧化剂的配混量过量时，不仅不经济，而且有时还会成为损害所得树脂组合物的机械物性的原因。
〔(C)含氮化合物〕
本发明中的(C)氮化合物为选自由氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物和聚酰胺化合物组成的组中的至少一种碱性含氮化合物。
作为氨基三嗪化合物，可举出：三聚氰胺或其衍生物[三聚氰胺、三聚氰胺缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄)等]、胍胺或其衍生物、以及氨基三嗪树脂[三聚氰胺的共缩合树脂(三聚氰胺-甲醛树脂、苯酚-三聚氰胺树脂、三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂、苯并胍胺-三聚氰胺树脂、芳香族多胺-三聚氰胺树脂等)、胍胺的共缩合树脂等]等。
作为胍胺化合物，可举出：脂肪族胍胺化合物(单胍胺类、亚烷基双胍胺类等)、脂环族胍胺系化合物(单胍胺类等)、芳香族胍胺系化合物[单胍胺类(苯并胍胺及其官能团取代物等)、α-或β-萘并胍胺(naphtho-guanamine)及它们的官能团取代衍生物、多胍胺(polyguanamine)类、芳烷基或亚芳烷基胍胺类等]、含杂原子的胍胺系化合物[含缩醛基的胍胺类、含四氧螺环的胍胺类(CTU-胍胺、CMTU-胍胺等)、含异氰脲酸环的胍胺类、含咪唑环的胍胺类等]等。另外，还包括上述的三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、胍胺系化合物的烷氧基甲基取代为氨基的化合物等。
作为酰肼化合物，可举出：脂肪族羧酸酰肼系化合物(硬脂酸酰肼、12-羟基硬脂酸酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、二十烷二酸二酰肼等)、脂环族羧酸酰肼系化合物(1,3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲等)、芳香族羧酸酰肼系化合物(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基苯甲酸酰肼、1-萘甲酸酰肼、2-萘甲酸酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二羧酸二酰肼等)、含杂原子羧酸酰肼系化合物、聚合物型羧酸酰肼系化合物等。
作为聚酰胺，包括：由二胺与二羧酸衍生的聚酰胺；使用氨基羧酸、并根据需要组合使用二胺和/或二羧酸而获得的聚酰胺；使用内酰胺，并根据需要组合使用二胺和/或二羧酸而衍生的聚酰胺。另外，还包括由两种以上不同的聚酰胺形成成分形成的共聚聚酰胺。
作为具体的聚酰胺的例子，可举出：聚酰胺3、聚酰胺4、聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺、由芳香族二羧酸(例如，对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)与脂肪族二胺(例如，六亚甲基二胺)获得的聚酰胺、由脂肪族二羧酸(例如，己二酸)与芳香族二胺(例如，间苯二甲胺)获得的聚酰胺、由芳香族二羧酸以及脂肪族二羧酸(例如，对苯二甲酸与己二酸)与脂肪族二胺(例如，六亚甲基二胺)获得的聚酰胺以及它们的共聚物等。另外，也可以使用聚酰胺硬链段与聚醚成分等其他软链段结合而成的聚酰胺系嵌段共聚物。
本发明中，选自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺的(C)含氮化合物可以单独使用或组合二种以上使用。特别优选(C)含氮化合物为三聚氰胺、苯并胍胺、CTU-胍胺、癸二酸二酰肼。
本发明中，(C)含氮化合物的配混量相对于(A)聚缩醛树脂100重量份，为0.01重量份以上且1重量份以下。(C)含氮化合物的配混量少时，无法对(A)聚缩醛树脂赋予充分的耐热稳定性，并且会成为由加工时的树脂的分解而导致的甲醛的产生、成型时的模垢的产生、树脂组合物的机械物性的降低、发泡所伴随的滑动特性降低等的原因，故不优选。另一方面，(C)含氮化合物的配混量过量时，有时会成为引起所获得的树脂组合物的变色、机械物性降低等的原因，故不优选。
〔(D)接枝共聚物〕
本发明的(D)接枝共聚物的主链为(d1)烯烃系聚合物，且含有(d2)乙烯基系聚合物作为侧链。
作为构成(D)接枝共聚物的主链成分的(d1)烯烃系聚合物，可举出：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等均聚物、以及以它们为主要成分的共聚物。作为共聚物，可举出：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物以及由乙烯与α·β-不饱和缩水甘油酯(例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等)形成的共聚物等。这些当中，可最优选使用聚乙烯。
与该(d1)烯烃系聚合物接枝共聚的聚合物是(d2)乙烯基系聚合物，例如可举出：聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸-2-乙基己酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸丁酯与苯乙烯的共聚物等。
其中，特别优选的是，(D)接枝共聚物是由聚乙烯形成的(d1)烯烃系聚合物与由丙烯腈-苯乙烯共聚物或聚苯乙烯形成的(d2)乙烯基系聚合物的接枝共聚物，即，(D)接枝共聚物包含丙烯腈-苯乙烯-接枝-聚乙烯树脂。
对于接枝共聚物的制备方法没有特别的限制，可以通过公知的自由基反应容易地制备。例如可以通过如下方法制备(D)接枝共聚物：在构成(d1)成分的单体与构成(d2)的单体中加入自由基催化剂进行混炼来进行接枝化的方法；或者向(d1)成分或(d2)成分的任意者中加入过氧化物等自由基催化剂而生成游离自由基，将其与另一成分的聚合物熔融混炼来进行接枝化的方法等。
构成(D)接枝共聚物的(d1)烯烃系聚合物与(d2)乙烯基系聚合物的比例优选为d1:d2＝80:20～20:80(质量比)，特别优选为d1:d2＝60:40～40:60。
而且，即使是聚缩醛树脂组合物的主链为(d1)烯烃系聚合物、且含有包含(d2)乙烯基系聚合物的共聚物作为侧链的情况下，共聚物不是接枝共聚物时，滑动构件中，在浇口附近会产生剥离，故不优选。
本发明中，(D)接枝共聚物的配混量相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，为0.1重量份以上且1重量份以下。(D)接枝共聚物的配混量少时，滑动音的改良效果会变得不充分，故不优选。另一方面，(D)接枝共聚物的配混量过量时，会阻碍刚性等机械物性，故不优选。
〔(E)脂肪酸酯以及(F)硅油〕
本发明的聚缩醛树脂组合物含有(E)脂肪酸酯以及(F)硅油这两者作为润滑剂。
一般来说，作为润滑材料，已知有：锭子油、冷冻机油、透平油、机械油、气缸油、齿轮油、链烷烃系油等矿物油；液体石蜡、固体石蜡、聚乙烯蜡等烃；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、褐煤酸等脂肪酸；己醇、辛醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、二醇类、甘油、聚丙三醇、季戊四醇等醇；以及由脂肪酸和醇形成的硬脂酸十八醇酯(Stearylstearate)、山嵛酸二十二烷醇酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯等脂肪酸酯；硬脂酰胺、棕榈酰胺、油酸酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺等脂肪酸酰胺；硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁等金属皂；褐煤蜡等天然蜡；各种硅油等、极其多种多样的物质。然而，本发明必须组合使用(E)脂肪酸酯和(F)硅油作为润滑剂，由此，能够获得采用其他润滑剂无法预期的滑动时显著的摩擦音抑制效果。
[(E)脂肪酸酯]
本发明中使用的(E)脂肪酸酯是包含碳原子数12以上且32以下的脂肪酸和碳原子数2以上且30以下的一元醇或多元醇而构成的。
作为构成(E)脂肪酸酯的脂肪酸，可举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等饱和脂肪酸，油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、芥酸、蓖麻油酸等不饱和脂肪酸等。
作为构成(E)脂肪酸酯的一元醇，已知有：乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、月桂醇、硬脂醇等。作为构成(E)脂肪酸酯的多元醇，已知有：乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、季戊四醇、脱水山梨醇等。作为(E)脂肪酸酯的具体例，可举出：硬脂酸十八醇酯、乙二醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇单山萮酸酯以及季戊四醇四硬脂酸酯等。
本发明中，上述(E)脂肪酸酯的配混量相对于(A)聚缩醛树脂100重量份，为0.1重量份以上且1重量份以下。(E)脂肪酸酯的配混量少时，对象材料为金属时的摩擦磨损特性会变得不充分，故不优选。另一方面，(E)脂肪酸酯的配混量过量时，滑动构件中，在浇口附近会产生剥离，故不优选。
[(F)硅油]
对于(F)硅油的种类没有特别的限制，作为一例，已知有：下述式(1)的结构所表示的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等。
式(1)中，R基本上为甲基，但其一部分可以为烷基、苯基、卤代烷基、卤代苯基等。
对于本发明中使用的(F)硅油的运动粘度没有特别的限制，但为了获得更高滑动音改善效果，在25℃时的运动粘度优选为5000cSt(50cm2/s)以上，更优选为20000cSt(200cm2/s)以上，进一步优选为50000cSt(500cm2/s)以上。
对于运动粘度的上限没有特别的限制，若考虑油在树脂中的分散性、熔融混炼、成型加工时的作业性等，则25℃时的运动粘度优选为100000cSt(1000cm2/s)以下。需要说明的是，本发明中，可以混合使用两种以上结构或粘度不同的硅油，也可以在硅油中加入增稠材料、溶剂等调节粘度等来使用。
本发明中，上述(F)硅油的配混量相对于(A)聚缩醛树脂100重量份，为0.5重量份以上且5重量份以下。(F)硅油的配混量少时，作为本发明的目的的滑动音的改良效果会变得不充分，故不优选。此外，即使从对象材料为树脂成型体时的摩擦磨损特性不充分的观点出发，也不优选。另一方面，(F)硅油的配混量过量时，滑动构件中，在浇口附近会产生剥离，故不优选。
〔(G)碳酸钙〕
本发明的聚缩醛树脂组合物含有(G)碳酸钙。为了改善表面硬度及切削加工性，已知相对于聚缩醛树脂配混无机粉末。作为无机粉末，除了碳酸钙以外，还已知有：碳酸镁、滑石、二氧化硅、粘土、高岭土、硅藻土、珍珠岩、膨润土、长石、碳、白炭黑等，但作为滑动构件考虑与对象材料的滑动性、硬度，本发明中，采用碳酸钙作为无机粉末。
(G)碳酸钙的平均粒径为1μm以下，优选为500nm以下，更优选为200nm以下。(G)平均粒径过大时，成型品表面变得具有凹凸，由于表面粗糙度的增大而损坏滑动的对象材料，故不优选。需要说明的是，本说明书中，粒径是指，使用Hitachi High-TechnologiesCorporation制的扫描型电子显微镜S3000H以30000倍放大观察，测定对象颗粒的长径和短径时的长径与短径的算术平均值。另外，本说明书中，平均粒径是指100个样品的粒径的算术平均值。
对于平均粒径的下限没有特别的限制，为了防止聚缩醛树脂组合物二次聚集，(G)碳酸钙的平均粒径优选为50nm以上。
本发明中，(G)平均粒径为1μm以下的碳酸钙的配混量相对于(A)聚缩醛树脂100重量份，为0.1重量份以上且1重量份以下。(G)平均粒径为1μm以下的碳酸钙的配混量少时，作为本发明的目的的滑动音的改良效果会变得不充分，故不优选。此外，从对象材料为金属时的摩擦磨损特性不充分的观点出发，也不优选。另一方面，(G)平均粒径为1μm以下的碳酸钙的配混量过量时，滑动构件的拉伸物性(特别是韧性)变得不充分，故不优选。另外，从成型品表面变得具有凹凸，由于表面粗糙度的增大而会损坏滑动的对象材料的观点出发，也不优选。
〔其他成分〕
聚缩醛树脂组合物还可以根据需要含有其它成分。例如，作为稳定剂，可举出：碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机盐、羧酸盐等中的任一种或两种以上。另外，只要不妨碍本发明的目的/效果，可以根据需要相对于热塑性树脂添加1种或两种以上通常的添加剂、例如染料、颜料等着色剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、表面活性剂、或者有机高分子材料、无机或有机的纤维状、粉末状、板状的填充剂等。
〔聚缩醛树脂组合物的制备〕
对于本发明的聚缩醛树脂组合物的制备，利用作为以往的树脂组合物制备法通常使用的公知的方法可容易制备。例如可以采用如下方法等：(1)将构成组合物的全部成分混合，将其供给至挤出机进行熔融混炼，得到颗粒状的组合物的方法；(2)自挤出机的主给料口供给构成组合物的成分的一部分，自侧给料口供给残余成分，进行熔融混炼，得到颗粒状的组合物的方法；(3)通过挤出等暂时制备组成不同的颗粒，将该颗粒混合而调整成规定的组成的方法。
<滑动构件>
本发明的滑动构件是包含含有上述聚缩醛树脂组合物的树脂成型体而构成的。该滑动构件不仅对于滑动音、而且对于其他各特性(拉伸强度、韧性、弯曲强度、刚性、摩擦/磨损特性、表面剥离等)也具有良好的性能，因此适宜用于AV、OA领域、测定器领域的各滑动部件。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些。
<实施例及比较例>
[表1]
(单位为重量份)
[表2]
(单位为重量份)
表1及表2中，各种成分如下所示。
(A)聚缩醛树脂
使三氧杂环己烷96.7重量％与1,3-二氧戊环3.3重量％共聚而成的聚缩醛共聚物(熔体指数(在190℃、载荷2160g下测定)：27g/10分钟)
(B)受阻酚系抗氧化剂
制品名：Irganox245，三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]BASF CORPORATION制
(C)含氮化合物：三聚氰胺
(D)主链为(d1)烯烃系聚合物，且含有(d2)乙烯基系聚合物作为侧链的接枝共聚物
制品名：MODIPER(注册商标)A1401，由聚乙烯和丙烯腈·苯乙烯共聚物形成的接枝共聚物(PE-g-AS)，NOF CORPORATION制
(D’)聚乙烯树脂
制品名：HI-ZEX 6203B，熔体指数为0.36g/10分钟的聚乙烯树脂，Prime PolymerCo.,Ltd.制
(E)脂肪酸酯
单硬脂酸甘油酯
三硬脂酸甘油酯
单山嵛酸甘油酯
季戊四醇四硬脂酸酯
硬脂酸十八醇酯
(F)硅油
制品名：SH200-60000CS，在25℃时的运动粘度为60000cSt(600cm2/s)的硅油，DowCorning Toray Co.,Ltd.制
制品名：SH200-5000CS，在25℃时的运动粘度为5000cSt(50cm2/s)的硅油，DowCorning Toray Co.,Ltd.制
(G)平均粒径为1μm以下的碳酸钙
制品名：Brilliant-1500，平均粒径为150nm的碳酸钙，白石工业株式会社制
(G’)平均粒径超过1μm的碳酸钙
制品名：Whitton B，平均粒径为3.6μm的碳酸钙，白石工业株式会社制
〔聚缩醛树脂组合物的制备〕
以表1中记载的比例配混表1中记载的成分，利用双螺杆挤出机以210℃进行熔融混炼，由此得到实施例及比较例的颗粒状的聚缩醛树脂组合物。
〔评价〕
为了评价实施例及比较例的颗粒状的聚缩醛树脂组合物，对拉伸物性、弯曲物性、摩擦磨损特性、摩擦音和成型品外观进行评价。
[拉伸物性(拉伸强度、拉伸伸长率)]
使用注射成型机(住友重机械工业株式会社制的“SE100DU”)，在机筒温度：205℃、模具温度：90℃的条件下，由实施例及比较例中的颗粒注射成型ISO1A型试验片。然后，依据ISO527-1、2，测定试验片的拉伸物性。将结果示于表3及表4。
[弯曲强度、弯曲模量]
使用上述注射成型机，在机筒温度：205℃、模具温度：90℃的条件下，由实施例及比较例中的颗粒注射成型试验片(4mm×10mm×80mm)。然后，依据ISO178，测定试验片的弯曲物性。将结果示于表3及表4。
[摩擦磨损特性]
使用上述注射成型机，在机筒温度：200℃、模具温度：80℃的条件下，由实施例及比较例中的颗粒注射成型外径25.6mm、内径20mm的圆筒形状试验片。然后，根据铃木式摩擦磨损试验，使用两种试验片作为对象材料测定动摩擦系数、磨损量比。两种试验片中的1种为聚缩醛树脂成型体(制品名：DURACON(注册商标)M90-44，Polyplastics Co.,Ltd.制)，另一种为碳钢S55C。对于测定条件，对象材料为聚缩醛树脂成型体时，设为面压：0.06MPa、速度：15cm/s，对象材料为碳钢时，设为面压：0.98MPa、速度：30cm/s。将结果示于表3及表4。
[摩擦音]
对于与上述[摩擦磨损特性]中得到的圆筒形状试验片相同的圆筒形状试验片，根据铃木式摩擦磨损试验，一边在速度10cm/s的、上下由相同材料形成的聚缩醛树脂成型体条件下进行滑动一边使面压阶段性提高而测定时的、在自试验片与对象材料的滑动面5cm的距离处产生70dB以上的声音时的面压。将结果示于表3及表4。
[成型品外观]
使用上述注射成型机，在机筒温度：200℃、模具温度：80℃的条件下，以两种注射速度注射成型80mm×80mm×1mm(尺寸浇口2mm×1mm)的试验片。一种注射速度设为10m/分钟(高速)，另一种注射速度设为1m/分钟(低速)。
针对以高速注射成型的试验片，观察浇口附近的剥离。将未观察到剥离的情况设为“0”，将观察到少许剥离的情况设为“1”，将观察到较多剥离的情况设为“2”，将观察到非常多剥离的情况设为“3”。将结果示于表3及表4。
针对以低速注射成型的试验片，用目视进行麻面的外观观察。将未观察到麻面的情况设为“0”，将观察到少许麻面的情况设为“1”，将观察到较多麻面的情况设为“2”，将观察到非常多麻面的情况设为“3”。将结果示于表3及表4。
[表3]
[表4]
使用实施例的聚缩醛树脂组合物时，除了滑动音以外，对于其他各特性(拉伸强度、韧性、弯曲强度、刚性、摩擦/磨损特性、表面剥离等)均显示出良好的结果。另外，(F)硅油的运动粘度在25℃时，只要为5000cSt(50cm2/s)以上就足够(实施例3)，但在25℃时的运动粘度为50000cSt(500cm2/s)以上时，能够取得更显著的滑动音改善效果(实施例1、2、4及5)。
另一方面，确认到：不含有(D)接枝共聚物时，滑动音的改良效果不能说是充分的(比较例1)。另外，确认到：(D)接枝共聚物的配混量过量时，会阻碍刚性等机械物性(比较例2)。而且，确认到即使为聚乙烯树脂时，滑动构件中，在浇口附近会产生剥离(比较例3)。
另外，确认到：不含有(E)脂肪酸酯时，对象材料为金属时的摩擦磨损特性不充分(比较例4)。另外，确认到：(D)接枝共聚物的配混量过量时，滑动构件中，在浇口附近会产生剥离(比较例5)。
另外，确认到：不含有(F)硅油时，作为本发明的目的的滑动音的改良效果会变得不充分(比较例6)。此外，确认到：对象材料为树脂成型体时的摩擦磨损特性会变得不充分(比较例6)。另一方面，确认到：(F)硅油的配混量过量时，滑动构件中，在浇口附近会产生剥离(比较例7)。
另外，确认到：不含有(G)平均粒径为1μm以下的碳酸钙时，作为本发明的目的的滑动音的改良效果会变得不充分(比较例8)。此外，确认到：对象材料为金属时的摩擦磨损特性会变得不充分(比较例8)。另一方面，确认到：(G)平均粒径为1μm以下的碳酸钙的配混量过量时，滑动构件的拉伸物性(特别是韧性)会变得不充分(比较例9)。另外，也确认到：成型品表面具有凹凸，由于表面粗糙度的增大而损坏滑动的对象材料(比较例9)。另外，确认到：聚缩醛树脂组合物含有碳酸钙粉末时，若平均粒径超过1μm，则成型品表面具有凹凸，由于表面粗糙度的增大而损坏滑动的对象材料(比较例10)。

Claims (3)

1.一种聚缩醛树脂组合物，其含有：
(A)聚缩醛树脂100重量份、
(B)受阻酚系抗氧化剂0.01重量份以上且1重量份以下、
(C)含氮化合物0.01重量份以上且1重量份以下、
(D)接枝共聚物0.1重量份以上且1重量份以下、
(E)脂肪酸酯0.1重量份以上且1重量份以下、
(F)硅油0.5重量份以上且5重量份以下、和
(G)碳酸钙0.1重量份以上且1重量份以下，
所述(C)含氮化合物为选自由氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物和聚酰胺化合物组成的组中的至少一种，
所述(D)接枝共聚物的主链为(d1)烯烃系聚合物，且含有(d2)乙烯基系聚合物作为侧链，
所述(E)脂肪酸酯是包含碳原子数12以上且32以下的脂肪酸、和碳原子数2以上且30以下的一元醇或多元醇而构成的，
所述(G)碳酸钙的平均粒径为1μm以下，
所述(F)硅油在25℃时的运动粘度为50000cSt(500cm2/s)以上。
2.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述(D)接枝共聚物包含丙烯腈-苯乙烯-接枝-聚乙烯树脂。
3.一种滑动构件，其是包含含有权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物的树脂成型体而构成的。
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