CN107206772A - 硬涂膜和显示装置用光学膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种不仅硬涂层对基材的密合性以及坚硬性优良，而且具有无光学不均的良好涂覆面，不仅具有与在硬涂层与液晶显示器构件等的接合中使用的丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，而且天然橡胶类粘合剂的剥离性优良的硬涂膜。本发明为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂和流平剂的硬涂层的硬涂膜。上述电子束固化型树脂例如含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂，且上述流平剂含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷。

Description

硬涂膜和显示装置用光学膜
技术领域
本发明涉及在膜基材上形成有硬涂层的硬涂膜。特别涉及用于CRT显示器、平板显示器(液晶显示体、等离子体显示器、EL显示器、触控平板显示器等)的表面的硬涂膜。而且涉及使用了该硬涂膜的显示装置用光学膜。
背景技术
对于液晶显示器、CRT、等离子体显示器、室外显示面板、电子公示板等各种显示体或玻璃而言，为了保护其表面，使用以热塑性树脂膜为基材且在其上设置有硬涂层的硬涂膜。特别是对于以液晶显示器为代表的平板而言，由于光透射性高、缺陷少、偏振性少等，所以将三乙酰基纤维素膜用作基材。
作为硬涂处理的方法，通过在热塑性树脂膜表面涂覆电子束固化树脂等固化性树脂并使其固化，而形成硬涂层。电子束固化树脂由单体、低聚物、光聚合引发剂等构成，通过照射电子束，引起三维交联，表现出坚硬性。
另外，在硬涂层中，为了提高表面平坦性、涂覆性，通常配合聚硅氧烷类、氟类、丙烯酸类流平剂。特别是在用于液晶显示器的硬涂膜中，为了抑制光学不均，使用流平剂(参照下述专利文献1、2)。
另外，在将硬涂膜用于液晶显示器的情况下，在液晶显示器上使用多个光学膜而形成层叠结构。因此，用于液晶显示器的硬涂膜的硬涂层，有时经由丙烯酸类粘合剂等粘合剂而与其他的光学膜、壳体等牢固地贴合并使用。此外，另一方面，有时在该硬涂面上经由弱胶粘力的粘合剂(天然橡胶类粘合剂等)而贴合保护膜并使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-288286号公报
专利文献2：日本特开2013-071274号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，在使用流平调节作用大的聚硅氧烷类和氟类的流平剂的情况下，聚硅氧烷类和氟类的流平剂会渗出至硬涂层表面，因此硬涂层的表面的极性变低，存在与丙烯酸类粘合剂的胶粘性降低等问题。另一方面，在使用难以引起因添加导致的硬涂层的极性降低、进一步地与丙烯酸类粘合剂的胶粘性高的丙烯酸类的流平剂的情况下，存在不能够得到充分的流平调节作用，光学不均劣化，进一步地硬涂层与基材的密合性劣化等问题。
因此，本发明的目的在于提供一种硬涂膜，其中不仅硬涂层对基材的密合性以及坚硬性优良，而且具有无光学不均的良好涂覆面，具有与在硬涂层与液晶显示器构件等的接合中使用的丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，而且另一方面天然橡胶类粘合剂的剥离性也优良。另外，本发明的目的还在于提供一种使用了该硬涂膜的显示装置用光学膜。
用于解决问题的手段
为了解决上述课题，本发明提供具有以下构成的发明。
(第1发明)
硬涂膜，其为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂和流平剂的硬涂层的硬涂膜，其特征在于，所述流平剂含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
(第2发明)
硬涂膜，其为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂和流平剂的硬涂层的硬涂膜，其特征在于，作为所述流平剂，含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物。
(第3发明)
如第1或第2发明所述的硬涂膜，其特征在于，所述电子束固化型树脂含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂。
(第4发明)
如第1或第3发明所述的硬涂膜，其特征在于，相对于所述硬涂层的电子束固化型树脂，所述聚酯改性聚二甲基硅氧烷的配合量为0.1重量％～3.0重量％的范围。
(第5发明)
如第2或第3发明所述的硬涂膜，其特征在于，相对于所述电子束固化型树脂的配合量，所述硬涂层中含有的包含所述聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物的流平剂的总配合量为0.1重量％～3.0重量％的范围。
(第6发明)
如第5发明所述的硬涂膜，其特征在于，作为所述硬涂层中含有的所述流平剂，聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物的配合比率为聚酯改性聚二甲基硅氧烷：含有氟基的单体或聚合物＝50重量％～95重量％：50重量％～5重量％的范围。
(第7发明)
如第1～第6发明中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂层的膜厚为1～20μm的范围。
(第8发明)
如第1～第7发明中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，由所述硬涂层的膜厚(μm)×所述流平剂的总配合量(重量％)而定义的值为0.1～60.0(μm·重量％)的范围。
(第9发明)
显示装置用光学膜，其特征在于，使用了第1～第8发明中任一项所述的硬涂膜。
发明效果
根据本发明，可以提供一种硬涂膜，其中不仅硬涂层对基材的密合性以及坚硬性优良，而且具有无光学不均的良好涂覆面，具有与在硬涂层与液晶显示器构件等的接合中使用的丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，而且另一方面天然橡胶类粘合剂的剥离性也优良。
另外，通过使用本发明的硬涂膜，可以提供一种具备良好特性的显示装置用光学膜。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式进行详述。
本发明的硬涂膜的一个方式如上述的第1发明所示，其为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂和流平剂的硬涂层的硬涂膜，其特征在于，所述流平剂含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
另外，本发明的硬涂膜的另一个方式如上述的第2发明所示，其为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂和流平剂的硬涂层的硬涂膜，其特征在于，作为所述流平剂，含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物。
另外，在上述第1或第2发明中，所述电子束固化型树脂含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂。
以下，进行详细说明。
(膜基材)
在本发明中所使用的膜基材没有特别的限定，例如可以例示：三乙酰基纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、环烯烃聚合物、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯和它们的混合物，然而从耐热性、获得容易性、经济性的观点出发，优选使用以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、三乙酰基纤维素为构成材料的热塑性树脂膜。
(硬涂层)
在本发明中的硬涂层中，含有作为粘合剂树脂的电子束固化型树脂、和流平剂。
为了稳定地确保硬涂层与膜基材的密合性，在本发明中用于上述硬涂层的电子束固化型树脂优选至少包含在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂。
在本发明中所使用的具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂是指，由在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的可电子束或紫外线固化的(甲基)丙烯酸酯树脂构成的物质。在分子内所包含的(甲基)丙烯酰基的个数优选为3～6个，进一步优选为4～6个。在分子内包含多于6个(甲基)丙烯酰基的情况下，由于电子束固化树脂的固化收缩，硬涂层的卷曲变得过大，在辊卷绕之时容易产生褶皱、歪扭，制造工序等中的操作性降低。另一方面，在分子内所包含的(甲基)丙烯酰基的个数小于3个的情况下，不能得到对硬涂层所要求的期望的坚硬性。
作为用于本发明的具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂的具体例，可以列举：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多元醇多(甲基)丙烯酸酯等。
通过在硬涂层中使用具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂，可以提高与基材的密合性。
在本发明中，在不损害期望的效果的范围内，可以将上述的3官能以上、即具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂与其他电子束固化型树脂组合使用。电子束固化型树脂是指，通过照射电子束或紫外线等而聚合并固化的透明树脂，例如可以从丙烯酸类的单体、氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂、聚酯丙烯酸酯类树脂和环氧丙烯酸酯类树脂等低聚物、聚合物等中适当选择。作为单体，优选可以列举由在分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的可紫外线固化的多官能丙烯酸酯构成的物质。作为在分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的可紫外线固化的多官能丙烯酸酯的具体例，可以列举：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇多丙烯酸酯，双酚A二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯，可以通过使多元醇与多元羧酸和/或其酸酐、以及丙烯酸进行酯化而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯，可以通过使多元醇、多异氰酸酯以及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，聚硅氧烷聚(甲基)丙烯酸酯等。
本发明中的硬涂膜中上述具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂的配合量相对于硬涂层中的电子束固化型树脂的全部重量为25～100质量％，更优选为50～100质量％，进一步优选为80～100质量％。
在本发明(上述第1发明)中，作为硬涂层的流平剂而使用聚酯改性聚二甲基硅氧烷是重要的。
在本发明中，聚酯改性聚二甲基硅氧烷是指，具有有机改性基和聚硅氧烷骨架的重复单元的聚硅氧烷，并且是指该有机改性基由聚酯链构成的二甲基硅氧烷的聚合体。
作为用于本发明的聚酯改性聚二甲基硅氧烷，例如具体可以列举：市售的BYK-310、BYK-315、BYK-370(以上为毕克化学日本株式会社制、均为商品名)等。
在本发明中，在不损害期望的效果的范围内，可以将上述聚酯改性聚二甲基硅氧烷与其他种类的流平剂组合使用。作为其他种类的流平剂，可以列举：丙烯酸类流平剂、聚硅氧烷类流平剂、氟类流平剂等。
作为上述丙烯酸类流平剂，可以列举：作为丙烯酸类共聚物的BYK-350、BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-381等，或作为甲基丙烯酸类共聚物的BYK-390(以上为毕克化学日本株式会社制、均为商品名)等。
另外，作为上述聚硅氧烷类流平剂，可以列举聚氧化烯与聚二甲基硅氧烷的共聚物等，作为上述氟类流平剂，可以列举聚氧化烯与碳氟化合物的共聚物等。
本发明的硬涂层中聚酯改性聚二甲基硅氧烷的配合量相对于硬涂层的电子束固化型树脂优选为0.1重量％～3.0重量％的范围。如果该聚酯改性聚二甲基硅氧烷的配合量为小于0.1重量％，则由于流平剂的绝对量少，所以难以均匀地得到本发明的效果，如果大于3.0重量％，则由于未固化性物质的配合比率过大，所以有可能使硬涂层的坚硬性降低。
另外在本发明中，由硬涂层的膜厚(μm)×包含聚酯改性聚二甲基硅氧烷的流平剂的总配合量(重量％)而定义的值优选在0.1～60.0(μm·重量％)的范围内，进一步优选为0.2～40.0(μm·重量％)，更优选为1.0～20.0(μm·重量％)。如果该由硬涂层的膜厚(μm)×流平剂的总配合量(重量％)而定义的值小于0.1(μm·重量％)，则由于在硬涂层表面出现的流平剂量少，所以难以得到充分的流平调节作用。另一方面，如果由硬涂层的膜厚(μm)×流平剂的总配合量(重量％)而定义的值大于60.0(μm·重量％)，则由于硬涂层中包含的未固化性物质的配合比率过大，所以有可能使坚硬性降低。
如上所述，对于本发明的硬涂膜而言，作为硬涂层的电子束固化型树脂，例如含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂，且作为硬涂层的流平剂，含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
本发明的硬涂膜通过所含有的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的效果，不仅得到高流平调节作用，而且维持与丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，且与通常的流平剂同样地，具有与配合量成比例地使天然橡胶类粘合剂的胶粘性降低的性质。
已知硬涂层在常温常湿状态的密合性优良，然而通过置于加热状态和湿热状态等下，使其交联结构改变，而使其与膜基材的密合性降低。
据推测根据本发明，通过含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷而得到的与丙烯酸类粘合剂的高胶粘性和天然橡胶类粘合剂的优良剥离性，通过使具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂并存，从而将该结构体引入至硬涂层的三维交联结构内，变得易于维持该效果。因此据推测，在加热和湿热耐久性方面，保持与常温常湿状态同样良好的密合性。
另外，如上所述，可以将上述聚酯改性聚二甲基硅氧烷与其他种类的流平剂组合使用，在上述第2发明中，作为在上述硬涂层中含有的流平剂，使用(组合使用)聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物这2个种类是重要的。
对于上述聚酯改性聚二甲基硅氧烷，如已经说明的所示，因此此处省略说明。
另外，在本发明中，含有氟基的单体或聚合物是指，在分子内具有全氟烷基等的、烷基的至少1个氢原子被氟原子置换所得的碳数20以下的聚合单元的单体或聚合物。
作为用于本发明的上述在分子内具有全氟烷基等氟基的单体或聚合物，例如具体可以列举：市售的Megafac RS-75、Megafac F570、Megafac F-510(以上为DIC公司制、均为商品名)等。
在本发明中，在不损害期望的效果的范围内，可以在上述聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物中组合使用其他种类的流平剂。作为其他流平剂，可以列举：丙烯酸类流平剂、聚硅氧烷类流平剂等。
作为上述丙烯酸类流平剂，例如具体可以列举：市售的作为丙烯酸类共聚物的BYK-350、BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-381等、或作为甲基丙烯酸类共聚物的BYK-390(以上为毕克化学日本株式会社制、均为商品名)等。
另外，作为上述聚硅氧烷类流平剂，例如可以列举聚氧化烯与聚二甲基硅氧烷的共聚物等。
本发明的硬涂层中包含聚酯改性聚二甲基硅氧烷以及含有氟基的单体或聚合物的流平剂的总配合量相对于硬涂层中的全部固体成分量优选为0.1重量％～3.0重量％的范围。如果该流平剂的总配合量为小于0.1重量％，则由于流平剂的绝对量少，所以难以均匀地得到本发明的效果，另一方面，如果为大于3.0重量％，则由于未固化性物质的配合比率过大，所以有可能使硬涂层的坚硬性降低。
另外，在第2发明中，由硬涂层的膜厚(μm)×流平剂的总配合量(重量％)而定义的值也优选在0.1～60.0(μm·重量％)的范围内，进一步优选为0.2～40.0(μm·重量％)，进一步优选为1.0～20.0。如果该由硬涂层的膜厚(μm)×流平剂的总配合量(重量％)而定义的值为小于0.1(μm·重量％)，则由于在硬涂层表面出现的流平剂量少，所以难以得到充分的流平调节作用。另一方面，由硬涂层的膜厚(μm)×流平剂的总配合量(重量％)而定义的值大于60.0(μm·重量％)的情况下，则由于硬涂层中包含的未固化性物质的配合比率过大，所以有可能使坚硬性降低。
上述硬涂层中含有的聚酯改性聚二甲基硅氧烷以及含有氟基的单体或聚合物的配合比率优选为聚酯改性聚二甲基硅氧烷：含有氟基的单体或聚合物＝50重量％～95重量％：50重量％～5重量％的范围。在流平剂的配合比中，如果聚酯改性聚二甲基硅氧烷为小于50重量％，则难以得到丙烯酸类粘合剂的胶粘性提高效果。另外，如果含有氟基的单体或聚合物为小于5重量％，则难以调节天然橡胶类粘合剂的胶粘性，在密合性、使硬涂面具有保护膜等的剥离性的处理方面而言是不优选的。
需要说明的是，在上述的聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物中进一步组合使用其他种类的流平剂的情况下，则其他种类的流平剂的配合比率期望设定为20重量％以下。
第2发明的硬涂膜通过硬涂层中含有的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的效果，不仅可以得到由含有氟基的单体或聚合物带来的高流平调节作用，而且可以具有与丙烯酸类粘合剂的高胶粘性。另外，具有与硬涂层中含有的聚酯改性聚二甲基硅氧烷以及含有氟基的单体或聚合物的配合量成比例地使天然橡胶类粘合剂的胶粘性降低的性质，因此即使在本发明的硬涂膜的硬涂层的表面使用保护膜等的情况下，只要是使用了天然橡胶类粘合剂的保护膜等，则剥离性优良，可以具有良好的作业性。
在本发明的硬涂膜中，硬涂层的厚度并没有特别的限定，优选为1μm～20μm，更优选为1μm～15μm，进一步优选为1μm～10μm。
在硬涂层的厚度为大于20μm的情况下，由于电子束固化型树脂的固化收缩导致硬涂膜的卷曲变得过大，操作性降低。另外，在硬涂层的厚度为小于1μm的情况下，硬涂层不具有充分的坚硬性，有可能不满足硬涂膜的功能。
在形成上述硬涂层的涂液中，除了上述电子束固化型树脂、流平剂以外，根据需要可以配合光聚合引发剂、消泡剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻聚剂、润湿分散剂、流变控制剂、抗氧化剂、防污剂、防静电剂、导电剂等。
为了将上述硬涂层形成用涂液向膜基材上涂布，可以使用公知的任意的涂覆方法。例如可以列举：反转涂覆法、凹版涂覆法、刮棒涂覆法、口模涂覆法、喷涂法、吻涂法、线棒(ワイヤーバー)涂覆法、帘涂覆法等，可以单独或者多种组合使用这些方法。
另外，使在膜基材上涂布的硬涂层固化的电子束、紫外线的照射条件等，可以结合所使用的电子束固化型树脂、另外添加的各种化学品而适当调节即可。需要说明的是，在本发明中，在将表面的坚硬性改善的情况下，优选在装入氮气等并将氧浓度设定为1000ppm以下的条件下，照射电子束、紫外线等。
如上所述，本发明的硬涂膜不仅硬涂层对基材的密合性以及坚硬性优良，而且具有无光学不均的良好涂覆面，具有与在硬涂层与液晶显示器构件等的接合中使用的丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，而且另一方面天然橡胶类粘合剂的剥离性也优良。
另外，根据本发明的硬涂膜而得到的效果，特别适于作为光学性能和表面性的要求品质高的液晶显示器等的平板构件，通过使用本发明的硬涂膜，能够提供具备良好特性的显示装置用光学膜。
实施例
以下通过举出实施例和比较例来更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1～15、比较例1～17]
在乙酸乙酯/乙酸丁酯＝50/50重量份、以具有3个(甲基)丙烯酰基的季戊四醇三丙烯酸酯为主成分的电子束固化型树脂(商品名：Light Acrylate PE-3A、共荣社化学株式会社制)95重量份、光聚合引发剂(商品名：Irgacure 184、汽巴日本株式会社制)5重量份中，以在表1或表2(后述)中记载的配合量配合流平剂，制作硬涂层用涂液，使用线棒(マイヤーバー)涂覆在80μm厚度的三乙酰基纤维素(TAC)膜上，在80℃下干燥1分钟时间，使溶剂挥发，然后进行基于累计光量300mJ/cm2的紫外线照射处理的固化，制作实施例1～15和比较例1～17的硬涂膜。硬涂层的涂覆厚度(表1和表2记载)通过适当选择线棒的直径(规格)而进行调节。
需要说明的是，对于在表1和表2中记载的流平剂而言，商品名：BYK-分支号码均为毕克化学日本株式会社制；商品名：Megafac RS-75为DIC株式会社制。
[实施例16～20]
除了将上述涂液的树脂成分变更为具有6个(甲基)丙烯酰基的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名：Light Acrylate DPE-6A、共荣社化学株式会社制)95重量份以外，制作出调节为相同比率的涂液，以同样的方法制作具有在表1中记载的流平剂和涂覆厚度的实施例16～20的硬涂膜。
[比较例18～20]
除了将上述涂液的树脂成分变更为具有2个(甲基)丙烯酰基的新戊二醇二丙烯酸酯(商品名：Light Acrylate NP-A、共荣社化学株式会社制)95重量份以外，制作出调节为相同比率的涂液，以同样的方法制作具有在表2中记载的流平剂和涂覆厚度的比较例18～20的硬涂膜。
对于得到的各硬涂膜进行以下的试验，将其结果汇总示于表1(实施例)和表2(比较例)。
[评价项目]
(1)胶带胶粘性试验
根据JIS-K6849进行。对于测定用样品而言，切割成30mm×250mm尺寸，在与硬涂面相反的面上与作为支撑体的玻璃板贴合。在硬涂面上分别贴合下述的粘合胶带，使用Strograph拉伸试验机VS05D(东洋试验机制)，在剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟的条件下实施测定。
·丙烯酸类粘合胶带：电绝缘用聚酯基材粘合胶带No.31B(日东电工株式会社制、宽25mm)
评价基准如下所示。
◎：No.31B胶带胶粘性为5N/25mm以上
○：No.31B胶带胶粘性为4N/25mm以上～小于5N/25mm
△：No.31B胶带胶粘性为3N/25mm以上～小于4N/25mm
×：No.31B胶带胶粘性为小于3N/25mm
·天然橡胶类粘合胶带：积水Cellotape No.252(积水化学工业公司制、宽24mm)
评价基准如下所示。
◎：No.252胶带胶粘性为小于4N/24mm
○：No.252胶带胶粘性为4N/24mm以上～小于5N/24mm
△：No.252胶带胶粘性为5N/24mm以上～小于6N/24mm
×：No.252胶带胶粘性为6N/24mm以上
(2)密合性试验
根据JIS-K5600-5-6进行。
对硬涂层用切割机制作100块，根据横切法实施利用天然橡胶类粘合胶带(积水Cellotape No.252)的剥离试验，以100块的硬涂层的残留率按照如下所述来评价密合性。
◎：根据横切法的密合性为100％
○：根据横切法的密合性为99％
△：根据横切法的密合性为95％以上～小于99％
×：根据横切法的密合性为小于95％
(3)加热耐久性
对各硬涂膜，在送风恒温槽(Yamato科学公司制)温度为90℃条件下，进行24小时处理。对得到的样品，根据上述记载的密合性试验来实施评价。
(4)湿热耐久性
利用与上述加热耐久性同样的方法，在恒温恒湿器(Espec公司制)温度65℃/湿度95％的条件下进行24小时处理，对得到的样品根据上述记载的密合性试验来实施评价。
(5)光学不均
对各硬涂膜，切割成10cm×15cm的面积，制作试样膜。在与该试样膜的硬涂层相反的面上贴合黑色光泽胶带，使硬涂面成为上表面，以3波长形昼白色荧光灯(NationalPalook、F.L15EX-N15W)作为光源，从斜上方用肉眼观察反射光。
○：未观察到干涉不均。
△：观察到较弱的干涉不均。
×：观察到较强的干涉不均。
(6)坚硬性
利用#0000的钢丝棉，一边对各硬涂膜的表面施加的负荷，一边摩擦10次，通过肉眼观察有无损伤的产生和损伤的程度。评价基准如下所示，以◎和○作为良好。
◎：未产生损伤。○：产生5条以下的损伤。△：产生6～10条损伤。×：产生无数损伤。
由上述表1的结果可知，作为硬涂层的电子束固化型树脂而含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂，且作为硬涂层的流平剂含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷的本发明实施例的硬涂膜中，在密合性、加热耐久性、湿热耐久性、丙烯酸类粘合胶带胶粘性、天然橡胶类粘合胶带胶粘性(剥离性)、光学不均、坚硬性所有特性方面均得到良好的结果。也就是说，根据本发明可以得到如下硬涂膜：不仅硬涂层对基材的密合性以及坚硬性优良，而且具有无光学不均的良好涂覆面，具有与在硬涂层与液晶显示器构件等的接合中使用的丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，而且天然橡胶类粘合剂的剥离性优良。
需要说明的是，作为流平剂即使组合使用本发明的聚酯改性聚二甲基硅氧烷和其他种类的流平剂(氟类)(实施例13、20)，也得到了良好的结果。
另外，在本发明的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的配合量比优选范围更多的实施例14中，坚硬性有些降低。另一方面，在本发明的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的配合量比优选范围更少的实施例15中，密合性、加热耐久性、湿热耐久性、天然橡胶类粘合胶带胶粘性(剥离性)、光学不均等特性不足。
与此相对，从上述表2的结果可知，在虽然作为硬涂层的电子束固化型树脂含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂、但是作为流平剂并没有添加本发明的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的比较例1、2中，虽然丙烯酸类粘合胶带胶粘性良好，但是并未得到除此以外的特性。另外，即使添加与本发明不同种类的流平剂(比较例3～14)，上述的任一项的特性不充分，而且即使组合使用2种与本发明不同种类的流平剂(比较例15～18)，上述的任一项的特性也还是不充分，特别是丙烯酸类粘合胶带胶粘性劣化。另外，在作为硬涂层的电子束固化型树脂含有具有官能团为2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯树脂的情况下，即使作为流平剂添加本发明的聚酯改性聚二甲基硅氧烷(比较例18～20)，也未得到本发明的效果，特别是密合性、加热耐久性、湿热耐久性、坚硬性等特性劣化。
从以上的情况可知，根据上述本发明的优良效果是仅通过作为硬涂层的电子束固化型树脂含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂、且作为硬涂层的流平剂含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷而得到的。
[实施例21～31、比较例21～25]
在乙酸乙酯/乙酸丁酯＝50/50重量份、以季戊四醇三丙烯酸酯为主成分的电子束固化型树脂(商品名：Light Acrylate PE-3A、共荣社化学株式会社制)95重量份、光聚合引发剂(商品名：Irgacure 184、汽巴日本株式会社制)5重量份中，以在表3或表4(后述)中记载的配合量配合流平剂，制作出涂液，使用线棒涂覆在80μm厚度的三乙酰基纤维素(TAC)膜上，在80℃下干燥1分钟时间，使溶剂挥发，然后进行基于累计光量300mJ/cm2的紫外线照射处理的固化，制作实施例21～31和比较例21～25的硬涂膜。
需要说明的是，对于在表3和表4中记载的流平剂而言，商品名：BYK-分支号码均为毕克化学日本株式会社制；商品名：Megafac-分支号码均为DIC株式会社制。
对于得到的各硬涂膜进行以下的试验，将其结果汇总示于表3(实施例)和表4(比较例)。
(1)胶带胶粘性试验
根据JIS-K6849进行。对于测定用样品而言，切割成30mm×250mm尺寸，在与硬涂面相反的面上与作为支撑体的玻璃板贴合。在硬涂面上分别贴合下述的粘合胶带，使用Strograph拉伸试验机VS05D(东洋试验机制)，在剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟的条件下实施测定。
·丙烯酸类粘合胶带：电绝缘用聚酯基材粘合胶带No.31B(日东电工公司制、宽25mm)
评价基准如下所示。
◎：No.31B胶带胶粘性为5N/25mm以上
○：No.31B胶带胶粘性为4N/25mm以上～小于5N/25mm
△：No.31B胶带胶粘性为3N/25mm以上～小于4N/25mm
×：No.31B胶带胶粘性为小于3N/25mm
·天然橡胶类粘合胶带：积水Cellotape No.252(积水化学工业公司制、宽24mm)
评价基准如下所示。
◎：No.252胶带胶粘性为小于4N/24mm
○：No.252胶带胶粘性为4N/24mm以上～小于5N/24mm
△：No.252胶带胶粘性为5N/24mm以上～小于6N/24mm
×：No.252胶带胶粘性为6N/24mm以上
(2)密合性试验
根据JIS-K5600-5-6进行。
对硬涂层用切割机制作100块，根据横切法实施利用天然橡胶类粘合胶带(积水Cellotape No.252)的剥离试验，以100块的硬涂层的残留率按照如下所述来评价密合性。
评价基准如下所示。
◎：根据横切法的密合性为100％
○：根据横切法的密合性为99％
△：根据横切法的密合性为95％以上～小于99％
×：根据横切法的密合性为小于95％
(3)光学不均
对制作的各硬涂膜，切割成10cm×15cm的面积，制作试样膜。在与该试样膜的硬涂层相反的面上，贴合黑色光泽胶带，使硬涂面成为上表面，以3波长形昼白色荧光灯(National Palook、F.L15EX-N15W)作为光源，从斜上方用肉眼观察反射光。
评价基准如下所示。
◎：完全观察不到干涉不均。
○：几乎观察不到干涉不均。
●：观察到些许干涉不均。
△：观察到较弱的干涉不均。
×：观察到较强的干涉不均。
(4)坚硬性
利用#0000的钢丝棉，一边对硬涂膜的表面施加的负荷，一边摩擦10次，通过肉眼观察有无损伤的产生和损伤的程度。评价基准如下所示，以●以上为良好。
◎：未产生损伤。○：产生4条以下的损伤。●：观察到5～6条的损伤。△：产生6～10条的损伤。×：产生无数损伤。
由上述表3的结果可知，根据作为硬涂层所含有的流平剂将聚酯改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的单体或聚合物这2种组合使用的本发明实施例的硬涂膜，可以得到在硬涂层的密合性、丙烯酸类粘合胶带的胶粘性、天然橡胶类粘合胶带的胶粘性(剥离性)、光学不均、坚硬性这些所有方面均良好的特性。也就是说，根据本发明的实施例的硬涂膜，不仅硬涂层对基材的密合性以及坚硬性优良，而且具有无光学不均的良好涂覆面，具有与在硬涂层和液晶显示器构件等的接合中使用的丙烯酸类粘合剂的高胶粘性，而且另一方面能够得到天然橡胶类粘合剂的剥离性也优良的硬涂膜。
另一方面，由上述表4的结果可知，在作为流平剂单独使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷的比较例21中，在硬涂层的密合性、天然橡胶类粘合胶带的胶粘性(剥离性)这些方面未得到良好的结果。另外，作为流平剂单独使用丙烯酸类共聚物的比较例22中，不能够得到硬涂层的密合性、天然橡胶类粘合胶带的胶粘性(剥离性)，也发现了光学不均。另外，在作为流平剂单独使用含有氟基的UV反应性低聚物的比较例23中，未得到丙烯酸类粘合胶带的胶粘性。另外，在作为流平剂将聚醚改性聚二甲基硅氧烷和含有氟基的UV反应性低聚物这2种组合使用的比较例24、作为流平剂将丙烯酸类共聚物和含有氟基的UV反应性低聚物这2种组合使用的比较例25中，也未得到丙烯酸类粘合胶带的胶粘性。总之，在上述比较例中，不能够得到在硬涂层的密合性、丙烯酸类粘合胶带的胶粘性、天然橡胶类粘合胶带的胶粘性(剥离性)、光学不均、坚硬性这些所有方面均具备良好特性的硬涂膜。

Claims (9)

1.硬涂膜，其为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂以及流平剂的硬涂层的硬涂膜，
其特征在于，所述流平剂含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
2.硬涂膜，其为在膜基材上形成有含有电子束固化型树脂以及流平剂的硬涂层的硬涂膜，
其特征在于，作为所述流平剂，含有聚酯改性聚二甲基硅氧烷以及含有氟基的单体或聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的硬涂膜，其特征在于，所述电子束固化型树脂含有具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯树脂。
4.根据权利要求1或3所述的硬涂膜，其特征在于，相对于所述硬涂层的电子束固化型树脂，所述聚酯改性聚二甲基硅氧烷的配合量为0.1重量％～3.0重量％的范围。
5.根据权利要求2或3所述的硬涂膜，其特征在于，相对于所述电子束固化型树脂的配合量，所述硬涂层中含有的包含所述聚酯改性聚二甲基硅氧烷以及含有氟基的单体或聚合物的流平剂的总配合量为0.1重量％～3.0重量％的范围。
6.根据权利要求5所述的硬涂膜，其特征在于，作为所述硬涂层中含有的所述流平剂，聚酯改性聚二甲基硅氧烷以及含有氟基的单体或聚合物的配合比率为聚酯改性聚二甲基硅氧烷：含有氟基的单体或聚合物＝50重量％～95重量％：50重量％～5重量％的范围。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂层的膜厚为1～20μm的范围。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，由所述硬涂层的膜厚(μm)×所述流平剂的总配合量(重量％)而定义的值为0.1～60.0(μm·重量％)的范围。
9.显示装置用光学膜，其特征在于，使用了权利要求1～8中任一项所述的硬涂膜。
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