CN107075269A - C.i.颜料黄139的稳定化 - Google Patents

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Abstract

提供了一种耐碱的颜料组合物，其包含：(a)C.I.颜料黄139和(b)包含如下化合物的加合物：式(II)化合物或其互变异构形式，其中X为O、S或NR1；Y为O、S或NR1；基团‑A‑B‑选自‑CR2＝CR3‑、‑CR4R5‑CR6R7‑、‑CY‑CR8R9‑、‑CX‑NR10‑、‑CR11＝N‑、‑CR12R13‑NR14‑且R1为氢、C1‑C8烷基、C3‑C7环烷基、C6‑C10芳基或C7‑C10芳烷基；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、C1‑C8烷基、C2‑C8链烯基或C6‑C10芳基，或R2和R3形成苯并稠合环；和/或任选被取代的蜜胺或嘧啶基化合物。所述颜料组合物可用作各种应用中的着色剂，尤其是用于着色高分子量有机材料，例如涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维。

Description

C.I.颜料黄139的稳定化
本发明涉及一种包含由氢键合的稳定化加合物改性的C.I.(染料索引)颜料黄139的碱稳定颜料组合物、其制备方法及其作为着色剂在各种应用，尤其是在着色高分子量有机物质，例如涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维中作为着色剂的用途。
异吲哚啉类颜料如颜料黄139或颜料黄185通常在碱性介质中不稳定，即其在与碱性反应物质接触时或者与碱性反应物质掺混时褪色。颜料黄139通常由金黄色褪色成褐色，其中所述反应进一步被升高的温度所催化。
EP-A-519898公开了一种用异吲哚啉类颜料着色基于聚烯烃均聚物或共聚物(LDPE、HDPE、LLDPE、PP和EVA)的热塑性合成材料的方法，其中所述颜料通过添加特定量的有机酸如硬脂酸、柠檬酸或苹果酸作为酸性反应添加剂而稳定化，所述有机酸是比颜料更强的酸，从而将与相对于所述颜料为碱的物质反应且可能以其酸性形式存在于所述合成材料中的物质转化。稳定化的颜料黄139也描述为颜料浓缩物或母料的形式，其中将所述颜料、合成材料和酸性反应添加剂一起熔融。未与省略酸性反应添加剂相对照地描述褪色。
颜料的已知表面改性(例如吸附聚合物或颜料衍生物、松香酸化、无机或有机包封等)尚不能满足对碱的稳定性要求。此外，颜料黄139还在用于塑料应用，尤其是聚烯烃或聚酰胺应用时对升高的温度敏感。当该类塑料在生产块状着色塑料制品期间，例如在挤出过程中经历高于约240℃的温度时，经常得到降解产品，其不希望地影响颜料黄139的稳定性，且因此影响塑料制品的颜色性能。
因此，持续需要碱稳定的颜料黄139，其适用于其中要求碱稳定性/抗性的应用中，例如室外应用或含碱应用介质中和/或适用于在经历升高的温度时，例如在生产期间使用的塑料应用中。
因此，本发明的目的是提供一种基于颜料黄139的颜料组合物，其在塑料应用中，尤其是聚烯烃或聚酰胺应用中显示出所需的碱稳定性和/或热稳定性，其中不负面影响其他性能，尤其是颜色性能。
已描述了具有各种客体化合物且基于偶氮-巴比土酸或其衍生物如C.I.颜料黄150的包合化合物、嵌入化合物和金属配合物的固溶体。例如，US-A-4622391或US-A-4628082描述了包埋于基于颜料黄150的金属配合物中的各种有机化合物，例如脲衍生物、表面活性剂、天然树脂或树脂酸、水溶性聚合物或染料。
基于颜料黄150的以蜜胺为主体的颜料的各种制备方法例如公开在EP-A-994162和EP-A-994164中。颜料被描述为在织构中是软质的，因此能良好地分散在应用介质中。US-A-2008/0057417公开了一种改善再现性的方法，其中使偶氮-巴比土酸与镍化合物的单-和二-钾配合物与蜜胺的混合物反应。同样，US-A-2007/0020408公开了一种在晶种存在下制备该类主体-客体化合物的方法，US-A-2007/0020409公开了一种在至少两个pH阶段中使用热处理步骤的制备方法。例如，Yellowg是市售的颜料黄150主体蜜胺。
此外已知的是蜜胺和氰尿酸形成基于强氢键的固体结构，其也由G.M.Whitesides等在J.Am.Chem.Soc.112(1990)，9025-9026中描述为1:1共晶。J.C.MacDonald和G.M.Whitesides在Chem.Rev.94(1994)2383-2420中描述了基于环状仲二酰胺的氢键合带的各种类似固态结构。
现已发现，具有所需性能的基于颜料黄139的颜料组合物可通过用氢键合的稳定化加合物改性所述颜料而获得。
因此，在第一方面中，本发明涉及一种颜料组合物，其包含：
(a)下式的颜料：
和
(b)选自如下组的加合物：
(b1)包含如下化合物的加合物：
下式化合物或其其互变异构形式：
其中：
X为O、S或NR1，优选X为O或S；
Y为O、S或NR1；
-A-B-选自如下组：–CR2＝CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、
-CX-NR10-、–CR11＝N-、-CR12R13-NR14-和
R1为氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基，或
R2和R3形成苯并稠合环；
各烷基、环烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代，
各芳基或苯并稠合环未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；
和
下式化合物或其互变异构形式：
Z为N或CR18；
R18为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R15、R16和R17彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团；
各烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代；且
各芳基未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；
或
(b2)包含下式化合物或其互变异构形式的加合物：
其中：
X为O、S或NR1，优选X为O或S；
Y为O、S或NR1；
-A-B-选自如下组：–CR2＝CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、
-CX-NR10-、–CR11＝N-、-CR12R13-NR14-和
R1为氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基，或
R2和R3形成苯并稠合环；
各烷基、环烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代，
各芳基或苯并稠合环未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；
或
(b3)包含下式化合物或其互变异构形式的加合物：
其中：
Z为N或CR18；
R18为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R15、R16和R17彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷
基或式的基团；
各烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代；且
各芳基未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代。
在另一方面中，本发明涉及一种制备颜料组合物的方法，所述方法包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理式(I)的颜料；且涉及可通过所述方法获得的颜料组合物。
在另一方面中，本发明涉及所述颜料组合物用于着色涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维的用途；涉及用所述颜料组合物着色的涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维。
在另一方面中，本发明涉及选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)用于提高式(I)颜料的碱稳定性的用途。
式(I)的颜料在染料索引中列为C.I.颜料黄139，本文也称作颜料黄139。
本文所用的术语“加合物”意指氢键合的稳定化加合物，特别是由分子间氢键形成的化合物的近似二维网络。包含式(II)化合物或其互变异构形式和/或式(III)化合物或其互变异构形式的加合物(b)意指可由如下形成的加合物：
-式(II)化合物或其互变异构形式，和式(III)化合物或其互变异构形式(加合物(b1))；或
-式(II)化合物或其互变异构形式，和任选的不同于式(II)或(III)化合物的其他化合物(加合物(b2))；或
-式(III)化合物或其互变异构形式，和任选的不同于式(II)或(III)化合物的其他化合物(加合物(b3))。
术语“一个”、“一种”、“所述”、“至少一个(种)”和“一个(种)或多个(种)”可互换地使用。因此，例如，包含“一种”式(II)化合物意指所述加合物包含“一种或多种”式(II)化合物。
本文所用的术语“颜料组合物”意指包含式(I)颜料以及含式(II)化合物和/或式(III)化合物的氢键合的稳定化加合物(b)的组合物，其中所述加合物缔合在颜料表面上和/或至少部分嵌入颜料的发色团之内，例如通过π-π堆叠、氢键合和/或范德华力。所述颜料组合物通常不同于组分(a)和(b)的物理混合的掺混物。
本文就颜料组合物所用的术语“缔合”或“改性”意指加合物和颜料发色团之间的非共价且非离子的相互作用。
式(II)化合物和式(III)化合物还包括相应的互变异构形式。
烷基如C1-C8烷基、C1-C4烷基或C1-C6烷基可处于所给的碳原子限度内，且为直链或支化的(可能的话)。实例为甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基或2-乙基己基。各烷基可未被取代或被OH或Hal取代一次或多次。
亚烷基如C1-C8亚烷基、C1-C6亚烷基或C1-C4亚烷基可通过由上文所定义的烷基的任何端碳原子夺取氢原子而衍生自所述烷基。实例为亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、仲亚丁基、叔亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基或正亚辛基。所述亚烷基可包含一个或多个选自–O、-S-、-NR20-、苯基、萘基或亚环己基的基团，例如1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、2,6-亚萘基或1,4-亚环己基。优选地，亚烷基未被间隔或被一个基团间隔。当亚烷基包含苯基、萘基或亚环己基时，这些基团可存在于一端或存在于链中。
链烯基如C2-C8链烯基、C3-C8链烯基、C3-C6链烯基或C3-C4链烯基可处于所给的碳原子限度内，且为直链或支化的(可能的话)。实例为乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2,4-二烯基或3-甲基-丁-2-烯基。术语“链烯基”还包括具有超过一个的可为共轭或非共轭的双键，例如可包含一个双键的残基。各链烯基可未被取代，或者被OH或Hal取代一次或多次。亚链烯基，例如C2-C8亚链烯基或C2-C4亚烷基可通过由上文所定义的链烯基的任何端碳原子夺取氢原子而衍生自所述链烯基。
环烷基如C3-C7环烷基或C5-C7环烷基可处于所给的碳原子限度内，且为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、二甲基环戊基或甲基环己基，优选环己基。各环烷基可未被取代或者被OH或Hal取代一次或多次。亚环烷基如C3-C7亚环烷基或C5-C7亚环烷基可通过由上文所定义的环烷基的任何碳原子夺取氢原子而衍生自所述环烷基。优选1,4-亚环己基。
芳基如C6-C10芳基可处于所给的碳原子限度内，且为苯基、1-萘基或2-萘基，优选为苯基。各芳基可未被取代或者被Hal、OH或C1-C4烷基取代一次或多次。亚芳基如C6-C10亚芳基可为1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基或2,6-亚萘基，优选为对亚苯基。
芳烷基如C7-C10芳烷基可处于所给的碳原子限度内，且为苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基乙基(苯乙基)、α,α-二甲基苄基或ω-苯基丁基，其中所述脂族和芳族烃基均可未被取代或者被取代的。芳族部分可被Hal、OH或C1-C4烷基取代一次或多次；脂族部分可被OH或Hal取代。优选的实例为苄基或苯乙基。
卤素(Hal)表示I、Br、Cl或F，优选为位于烷基上的F或Cl和位于芳基上的Cl或Br。
术语“取代的”意指“被……取代一次或多次”，即可能的话，被取代1-3次，优选1或2次，更优选1次。如果取代基在基团中出现超过一次，则其在每次出现时可不同。
特别令人感兴趣的是包含如下组分的颜料组合物：(a)式(I)颜料和前文所定义的加合物(b1)。
组分(b)的合适加合物也可由式(III)化合物和任何二羧酸形成。
因此，在优选的实施方案中，所述颜料组合物包含(b3)包含本文任一方面所定义的式(III)化合物或其互变异构形式以及下式化合物的加合物：
HOOC-R19-COOH (V)
其中：
R19为直接键、C1-C8亚烷基、C2-C8亚链烯基、C3-C7亚环烷基或C6-C10亚芳基；
所述亚烷基、亚环烷基或亚链烯基未被取代或被卤素或OH取代，且所述亚烷基可进一步被O、S、NR20、苯基、萘基或亚环己基间隔，
所述亚芳基未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；且
R20为氢或C1-C4烷基。
优选地，R19为直接键、C1-C6亚烷基、C2-C4亚链烯基、亚环己基或C6-C10亚芳基；所述基团尤其未被取代或者被OH取代，特别为直接键或C1-C4亚烷基。
合适的实例可为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和辛二酸、马来酸、富马酸、酒石酸和对苯二甲酸；尤其为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、酒石酸和对苯二甲酸。
在一个优选的方面中，加合物(b)选自包含如下的加合物：
-式(II)化合物(加合物(b2))，或
-式(II)化合物和式(III)化合物(加合物(b1))，或
-式(III)化合物和式(V)化合物(加合物(b3))，
其中各化合物如本文任一方面所述。
式(II)化合物可包括一种或多种式(II)化合物，优选一种式(II)化合物。相应地，这同样适用于式(III)或(V)的化合物。
优选的式(II)化合物具有其中X和Y为O；X和Y为S；X为S且Y为O；X为NH且Y为O；或X为O且Y为NH；更优选X和Y为O的式(II)。
另一优选的式(II)化合物具有其中基团-A-B-选自如下组的式(II)：-CR2＝CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、-CR11＝N-、-CR12R13-NR14-和其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C6-C10芳基，更优选为氢、甲基、乙基或苯基；或R2和R3形成苯并稠合环。
优选地，-CR2＝CR3-为其中R2和R3彼此独立地为氢、甲基、乙基、F、Cl、Br或I；或者R2和R3形成苯并稠合环的基团。合适的-CR2＝CR3-基团选自-CH＝CH-、-C(Me)＝C(Et)-、-C(Et)＝C(Me)-、-C(Hal)＝CH-或
进一步优选地，-CR4R5-CR6R7-为其中R4、R5、R6和R7彼此独立地为氢、甲基、乙基、F、Cl、Br或I的基团。合适的-CR4R5-CR6R7-基团选自-CH2-CH2-、-CH(Me)-CH2-或-CH(Et)-CH2-。
进一步优选地，-CY-CR8R9-为其中Y为O或NH；且R8和R9彼此独立地为H、C1-C6烷基、C3-C4链烯基、苄基或苯基，尤其为氢、甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或苯基的基团。合适的基团为-CO-CH2-、-CO-C(Me)2-、-CO-C(Et)2-、-CO-CH(Me)-、-CO-CH(Et)-、-CO-C(Me)(Ph)-、-CO-C(Et)(Ph)-、-CO-CBr2-或–C(NH)-CH2-。
进一步优选地，-CX-NR10-为其中X为O；且R10为H或C1-C6烷基，更优选为氢、甲基、乙基、异丙基、正丁基或异丁基的基团。
进一步优选地，–CR11＝N-为其中R11为H、甲基或乙基，尤其为H的基团。
进一步优选地，-CR12R13-NR14-为其中R12、R13和R14彼此独立地为H、甲基或乙基，尤其为H的基团。
尤其合适的式(II)化合物选自如下组： 其中R8为氢、甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或苯基；或者
优选的式(III)化合物具有下式(III)，其中Z为N或CR18，其中R18为氢、C1-C4烷基或苯基，更优选为氢、甲基、乙基或苯基；且R15、R16和R17彼此独立地为氢、C1-C6烷基、苯基、1-萘基、苄基或式的基团，所述苯基或萘基未被取代或被Cl、Br、I、甲基或乙基取代；更优选R15为氢，且R16和R17相同且为C1-C4烷基或苯基，其中所述苯基任选被取代。
尤其合适的式(III)化合物选自如下组： 其中R16和R17为C1-C4烷基或苯基；或者
因此，在优选的实施方案中，所述颜料组合物包含：(b1)包含如下化合物的加合物：式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O，–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-，R8、R9和R10为氢；和式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为N，且R15、R16和R17彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
在另一优选的实施方案中，所述颜料组合物包含：(b1)包含如下化合物的加合物：式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O，–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-，R8、R9和R10为氢；和式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为CR18，R18为氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基，且R15、R16和R17彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
在另一优选的实施方案中，所述颜料组合物包含：(b1)包含如下化合物的加合物：式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O，–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-，R8、R9和R10为氢；和式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为N或CR18，R18为氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基，且R15、R16和R17彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
在另一优选的实施方案中，所述颜料组合物包含：(b1)包含如下化合物的加合物：式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O，–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-，R8、R9和R10为氢；和式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为N，且R15、R16和R17为氢。
在另一优选的实施方案中，所述颜料组合物包含：(b1)包含如下化合物的加合物：式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y彼此独立地为O或NR1，–A-B-为-CY-CR8R9-，R1、R8、R9和R10为氢；和式(III)化合物或其互变异构形式，Z为N或CR18，R18为氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基，且R15、R16和R17彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
组分(b2)的合适加合物也可仅由式(II)化合物形成，例如由一种或多种式(II)化合物，优选由一种式(II)化合物形成。
因此，优选的颜料组合物包含由式(II)化合物或其互变异构形式形成的加合物(b2)，其中X和Y为O；-A-B-选自–CR2＝CR3-、-CY-CR8R9-和-CX-NR10-；R2、R3和R10为氢；且R8和R9彼此独立地为氢、卤素或C1-C4烷基。
还优选包含由式(II)化合物或其互变异构形式形成的加合物(b2)的颜料组合物，其中X和Y彼此独立地为O或NR1；-A-B-选自–CR2＝CR3-、-CY-CR8R9-和-CX-NR10-；R1、R2、R3和R10为氢；且R8和R9彼此独立地为氢、卤素或C1-C4烷基。
更优选其中加合物(b2)由式(II)化合物或其互变异构形式形成的颜料组合物，其中X和Y为O；-A-B-选自-CY-CR8R9-和-CX-NR10-；R8、R9和R10为氢。
用于形成所述加合物的尤其优选的实例为式(IIa)、(IIb)、(IIc)或(IIf)，特别为(IIa)或(IIb)。
另一种合适的组分(b)的加合物也可仅由式(III)化合物形成，优选由式(IIIa)化合物形成。然而，该实施方案是较不优选的。
尤其优选的加合物由如下化合物形成：
-式(IIa)化合物和式(IIIa)化合物；或
-式(IIa)化合物和式(IIIb)化合物；或
-式(IIb)化合物和式(IIIa)化合物；或
-式(IIb)化合物和式(IIIb)化合物；或
-式(IIa)化合物；或
-式(IIb)化合物。
有利地，所述加合物仅由一种化合物或两种不同的化合物形成。因此，所述加合物优选基本上由式(II)化合物或式(III)化合物形成。或者，所述加合物优选为混合加合物，其基本上由式(II)化合物和式(III)化合物，或者式(III)化合物和式(V)化合物形成。这意味着所述加合物可仅包含其量为0-5重量％，优选0-3重量％的其他物质，基于组分(b)的总重量。
也可使用多于一种本文所述加合物的混合物来形成本发明的颜料组合物。
原则上，本发明中可使用J.C.MacDonald和G.M.Whitesides在Chem.Rev.94(1994)2383-2420中描述为固态结构的基于仲酰胺的任何加合物。式(II)、(III)或(V)化合物例如可商购获得，或者可通过本领域已知的一般方法合成，例如如Chem.Rev.94(1994)2383-2420中所引用的参考文献所公开的方法。
在另一方面中，本发明涉及一种制备前文任一方面中所定义的颜料组合物的方法，所述方法包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理(a)式(I)的颜料。
作为式(I)的颜料，可使用任何粗颜料黄139来制备本发明的颜料组合物。所述粗颜料可通过本领域技术人员已知的任何方法获得。例如，如DE-A-2628409和DE-A-2041999中所公开的那样，二亚氨基异吲哚啉可通过将气态氨引入包含邻苯二甲腈的悬浮液中，随后在加热下将所得悬浮液添加至巴比土酸、水、甲酸和表面活性剂的混合物中。DE-A-3022839描述了一种方法，包括使1-氨基-3-氰亚氨基异假吲哚与两当量的巴比土酸在水中反应。DE-A-3935858描述了一种方法，其中使邻苯二甲腈与碱在醇中反应，随后在不分离中间体下与巴比土酸、水和甲酸的混合物缩合。取决于随后的处理或表面处理步骤，所述粗颜料可以以合成后直接获得的形式，以湿饼的形式或者在通常通过过滤、洗涤和干燥而分离后使用。湿饼可包含30-60重量％的颜料，基于该湿饼的总重量。此外，可使用已表面处理的颜料，例如通过通常用于调节异吲哚啉颜料的方法。或者，可使用任何市售的颜料黄139。
优选地，可使用通过过滤、洗涤和干燥分离的粗颜料。
包含式(II)化合物和/或式(III)化合物的加合物可在式(I)颜料的处理步骤期间原位制备，或者可分开制备，且添加至式(I)的颜料中，从而形成颜料组合物。
在所述加合物由两种不同的化合物，例如式(II)化合物和式(III)化合物形成的情况下，所述加合物适当地在添加至式(I)颜料中之前制备。所述加合物合适地通过将各化合物分别溶解在水中，随后在搅拌下将所述溶液掺混，直至形成沉淀。溶解可在室温或升高的温度下进行，例如至多60℃。溶液的掺混可在室温和至多60℃的温度下进行，从而形成作为沉淀的加合物。所述沉淀通常通过过滤和洗涤(通常使用水)分离。所述加合物可在20-100℃，优选60-90℃的温度下干燥后使用，或者以湿饼形式使用，这取决于随后的式(I)颜料的处理或表面处理步骤。
式(II)化合物与式(III)化合物的摩尔比通常可为0.4:0.6至0.7:0.3，优选约0.45:0.55至0.70:0.30，更优选0.45:0.55至0.55:0.45。最优选地，该摩尔比为约1:1。
式(III)化合物与式(V)化合物的摩尔比通常可为0.4:0.6至0.7:0.3，优选约0.45:0.55至0.70:0.30，更优选0.45:0.55至0.55:0.45。最优选地，该摩尔比为约1:1。
用于制备本发明颜料组合物的方法可通过如下方式进行：对式(I)颜料与包含式(II)化合物和/或式(III)化合物本身的加合物的掺混物实施粉碎步骤或分散步骤，这通过涉及高能量(包括研磨介质)。
因此，在优选的方面中，本发明涉及一种方法，其中使用盐捏和、湿磨或分散，优选使用高能量(包括研磨介质)用加合物(b)处理式(I)的颜料，其中任选在该处理步骤期间原位制备加合物(b)。
式(I)颜料(组分(a))与用于制备本发明颜料组合物的加合物(组分(b))的重量比可为0.85:0:15至0.5:0.5，优选0.80:0.2至0.65:0.35。用于所述制备方法的重量比通常对应于本发明颜料组合物的重量比。在原位制备所述加合物的情况下，用于形成组分(b)的加合物的化合物可适当地以基于式(I)颜料为至多20重量％，优选至多10重量％的过量添加。不形成加合物的化合物可容易地通过洗涤分离。存在于本发明颜料组合物中的加合物的量可例如通过称量干燥的颜料而计算(对应于产率)或通过元素分析确定。
优选地，粉碎步骤可通过盐捏和或湿磨进行。
盐捏和可在无机盐或有机酸的盐以及所述颜料、加合物和无机盐或有机酸的盐基本上不溶于其中的有机液体存在下进行。可使用本领域已知的任何用于盐捏和的捏和机，例如常规双轴捏和机如Z-刀片捏和机、行星捏和机或螺杆捏和机，同样可使用单轴捏和机、高速混合机或挤出机。式(I)的颜料和加合物优选以干燥形式使用，其各自具有至多5重量％的残余液体量(分别基于所述颜料和加合物)。
用于盐捏和的合适盐为在水中具有至少10g/100ml溶解度的水溶性盐。合适的实例为氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化锌、氯化铝、硫酸钠、硫酸铝、碳酸钙、乙酸钠、乙酸钙、柠檬酸钠、酒石酸钾钠等，其具有或不具有结晶水。优选的无机盐为氯化钠和硫酸钠，更优选为氯化钠。通常使用事先粉碎或不事先粉碎的工业级盐。所述盐优选具有5-200μm，更优选10-50μm的平均粒度。此外，它们适当地在有机溶剂中仅具有≤100mg/l，特别是≤10mg/l(在每种情况下在20℃下)的溶解度；它们优选基本上不溶于其中。
用于盐捏和的合适液体为在研磨期间，所述有机颜料和盐基本上不溶，但能将粗颜料物理转化成本发明颜料组合物的液体，优选有机溶剂或低熔点固体。有机溶剂的实例为醇，例如甲醇、乙醇、(二、三)甘醇、(二)丙二醇，或甘油；低级有机酸，例如甲酸或乙酸；醚，例如二烷、四氢呋喃、乙二醇单乙基醚或二乙基醚，乙二醇单丁基醚，或低聚和聚乙二醇醚；酮，例如丙酮、双丙酮醇、环己酮或甲基乙基酮；芳族化合物，例如甲苯、二甲苯、氯苯、硝基苯，或氯萘；酯，如乙酸丁酯、甘油三乙酸酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯或水杨酸甲酯；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；砜，例如环丁砜，或亚砜，例如二甲亚砜。特别合适的溶剂为二甘醇、三甘醇或双丙酮醇。
一般而言，捏和体包含1-15g，优选2-8g无机盐或有机酸的盐，和0.3-2g，优选0.5-2g的有机液体，基于每g式(I)颜料和加合物的总质量，或者基于每g式(I)颜料和原位形成组分(b)的加合物的化合物的总质量。
捏和温度通常为20-150℃，优选为30-110℃，更优选为30-90℃。
盐捏和步骤应实施足够长的时间，从而允许颗粒达到最佳的稳定性、颜料尺寸和分布。该时间并不重要，且可为2-15小时，优选为2-10小时，特别为2-6小时。
速度或旋转速率以使得捏和体均匀运动且具有均一剪切的方式合适地选择。
可将捏和后得到的产物在水中搅拌和造粒以移除盐和有机液体，且通过常规方法分离，例如如过滤、通常用无盐水洗涤和干燥，优选在50-90℃下干燥。
湿磨可在所述颜料和加合物基本上不溶于其中的研磨介质和含水介质(优选水)存在下进行。可使用任何研磨装置，只要其能进行温度控制且施加高剪切。合适的研磨装置为珠磨机、球磨机、振动研磨机、砂磨机、搅拌式研磨机、离心旋涡研磨机、超微磨碎机等。合适的研磨介质例如为钢球、陶瓷珠如硅/铝/锆氧化物珠或钇稳定的锆珠，或通常具有0.2-3mm，优选0.3-1.8mm直径的玻璃珠。
出于安全原因，研磨可有利地在惰性气氛下进行。
湿磨可优选在含水介质，优选水中进行。用于所述含水介质的合适有机溶剂原则上为对盐捏和所提及的溶剂，优选水混溶性溶剂。
含水介质中的式(I)颜料和加合物或形成组分(b)的加合物的化合物的总量有利地为5-25重量％，优选为5-15重量％，基于研磨糊的总重量。优选在湿磨步骤之前，将式(I)的颜料预先分散在含水介质，优选水中，从而形成均匀的含水分散体，通常耗时0.5-2小时。所述加合物或形成组分(b)的加合物的化合物可在预分散期间存在，或者可在将式(I)颜料预分散之后添加。预分散步骤可在本领域已知的任何适于分散颜料的分散装置中进行，例如任何溶解器等。取决于分散介质的粘度，分散通常在800-3000rpm的速度下操作，通常不使用研磨介质。
研磨温度通常为10-100℃，优选为20-80℃。
速度或旋转速率以使得研磨体均匀运动且具有均一剪切的方式合适地选择。研磨步骤可以以循环或单/或多次通过的程序操作。
研磨步骤应实施足够长的时间，从而允许颗粒达到最佳的稳定性、颜料尺寸和分布，这通常取决于操作模式。该时间并不重要，且可为30分钟至15小时，优选为1-10小时，特别为2-5小时。
在湿磨后得到的产物可通过常规方法分离，例如过滤，通常用水洗涤并干燥，优选在50-90℃的温度下干燥。
希望的话，可用盐酸对在使用钢球研磨情况下获得的研磨材料进行后处理，从而移除任何存在的铁屑。
或者，本发明的颜料组合物可通过常规干磨或高能粉末研磨获得，例如在气流磨如对向流化床气流磨中。
还优选地，所述颜料组合物可通过用已形成的加合物或形成组分(b)的加合物的化合物分散式(I)颜料而制备。分散可在含水介质中，优选在水中进行。用于所述含水介质的合适有机溶剂原则上为对盐捏和所提及的溶剂，优选水混溶性溶剂。
分散步骤通常使用任何分散装置使用研磨介质进行。该分散不同于用于提供均匀分散体的常规预分散步骤。
合适的分散装置可为本领域已知用于分散颜料的任何溶解器或漆搅拌器。例如，可使用型号为DISPERMAT的溶解器或型号为Skandex的漆搅拌器。取决于分散介质的粘度，分散通常在800-10,000rpm，优选1000-3000rpm的速度下进行。分散步骤可使用任何研磨介质进行，优选使用直径为0.3-2mm，优选为0.8-2mm的研磨介质，例如玻璃珠或陶瓷珠。
含水介质中的式(I)颜料和加合物或形成组分(b)加合物的化合物的总量有利地为5-25重量％，优选为5-15重量％，基于分散糊的总重量。
分散通常在10-100℃，优选20-80℃下进行。
速度或旋转速率以使得分散体均匀运动且具有均一剪切的方式选择。
通常取决于操作模式，分散步骤应实施足够长的时间，从而允许颗粒达到最佳的稳定性、颜料尺寸和分布。该时间并不重要，且可为30分钟至15小时，优选为1-10小时，特别为3-7小时。
在分散后获得的产物可通过常规方法分离，例如过滤，通常用水洗涤并干燥，优选在50-90℃的温度下干燥。
所述颜料组合物可通过前文所述的方法制备。尤其合适的是如下方法，其中通过盐捏和或湿磨，特别是通过盐捏和用加合物(b)处理(a)式(I)的颜料。任选地，加合物(b)可在处理步骤期间原位制备。
在另一方面中，本发明涉及一种可通过前文所定义的方法获得的颜料组合物。因此，本发明涉及一种可通过如下方法获得的如前文任一方面所定义的颜料组合物，所述方法包括用(b)选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物处理(a)式(I)的颜料。
本发明的颜料组合物可以以具有自由流动、粉状稠度的固体体系的形式、以颗粒形式或者以含水压滤饼的形式，优选以粉末或颗粒的形式使用。
为了控制例如晶体尺寸，可有利地在颜料增效剂的存在下实施制备本发明颜料组合物的方法，此时颜料通常以0.01-0.1g增效剂/g式(I)颜料的量使用。颜料增效剂可在制备方法的任何步骤以及在粗颜料的合成期间添加。还可仅为了施加而将颜料组合物与颜料增效剂混合。
颜料增效剂是在其分子结构中包含一些或所有颜料发色团且优选具有酸性或碱性基团，例如氨基甲基、磺基、羧基、酰胺基磺酰基或酰胺基羰基的化合物。颜料体系的结构并非必须与颜料(a)的结构一致。合适的颜料增效剂的实例为酞菁铜衍生物，例如5000或12000(Lubrizol Corp.，USA)或BYK的Synergist 2100，或者偶氮衍生物，例如Solsperse22000和Synergist 2105。其他合适的实例为含吡唑的颜料衍生物，例如如EP-A-0485337所公开，或者喹酞酮衍生物，例如如US-A-2003/0172847所公开；苝基颜料衍生物，例如如US-A-2007/0151478或US-A-2004/0215015所公开，以及例如如WO-A-02/10288或WO-A-2009/144115所公开的衍生物。
颜料增效剂的存在通常对本发明颜料组合物在施加介质中的分散性和絮凝稳定性具有正面影响，因此对例如漆体系的施加介质的流变性具有正面影响。
本发明的颜料组合物可通过常规方法后处理，例如与合适的添加剂如表面活性剂、分散剂、树脂、蜡、填料、消泡剂、防尘剂、增量剂、调色着色剂、防腐剂、干燥延缓剂、流变调节添加剂、润湿剂、抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂或其组合接触。合适地，可通过松香酸化实施后处理。
也可完全省略该后处理。
优选地，本发明的颜料组合物基本上由组分(a)和(b)组成。任选组分如上述添加剂和颜料增效剂的量可为0-20重量％，优选为0-10重量％，更优选为0-5重量％，基于颜料组合物的总重量。
本发明的颜料组合物还可以以颜料制剂的形式使用，例如如EP-A-902061或EP-A-1474484所公开。
本发明的颜料组合物非常适于所有的颜料最终应用场合，尤其是用于着色天然和合成来源的高分子量有机或无机材料，例如：
a)用于本体着色聚合物，例如呈树脂、橡胶或塑料形式的聚合物，包括膜和纤维；
b)用于制备漆、漆体系、涂料组合物，例如用于汽车和工业涂料组合物中；
c)液体和印刷油墨，例如数字印刷如喷墨印刷，以及用于电子照相术中的调色剂，例如用于激光打印机；
d)用作着色剂如颜料和染料的添加剂等。
漆为水基或溶剂基涂料物质以及粉末涂料物质，其中可单独使用本发明的颜料组合物或与增量剂、白色颜料、彩色颜料或黑色颜料组合使用。可使用的有机成膜基料包括涂料领域中的所有常规基料。更特别地，可用本发明颜料组合物着色的基料材料的实例包括：
-油基材料(基于亚麻籽油或聚氨酯油)，
-纤维素基材料(NC、CAB、CAP)，
-基于氯化橡胶的材料，
-乙烯基材料(基于PVC、PVDF、VC共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基酯分散体、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯基醚、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物)，
-丙烯酸类材料，
-醇酸树脂材料，
-饱和聚酯材料，
-不饱和聚酯材料，
-聚氨酯材料(单组份、双组份)，
-环氧材料，
-聚硅氧烷材料。
所述体系详细描述于D.Stoye，W.Freitag，Paints，Coatings and Solvents，第二版，1998，Wiley-VCH中。
还可与效应颜料组合且导致特殊的效果。效应颜料包括本领域公知的片状金属和/或氧化物效应颜料。
优选地，所述颜料组合物用于水基和溶剂基涂料应用中，更优选用于装饰性涂料组合物如建筑、汽车或工业涂料组合物中。
还优选地，所述颜料组合物用于基于前文对涂料应用所述，优选对喷墨印刷所述的各种基料材料的水基和溶剂基印刷油墨中。
本发明的颜料组合物还可有利地用于着色常规塑料和塑料共混物，其或者作为单独的颜料组合物，或者与白色、彩色和黑色颜料组合，且与所有常规添加剂和稳定剂组合。塑料可呈粉末、塑料块、熔体的形式，或者呈纺丝溶液的形式。合适的塑料包括聚烯烃、未增塑和增塑的聚氯乙烯(PVC)，以及所有工程塑料如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酮，以及聚氨酯和橡胶体系。
优选地，所述颜料组合物用于着色聚烯烃如聚乙烯(HDPE、HDPE-HMW、HDPE-UHMW、LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE)、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯和聚-4-甲基-1-戊烯、聚烯烃共聚物、环烯烃共聚物、聚四氟乙烯(PTFE)或乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)，以及聚酰胺如尼龙[6]、尼龙[12]或尼龙[6,6]。
可通过本领域的常规技术将所述颜料组合物掺入各种施加介质中。
所述颜料组合物可以以0.01-75重量％，优选0.01-50重量％的量使用，基于待着色材料的总重量。
在另一方面中，本发明涉及如前文任一方面所定义的颜料组合物用于着色或染色涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维的用途。所述涂料组合物可为任何装饰性涂料组合物，如汽车、建筑或工业涂料组合物，或者漆，尤其是水基或溶剂基涂料组合物。优选地，所述颜料组合物用作汽车、建筑、工业涂料组合物、漆、印刷油墨或塑料，尤其是聚烯烃或聚酰胺的着色剂。
在另一方面中，本发明涉及一种涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维，其用如前文任一方面所定义的颜料组合物着色或染色。
在另一方面中，本发明涉及一种着色或染色涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维的方法，所述方法包括向其中添加如前文任一方面所定义的颜料组合物。
本发明的颜料组合物具有优异的耐化学品性、特别是优异的耐碱性，其中不负面影响其他颜色性质和性能特性。与未用组分(b)的加合物改性的式(I)颜料相比，或者与组分(a)和(b)的物理掺混物相比，本发明的颜料组合物显示出显著改善的耐碱性。特别地，可近似保持色调。取决于所需的应用，还可近似保持或者甚至提高着色力。此外，本发明的颜料组合物显示出高色度和透明度。式(I)颜料的表面处理效率大大改善。
因此，在另一方面中，本发明涉及如前文任一方面所定义的加合物(b)用于改善C.I.颜料黄139的碱稳定性的用途，优选在高分子量有机材料的应用中。
本发明的颜料组合物具有在塑料中，尤其是在聚烯烃或聚酰胺塑料中的优异热稳定性。与未用组分(b)的加合物改性的式(I)颜料相比，本发明的颜料组合物显示出显著改善的耐碱性。特别地，可近似保持色调和着色力。
与C.I.颜料黄139的其他表面处理的颜料相比，所述颜料组合物具有显著降低量的式(I)颜料。因此，本发明能提供一种降低制备成本且具有类似或者甚至更高的着色力和显著更高的耐碱性的颜料组合物。通常不需要进一步的表面处理步骤。可以以显著降低量的式(I)颜料获得所需的着色力。
对前文所述颜料所给的定义和优选方案以任何组合的形式使用，以及以任何组合形式用于本发明的其他方面。
现在将参照下文实施例更详细地阐述本发明。这些实施例不应解释为限制性的。除非另有说明，“％”总是为“重量％”。
实施例
评价下文制备的颜料组合物的碱稳定性和在醇酸-蜜胺漆中的比色数据。
碱稳定性在漆中以白度降低如下测定：将2滴2N NaOH溶液置于漆表面上，且用表面皿覆盖。在2、4和24小时后观察颜色变化。用棉纸移除液滴，并用水漂洗。
通过如下标准进行评价(通过视觉评估)：
为了测定色调h[°]、色度C*和亮度L*的CIELAB值，使用Minolta分光光度计CM-3610d测量所得的涂膜(主色)。对45°测量角下获得的数据进行评价。还以白度降低的方式测定着色力。
实施例1
a)在45℃下，将60g蜜胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)溶于600ml水中(溶液A)。在45℃下，将60g巴比土酸(嘧啶-2,4,6-三酮)溶于1000ml水中(溶液B)。在搅拌下将溶液A缓慢添加至溶液B中。通过过滤分离形成的1:1蜜胺和巴比土酸的加合物的沉淀，并在60℃下在真空箱中干燥。
b)在1L Z-刀片捏和机(Meili)中在40℃下，将85g颜料黄139(粗Paliotol YellowK 1841)和68.7g步骤a)的沉淀与340g氯化钠(研磨等级)和142g双丙酮醇掺混并捏和3小时。然后将所得糊分散在3L水中，通过过滤分离产物，用无盐水洗涤，并在真空箱中在80℃下干燥过夜。
实施例2
a)在45℃下，将60g蜜胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)溶于1000ml水中(溶液a)。在45℃下，将60g氰尿酸(1,3,5-三嗪三醇)溶于2000ml水中(溶液B)。在搅拌下将溶液A缓慢添加至溶液B中。通过过滤分离形成的1:1蜜胺和氰尿酸的加合物的沉淀，并在60℃下在真空箱中干燥。
b)在1L Z-刀片捏和机中在40℃下，将85g颜料黄139(粗Paliotol Yellow K1841)和68.7g步骤a)的沉淀与340g氯化钠和150g(125g来自开始，25g在捏和期间添加)双丙酮醇掺混并捏和3小时。然后将所得糊分散在3L水中，通过过滤分离产物，用无盐水洗涤，并在真空箱中在80℃下干燥过夜。
实施例3a-3d
使用齿形搅拌器在1000rpm下经1小时将50g颜料黄139(粗Paliotol Yellow K1841)和50g蜜胺和巴比土酸的1:1加合物(根据实施例1a制备)分散于450g水中。经由蠕动泵以600ml/分钟的速率向400ml玻璃WAB Willy A.Bachofen DynoMill KDL—装备有两个PU盘，3000rpm，填充有250ml钇稳定的氧化锆珠(Φ1.2-1.4mm)—中供入400ml水，随后供入所述颜料悬浮液。将所述悬浮液在约40℃下研磨3小时(实施例3d)。在30分钟(实施例3a)、1小时(实施例3b)和2小时(实施例3c)后提取样品。最后，通过过滤分离产物(以及中间样品)，用水洗涤并在80℃下在真空箱中干燥。
实施例4a-4d
重复实施例3的程序，不同之处在于使用蜜胺和氰尿酸的加合物(根据实施例2a制备)代替蜜胺和巴比土酸的加合物，且颜料黄139与加合物的重量比为55:45。
实施例5a
在溶解器(Dispermat)中在1000rpm下使用珠(Φ1.2-1.4mm)经6小时将50g C.I.颜料黄139(粗Paliotol Yellow K 1841)和50g蜜胺和巴比土酸的1:1加合物(根据实施例1a制备)分散在250g水中。通过过滤分离产物，用水洗涤，并在80℃下在真空箱中干燥。
对比实施例5b
重复实施例5a的程序，不同之处在于在不使用珠(研磨介质)下在1000rpm将悬浮液分散6小时。通过过滤分离产物，用水洗涤，并在80℃下在真空箱中干燥。
实施例6
在1L Z-刀片捏和机中在40℃下，将107.6g颜料黄139(粗Paliotol Yellow K1841)和46.1g巴比土酸与340g氯化钠和133g双丙酮醇掺混并捏和3小时。然后将所得糊分散在3L水中，通过过滤分离产物，用无盐水洗涤，并在真空箱中在80℃下干燥过夜。
应用实施例A：醇酸-蜜胺(AM)漆(饱和色)
将各组分在1450rpm下小心掺混20分钟以制备醇酸树脂A：
150g Alkydal F310(60重量％，于SN100中)(短油醇酸树脂；Bayer)
47.5g二甲苯(异构体的混合物)
5.0g丁醇
5.0g 1-甲氧基-2-丙醇
2.5g Baysilone MA(1重量％，于二甲苯中)(硅油；Bayer)
为了制备醇酸-蜜胺漆B，在搅拌机(Skandex)中使用玻璃珠(Φ2mm)将如下物质分散1小时：
34.27g醇酸树脂A；
4g颜料组合物(实施例1-6)；
12g DisperByk-161(分散剂；具有颜料亲合基团的高分子量嵌段共聚物；BYK)；和
10.53g Maprenal MF650(基于蜜胺树脂的交联剂；UCB)。
将所述醇酸-蜜胺漆以饱和色施加至Leneta黑/白对比卡片纸上(湿施加厚度为100μm)。在30分钟的闪蒸时间后，将漆在120℃下干燥30分钟。
应用实施例B：白度降低
使用包含74g醇酸树脂A、0.5g Aerosil 200(Evonik)和25g TiO2(Kronos2310)的白色漆。将4.76g在应用实施例A中制备的醇酸-蜜胺漆B与15.24g白色漆掺混。
将所述漆以白度降低的方式施加至Leneta黑/白对比卡片纸上(湿施加厚度为100μm)，在30分钟的闪蒸时间后，将漆在120℃下干燥30分钟。
对比实施例1：以相应量的颜料组合物施加的Paliotol K 1841
对比实施例2(颜料黄139和加合物的物理掺混物)
使用齿形搅拌器在1000rpm下将85g颜料黄139(粗颜料)和50g蜜胺和巴比土酸的1:1加合物(根据实施例1a制备)分散于450g水中，从而形成均匀悬浮液。通过过滤分离产物，用水洗涤并在80℃下在真空箱中干燥。
实施例的碱稳定性测试结果示于表1中。颜色数据列在表2中。
表1：白度降低；应用实施例B
表2(白度降低；应用实施例B)
颜料组合物 颜料(a)的含量(重量％) 着色力 固有着色力**
对比实施例1 100 100* 100
对比实施例2 55 55 100
实施例1b 55 119 216
实施例6 70 108 154
*以对比实施例1a的着色力作为参比(＝100)
**对100重量％颜料重新计算的着色力
应用实施例D：在饱和色聚丙烯中的热稳定性(0.1重量％)
将1g根据实施例2b制备的颜料与1000g聚丙烯HF420FB(Borealis)在Turbula(Fuchs)上掺混20分钟。将掺混物在25mm双螺杆挤出机(Collin，Ebersberg)中在200℃(温度分布：冷、150℃、195℃、200℃、200℃、200℃、200℃)下挤出。将细长条在造粒机(Sheer，Stuttgart)中造粒，然后按照如下方案注入注射成型Boy 30A(Dr.BoygmbH，Neustadt)中：在200℃下2分钟，在220℃下5分钟，在240℃下5分钟，在260℃下5分钟，在280℃下5分钟，在300℃下5分钟；成型40℃。
实施例2b的热稳定性测试结果示于表3中。
表3(饱和色；应用实施例D)
实施例1b的颜料组合物在高达约260℃下显示出显著改善的热稳定性，实施例2b的颜料组合物在高达约280℃下在聚丙烯中显示出显著改善的热稳定性。

Claims (16)

1.一种颜料组合物，其包含：
(a)下式的颜料：
和
(b)选自如下组的加合物：
(b1)包含如下化合物的加合物：
下式化合物或其其互变异构形式：
其中：
X为O、S或NR1；
Y为O、S或NR1；
-A-B-选自如下组：–CR2＝CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、–CR11＝N-、-CR12R13-NR14-和
R1为氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基，或
R2和R3形成苯并稠合环；
所述烷基、环烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代，
所述芳基或苯并稠合环未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；
和
下式化合物或其互变异构形式：
Z为N或CR18；
R18为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R15、R16和R17彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团；
所述烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代；且
所述芳基未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；
或
(b2)包含下式化合物或其互变异构形式的加合物：
其中：
X为O、S或NR1；
Y为O、S或NR1；
-A-B-选自如下组：–CR2＝CR3-、-CR4R5-CR6R7-、-CY-CR8R9-、-CX-NR10-、–CR11＝N-、-CR12R13-NR14-和
R1为氢、C1-C8烷基、C3-C7环烷基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C6-C10芳基，或
R2和R3形成苯并稠合环；
所述烷基、环烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代，
所述芳基或苯并稠合环未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；
或
(b3)包含下式化合物或其互变异构形式的加合物：
其中：
Z为N或CR18；
R18为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C6-C10芳基或C7-C10芳烷基；
R15、R16和R17彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或式的基团；
所述烷基或链烯基未被取代或被卤素或OH取代；且
所述芳基未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代。
2.根据权利要求1的颜料组合物，其中加合物(b1)包含：
式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O；–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-；R8、R9和R10为氢；和
式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为N；且R15、R16和R17彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
3.根据权利要求1的颜料组合物，加合物(b1)包含：
式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O；–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-；R8、R9和R10为氢；和
式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为CR18；R18为氢、C1-C4烷基、苯基或C7-C10芳烷基；且R15、R16和R17彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
4.根据权利要求1或2的颜料组合物，其中加合物(b1)包含：
式(II)化合物或其互变异构形式，其中X和Y为O；–A-B-为-CY-CR8R9-或-CX-NR10-；R8、R9和R10为氢；和
式(III)化合物或其互变异构形式，其中Z为N；且R15、R16和R17为氢。
5.根据权利要求1的颜料组合物，其中加合物(b3)包含式(III)化合物或其互变异构形式，和式HOOC-R19-COOH(V)的化合物，其中：
R19为直接键、C1-C8亚烷基、C2-C8亚链烯基、C3-C7亚环烷基或C6-C10亚芳基；
所述亚烷基、亚环烷基或亚链烯基未被取代或被卤素或OH取代，且所述亚烷基可进一步被O、S、NR20、苯基、萘基或亚环己基间隔；
所述亚芳基未被取代或被卤素、OH或C1-C4烷基取代；且
R20为氢或C1-C4烷基。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的颜料组合物，其中式(II)化合物与式(III)化合物的摩尔比或式(III)化合物与式(V)化合物的摩尔比为0.4:0.6至0.7:0.3，优选为0.45:0.55至0.55:0.45。
7.根据权利要求1的颜料组合物，其中加合物(b2)由式(II)化合物或其互变异构形式形成，其中：
X和Y为O；
-A-B-选自如下组：–CR2＝CR3-、-CY-CR8R9-和-CX-NR10-；
R2、R3和R10为氢；且
R8和R9彼此独立地为氢、卤素或C1-C4烷基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的颜料组合物，其中组分(a)与组分(b)的重量比为0.85:0:15至0.5:0.5，优选为0.80:0.2至0.65:0.35。
9.根据前述权利要求中任一项所述的颜料组合物，其中所述颜料组合物基本上由组分(a)和组分(b)组成。
10.一种制备如权利要求1-9中任一项所定义的颜料组合物的方法，所述包括用选自加合物(b1)、(b2)或(b3)的加合物(b)处理(a)式(I)的颜料。
11.根据权利要求10的方法，其中使用盐捏和、湿磨或分散，优选使用盐捏和或湿磨用加合物(b)处理式(I)的颜料，其中任选地，所述加合物在处理步骤期间原位制备。
12.一种颜料组合物，其如权利要求1-9中任一项所定义，其可通过如权利要求10或11所定义的方法获得。
13.如权利要求1-8中任一项所定义的加合物(b)用于提高如权利要求1所定义的式(I)颜料的碱稳定性的用途。
14.如权利要求1-9或12中任一项所定义的颜料组合物用于着色涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维的用途。
15.一种涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维，其用如权利要求1-9或12中任一项所定义的颜料组合物着色。
16.一种着色涂料组合物、漆、印刷油墨、液体油墨、塑料、膜或纤维的方法，所述方法包括向其中添加如权利要求1-9或12中任一项所定义的颜料组合物。
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