JP3062328B2 - ２，９−ジクロロキナクリドンで着色されたエンジニアリングプラスチックならびに塗料 - Google Patents
２，９−ジクロロキナクリドンで着色されたエンジニアリングプラスチックならびに塗料Info
- Publication number
- JP3062328B2 JP3062328B2 JP3329350A JP32935091A JP3062328B2 JP 3062328 B2 JP3062328 B2 JP 3062328B2 JP 3329350 A JP3329350 A JP 3329350A JP 32935091 A JP32935091 A JP 32935091A JP 3062328 B2 JP3062328 B2 JP 3062328B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- dichloroquinacridone
- paint
- engineering plastic
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B48/00—Quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】キナクリドンは７，１４−ジオキソ−５，
７，１２，１４−テトラヒドロキノロン（２，３−ｂ）
アクリドンとも呼称され、価値ある顔料である。多くの
特許ならびに刊行物は、１μｍ以下の粒子サイズを有す
る特定の透明または不透明キナクリドン顔料を含有する
キナクリドンならびにキナクリドン誘導体の製造方法を
記載している。
７，１２，１４−テトラヒドロキノロン（２，３−ｂ）
アクリドンとも呼称され、価値ある顔料である。多くの
特許ならびに刊行物は、１μｍ以下の粒子サイズを有す
る特定の透明または不透明キナクリドン顔料を含有する
キナクリドンならびにキナクリドン誘導体の製造方法を
記載している。
【０００２】この系統の顔料は、独特の顔料特性を有す
る下記式の線形２，９−ジクロロキナクリドンを含んで
いる。
る下記式の線形２，９−ジクロロキナクリドンを含んで
いる。
【化１】
【０００３】この２，９−ジクロロキナクリドンは、高
温プラスチックおよび重合体の着色に使用可能であるの
で、これまで大きな需要を満たしてきた。しかしなが
ら、顔料形状の生成物を得るためには、合成反応からの
粗製９−ジクロロキナクリドンをさらに加工する必要が
あった。かかる加工が必要とされる理由は、顔料が彩色
条件を満足するためには有機顔料の粒子サイズはある特
定の限度以下、すなわち通常は約１．０μｍ以下でなけ
ればならないという事実にある。粗製２，９−ジクロロ
キナクリドンは通常この条件を満足していない。
温プラスチックおよび重合体の着色に使用可能であるの
で、これまで大きな需要を満たしてきた。しかしなが
ら、顔料形状の生成物を得るためには、合成反応からの
粗製９−ジクロロキナクリドンをさらに加工する必要が
あった。かかる加工が必要とされる理由は、顔料が彩色
条件を満足するためには有機顔料の粒子サイズはある特
定の限度以下、すなわち通常は約１．０μｍ以下でなけ
ればならないという事実にある。粗製２，９−ジクロロ
キナクリドンは通常この条件を満足していない。
【０００４】このための加工法がいくつか提案されてい
る。たとえば米国特許第４０１５９９８号明細書は、
２，９−ジクロロキナクリドンの熱安定型の製法ならび
にこの２，９−ジクロロキナクリドンをモリブデート・
オレンジの５０乃至９７重量％と組み合わせ使用する特
別な用法を開示している。また、米国特許第３１５７６
５９号明細書は、硫酸の存在下におけるα−、β−およ
びγ−型の２，９−ジクロロキナクリドンの製造法を開
示している。さらに、米国特許第４８９５９４９号明細
書は、出発キナクリドン物質をアルコールおよび塩基の
存在下において環境温度またはほぼ環境温度で摩砕する
ことによって少なくとも１種のキナクリドン誘導体と元
のキナクリドンとの顔料固溶体を製造する方法を開示し
ている。また、ドイツ国特許第２７５３３５７号明細書
は、予備摩砕された２，９−ジクロロキナクリドンを１
種またはそれ以上の界面活性剤の存在下において８５℃
のアルカリ性媒質と接触させて顔料型へ変換する方法を
開示している。
る。たとえば米国特許第４０１５９９８号明細書は、
２，９−ジクロロキナクリドンの熱安定型の製法ならび
にこの２，９−ジクロロキナクリドンをモリブデート・
オレンジの５０乃至９７重量％と組み合わせ使用する特
別な用法を開示している。また、米国特許第３１５７６
５９号明細書は、硫酸の存在下におけるα−、β−およ
びγ−型の２，９−ジクロロキナクリドンの製造法を開
示している。さらに、米国特許第４８９５９４９号明細
書は、出発キナクリドン物質をアルコールおよび塩基の
存在下において環境温度またはほぼ環境温度で摩砕する
ことによって少なくとも１種のキナクリドン誘導体と元
のキナクリドンとの顔料固溶体を製造する方法を開示し
ている。また、ドイツ国特許第２７５３３５７号明細書
は、予備摩砕された２，９−ジクロロキナクリドンを１
種またはそれ以上の界面活性剤の存在下において８５℃
のアルカリ性媒質と接触させて顔料型へ変換する方法を
開示している。
【０００５】上記した公知方法により特に高温プラスチ
ックに使用しうる品質の顔料が得られるが、得られた顔
料の性能特性が一定しておらず、特定の用途によりバラ
ツキがある。さらに、これらの公知方法は一般に多工程
の作業を含むので、より簡単でより経済的な方法が望ま
れていた。さらにまた、従来の有機顔料は熱安定性が不
十分である場合が少なくなかったので、この点からも一
層の改良が望まれていた。すなわち、改善された熱安定
性を示す顔料の提供が強く要望されていた。しかして、
今回本発明によって、誠に驚くべきことながら、比表面
積が３０ｍ2／ｇ以下、好ましくは４乃至２５ｍ2／ｇ、
最も好ましくは４乃至２０ｍ2／ｇという比較的大きな
粒子サイズを有する粗製２，９−ジクロロキナクリドン
が、高分子有機材料、すなわちエンジニアリングプラス
チック内に使用された場合に卓越した熱安定性を示すこ
とが見い出された。この顔料のいま１つの特徴は、粒子
サイズの小さい２，９−ジクロロキナクリドンの公知マ
ゼンタ色に比較して、より赤味の濃い色を呈することで
ある。これらの利点は、本発明による特定の粗製２，９
−ジクロロキナクリドン顔料を高分子有機材料、特に高
性能熱可塑性プラスチックに、その加工の間に、配合す
ることによって得られる。
ックに使用しうる品質の顔料が得られるが、得られた顔
料の性能特性が一定しておらず、特定の用途によりバラ
ツキがある。さらに、これらの公知方法は一般に多工程
の作業を含むので、より簡単でより経済的な方法が望ま
れていた。さらにまた、従来の有機顔料は熱安定性が不
十分である場合が少なくなかったので、この点からも一
層の改良が望まれていた。すなわち、改善された熱安定
性を示す顔料の提供が強く要望されていた。しかして、
今回本発明によって、誠に驚くべきことながら、比表面
積が３０ｍ2／ｇ以下、好ましくは４乃至２５ｍ2／ｇ、
最も好ましくは４乃至２０ｍ2／ｇという比較的大きな
粒子サイズを有する粗製２，９−ジクロロキナクリドン
が、高分子有機材料、すなわちエンジニアリングプラス
チック内に使用された場合に卓越した熱安定性を示すこ
とが見い出された。この顔料のいま１つの特徴は、粒子
サイズの小さい２，９−ジクロロキナクリドンの公知マ
ゼンタ色に比較して、より赤味の濃い色を呈することで
ある。これらの利点は、本発明による特定の粗製２，９
−ジクロロキナクリドン顔料を高分子有機材料、特に高
性能熱可塑性プラスチックに、その加工の間に、配合す
ることによって得られる。
【０００６】この熱安定性２，９−ジクロロキナクリド
ンは、たとえば米国特許第２８１６１１４号ならびに第
３３４２８２３号明細書に記載されているような公知方
法によって２，９−ジクロロキナクリドンを合成するこ
とによって製造することができる。これら公知製造方法
の最後の合成工程は、メタノール／塩基系内における
２，９−ジクロロ−６，１３−ジヒドロキナクリドンの
２，９−ジクロロキナクリドンへの酸化である。別の方
法として、粒子サイズの大きい２，９−ジクロロキナク
リドンは、ポリリン酸中において５−ジ（ｐ−クロロア
ニリノ）テレフタル酸を環化し、続いて粒子成長させる
ことによっても得ることができる。得られた粗生成物は
本発明の目的のために直接使用することもできるし、ま
た均一な表面積のより小さい顔料を形成するためのコン
ディショニング処理にかけることもできる。
ンは、たとえば米国特許第２８１６１１４号ならびに第
３３４２８２３号明細書に記載されているような公知方
法によって２，９−ジクロロキナクリドンを合成するこ
とによって製造することができる。これら公知製造方法
の最後の合成工程は、メタノール／塩基系内における
２，９−ジクロロ−６，１３−ジヒドロキナクリドンの
２，９−ジクロロキナクリドンへの酸化である。別の方
法として、粒子サイズの大きい２，９−ジクロロキナク
リドンは、ポリリン酸中において５−ジ（ｐ−クロロア
ニリノ）テレフタル酸を環化し、続いて粒子成長させる
ことによっても得ることができる。得られた粗生成物は
本発明の目的のために直接使用することもできるし、ま
た均一な表面積のより小さい顔料を形成するためのコン
ディショニング処理にかけることもできる。
【０００７】任意工程であるこのコンディショニング
は、粗製２，９−ジクロロキナクリドンを極性溶剤に懸
濁し、この混合物を５０℃以上の温度、好ましくは１０
０乃至２００℃の温度に、コンディショニングが完了す
るまで、通常は選択された条件により１乃至２４時間、
加熱することによって実施される。コンディショニング
は加圧下で実施することもできるが、大気圧下で実施す
るのが好ましい。適当な極性溶剤としては下記のものが
考慮される。脂肪族および芳香族のＣ1−Ｃ8−アルコー
ル；脂肪族ジオール、たとえばヘキサンジオール−１，
２またはプロピレングリコール；環式アルコール、たと
えばシクロヘキサノールまたはテトラヒドロフルフリル
アルコール；エステル、たとえばコハク酸ジブチルまた
は安息香酸メチル；ジメチルスルホキシド；テトラメチ
ルスルホン；氷酢酸；ケトン、たとえばシクロヘキサノ
ン；エーテル、たとえばエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ブトキシエタノール、ジフェニルエーテルまた
はアニソール；芳香族炭化水素、たとえばニトロベンゼ
ン；Ｎ−メチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリド
ン。好ましい極性溶剤は、アルコール、プロピレングリ
コールのごとき脂肪族ジオール；Ｎ−メチルピロリド
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシドである。
は、粗製２，９−ジクロロキナクリドンを極性溶剤に懸
濁し、この混合物を５０℃以上の温度、好ましくは１０
０乃至２００℃の温度に、コンディショニングが完了す
るまで、通常は選択された条件により１乃至２４時間、
加熱することによって実施される。コンディショニング
は加圧下で実施することもできるが、大気圧下で実施す
るのが好ましい。適当な極性溶剤としては下記のものが
考慮される。脂肪族および芳香族のＣ1−Ｃ8−アルコー
ル；脂肪族ジオール、たとえばヘキサンジオール−１，
２またはプロピレングリコール；環式アルコール、たと
えばシクロヘキサノールまたはテトラヒドロフルフリル
アルコール；エステル、たとえばコハク酸ジブチルまた
は安息香酸メチル；ジメチルスルホキシド；テトラメチ
ルスルホン；氷酢酸；ケトン、たとえばシクロヘキサノ
ン；エーテル、たとえばエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ブトキシエタノール、ジフェニルエーテルまた
はアニソール；芳香族炭化水素、たとえばニトロベンゼ
ン；Ｎ−メチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリド
ン。好ましい極性溶剤は、アルコール、プロピレングリ
コールのごとき脂肪族ジオール；Ｎ−メチルピロリド
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシドである。
【０００８】粒子サイズの大きい２，９−ジクロロキナ
クリドンへのコンディショニングの間における水の存在
は、処理の障害とならない程度の量においては許容され
る。極性溶剤の量は、顔料に対して３乃至２０重量部、
好ましくは７乃至１４重量部である。合成または任意コ
ンディショニング工程が終了したならば、顔料を濾過単
離し、プレスケーキを溶剤および／または水で洗って乾
燥する。得られた顔料はα−結晶型またはγ−結晶型
２，９−ジクロロキナクリドン、あるいはα−および／
またはβ−および／またはγ−２，９−ジクロロキナク
リドンの混合物であり、好ましくはγ−２，９−ジクロ
ロキナクリドン顔料またはαおよびβ−２，９−ジクロ
ロキナクリドン顔料の混合物であり、その表面積は３０
ｍ2／ｇ以下、好ましくは４乃至２５ｍ2／ｇ、そして最
も好ましくは４乃至２０ｍ2／ｇである。
クリドンへのコンディショニングの間における水の存在
は、処理の障害とならない程度の量においては許容され
る。極性溶剤の量は、顔料に対して３乃至２０重量部、
好ましくは７乃至１４重量部である。合成または任意コ
ンディショニング工程が終了したならば、顔料を濾過単
離し、プレスケーキを溶剤および／または水で洗って乾
燥する。得られた顔料はα−結晶型またはγ−結晶型
２，９−ジクロロキナクリドン、あるいはα−および／
またはβ−および／またはγ−２，９−ジクロロキナク
リドンの混合物であり、好ましくはγ−２，９−ジクロ
ロキナクリドン顔料またはαおよびβ−２，９−ジクロ
ロキナクリドン顔料の混合物であり、その表面積は３０
ｍ2／ｇ以下、好ましくは４乃至２５ｍ2／ｇ、そして最
も好ましくは４乃至２０ｍ2／ｇである。
【０００９】顔料を改質するためのいま１つの任意処理
として、次のような組織改良剤を顔料に配合することが
できる。少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸、
そのアミド、エステルまたは塩、たとえばステアリン酸
またはベヘン酸、ラウリルアミン、ステアリルアミン、
脂肪族１，２−ジオール、エポキシ化大豆油、ワック
ス、樹脂酸または樹脂酸塩。これら添加剤は、顔料を基
準にして０．０５乃至２０重量％、好ましくは１乃至１
０重量％の量で配合することができる。
として、次のような組織改良剤を顔料に配合することが
できる。少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸、
そのアミド、エステルまたは塩、たとえばステアリン酸
またはベヘン酸、ラウリルアミン、ステアリルアミン、
脂肪族１，２−ジオール、エポキシ化大豆油、ワック
ス、樹脂酸または樹脂酸塩。これら添加剤は、顔料を基
準にして０．０５乃至２０重量％、好ましくは１乃至１
０重量％の量で配合することができる。
【００１０】本発明による粒子サイズの大きい顔料は、
高分子有機材料の着色に好適である。表面積が約３０ｍ
2／ｇ以上である粒子サイズの小さい公知のγ−結晶型
２,９−ジクロロキナクリドンはマゼンタ色であるが、
これに対して本発明によるγ−結晶型顔料はきわめて魅
力的な赤色を呈し、そして最終的な着色された系内で卓
越した熱安定性を示す。
高分子有機材料の着色に好適である。表面積が約３０ｍ
2／ｇ以上である粒子サイズの小さい公知のγ−結晶型
２,９−ジクロロキナクリドンはマゼンタ色であるが、
これに対して本発明によるγ−結晶型顔料はきわめて魅
力的な赤色を呈し、そして最終的な着色された系内で卓
越した熱安定性を示す。
【００１１】本発明による熱安定性顔料は、高せん断力
のカレンダー加工、キャスティング、モールディングな
どによって製品に加工される高分子有機材料を着色する
ために好適である。本発明による新規な熱安定性顔料
は、被着色高分子有機材料に対して０．０１乃至３０重
量％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用する
ことができる。本発明の新規な熱安定性顔料による高分
子有機材料の着色は、場合によってはマスターバッチの
形態で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕装置を含む高
せん断技術を使用して本新規顔料を当該基材に混合する
ことによって実施することができる。加工前に有機材料
と本顔料とを組合わせたものは、新規なプレミックスと
見なされる。顔料着色された高分子有機材料は、次に公
知の方法によって所望の最終形状に加工される。たとえ
ばカレンダーがけ、プレス、押出し、ブラッシング、キ
ャスティング、射出成形などによって成形品に加工され
る。ここにおいて、成形品とは特に応力の配向によって
得られる物品、たとえばモールディング品、キャスティ
ング品、繊維のリボン、ロールシートなどを意味する。
のカレンダー加工、キャスティング、モールディングな
どによって製品に加工される高分子有機材料を着色する
ために好適である。本発明による新規な熱安定性顔料
は、被着色高分子有機材料に対して０．０１乃至３０重
量％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用する
ことができる。本発明の新規な熱安定性顔料による高分
子有機材料の着色は、場合によってはマスターバッチの
形態で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕装置を含む高
せん断技術を使用して本新規顔料を当該基材に混合する
ことによって実施することができる。加工前に有機材料
と本顔料とを組合わせたものは、新規なプレミックスと
見なされる。顔料着色された高分子有機材料は、次に公
知の方法によって所望の最終形状に加工される。たとえ
ばカレンダーがけ、プレス、押出し、ブラッシング、キ
ャスティング、射出成形などによって成形品に加工され
る。ここにおいて、成形品とは特に応力の配向によって
得られる物品、たとえばモールディング品、キャスティ
ング品、繊維のリボン、ロールシートなどを意味する。
【００１２】本発明による顔料によって着色されうる熱
可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチックまたはエラ
ストマーの例を以下に示す。セルロースエーテル；セル
ロースエステルたとえばエチルセルロース；線状または
架橋ポリウレタン；線状、架橋または不飽和ポリエステ
ル；ポリカーボネート、ポリオレフィンたとえばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブチレンまたはポリ−４
−メチルペンテン−１；ポリスチレン；ポリスルホン；
ポリアミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエー
テル、ポリエーテルケトンたとえばポリフェニレンオキ
シド、さらにはポリ−ｐ−キシレン、ポリハロゲン化ビ
ニルたとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リアクリロニトリル、アクリル系重合体、ポリアクリレ
ート、ポリメタクリレート、ゴム、シリコーン重合体、
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルム
アルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキ
シ樹脂、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴムまたはクロロプレンゴム。これらは単
独または混合物でありうる。成型加工前に高分子有機材
料に可塑剤を配合して、非剛性製品を作ること、または
ポリマーの脆性を減少させることができる。適当な可塑
剤の例としてはリン酸、フタル酸、セバシン酸などのエ
ステルが考慮される。本発明による熱安定性顔料を重合
体に混入する前または後に可塑剤を配合することができ
る。
可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチックまたはエラ
ストマーの例を以下に示す。セルロースエーテル；セル
ロースエステルたとえばエチルセルロース；線状または
架橋ポリウレタン；線状、架橋または不飽和ポリエステ
ル；ポリカーボネート、ポリオレフィンたとえばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブチレンまたはポリ−４
−メチルペンテン−１；ポリスチレン；ポリスルホン；
ポリアミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエー
テル、ポリエーテルケトンたとえばポリフェニレンオキ
シド、さらにはポリ−ｐ−キシレン、ポリハロゲン化ビ
ニルたとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リアクリロニトリル、アクリル系重合体、ポリアクリレ
ート、ポリメタクリレート、ゴム、シリコーン重合体、
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルム
アルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキ
シ樹脂、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴムまたはクロロプレンゴム。これらは単
独または混合物でありうる。成型加工前に高分子有機材
料に可塑剤を配合して、非剛性製品を作ること、または
ポリマーの脆性を減少させることができる。適当な可塑
剤の例としてはリン酸、フタル酸、セバシン酸などのエ
ステルが考慮される。本発明による熱安定性顔料を重合
体に混入する前または後に可塑剤を配合することができ
る。
【００１３】従来の多くの有機顔料は高性能熱可塑性プ
ラスチックに配合して使用された場合に、その顔料が高
温で一部溶解するため、当該着色製品が紫外線に対して
露光されると蛍光を発する傾向がある。これに対して、
本発明により製造された２，９−ジクロロキナクリドン
を含有する着色物品は実質的に蛍光を発することがな
く、きわめて卓越した熱安定性を示す。したがって、高
温にさらされることによる色の鈍化、変色などが実質的
に回避される。
ラスチックに配合して使用された場合に、その顔料が高
温で一部溶解するため、当該着色製品が紫外線に対して
露光されると蛍光を発する傾向がある。これに対して、
本発明により製造された２，９−ジクロロキナクリドン
を含有する着色物品は実質的に蛍光を発することがな
く、きわめて卓越した熱安定性を示す。したがって、高
温にさらされることによる色の鈍化、変色などが実質的
に回避される。
【００１４】本発明による新規な顔料を他の有機および
／または無機顔料および／または重合体可溶性染料と組
合せて使用することによって、きわめてユニークな純粋
かつ美麗な色を得ることができる。さらに、本顔料は有
機マトリックスに容易に配合されることができ、これに
より高い不透明性、彩度ならびに優れた耐光堅牢性およ
び耐光性を有する均質な着色物が与えられる。
／または無機顔料および／または重合体可溶性染料と組
合せて使用することによって、きわめてユニークな純粋
かつ美麗な色を得ることができる。さらに、本顔料は有
機マトリックスに容易に配合されることができ、これに
より高い不透明性、彩度ならびに優れた耐光堅牢性およ
び耐光性を有する均質な着色物が与えられる。
【００１５】加工中に適当なせん断力を受け、高い不透
明度を要求される塗料組成物も本顔料を使用して調製す
ることができる。たとえば、次のような塗料に使用する
ことができる：熱硬化性塗料、風乾または物理乾燥塗
料、あるいは架橋性化学反応塗料、特に高温反応性の常
用結合剤を含有している、たとえばアクリル樹脂、アル
キド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ブロックイソシアナート樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
セルロースエーテル樹脂、およびこれらの組合せからな
る群より選択された結合剤を含有している焼付け塗料。
本発明による顔料は、自動車産業において常用されてい
る塗料に使用することができる。特にアクリル／メラミ
ン樹脂系、アルキド／メラミン樹脂系、あるいは熱可塑
性アクリル樹脂系または熱硬化性アクリル樹脂系あるい
はまた水性塗料系に使用することができる。以下、本発
明を実施例によってさらに説明する。実施例中の部は、
別途記載のない限り、すべて重量部である。
明度を要求される塗料組成物も本顔料を使用して調製す
ることができる。たとえば、次のような塗料に使用する
ことができる：熱硬化性塗料、風乾または物理乾燥塗
料、あるいは架橋性化学反応塗料、特に高温反応性の常
用結合剤を含有している、たとえばアクリル樹脂、アル
キド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ブロックイソシアナート樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
セルロースエーテル樹脂、およびこれらの組合せからな
る群より選択された結合剤を含有している焼付け塗料。
本発明による顔料は、自動車産業において常用されてい
る塗料に使用することができる。特にアクリル／メラミ
ン樹脂系、アルキド／メラミン樹脂系、あるいは熱可塑
性アクリル樹脂系または熱硬化性アクリル樹脂系あるい
はまた水性塗料系に使用することができる。以下、本発
明を実施例によってさらに説明する。実施例中の部は、
別途記載のない限り、すべて重量部である。
【００１６】実施例１Ａ ２，９−ジクロロキナクリドンの製造：
化合物２，９−ジクロロキナクリドンを、米国特許第２
８２１５２９号明細書の実施例 II に記載されている方
法に従って製造した。ただし、ｍ−クロロアニリンの代
わりにｐ−クロロアニリンを使用した。ジヒドロ化合物
の酸化も、同実施例に記載されている一般的方法に準じ
て実施した。すなわち、攪拌器と還流冷却器とを具備し
た容器に、２，９−ジクロロ−６，１３−ジヒドロキナ
クリドンの２４０ｇ、メタノール９６０ｇ、および水４
２０ｇ中の水酸化カリウム４８０ｇの溶液を装填した。
この混合物を５０乃至６０℃の温度で４５分間攪拌後、
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１８０ｇと水
１８０ｇとを添加した。酸化が完了するまでこの混合物
を還流加熱した。この時に単離された試料は、約０.１な
いし５μｍの平均顔料粒子サイズを示した。このあと、
すい２５０ｇを添加し、固体を濾過単離し、顔料からア
ルカリがなくなるまで水洗し、そのプレスケーキを８０
℃の炉内で乾燥して、コンディショニングされた２，９
−ジクロロキナクリドン顔料２２８ｇを得た。この顔料
は、ＢＥＴ法で測定した比表面積が１８ｍ2／ｇであっ
た。そのＸ線回折図はα−型およびγ−型の２,９−ジ
クロロキナクリドンの混合物であることを示した。顔料
濃度０．５重量％で高密度ポリエチレンへ押出し方法に
よってこの顔料を配合した時、優れた堅牢性を有する赤
色が得られた。実施例１Ｂ 温度計、攪拌器、冷却器を具備した２リットル容量のフ
ラスコに、ポリリン酸２００ｇを装填して７０℃まで加
熱した。このあと、２，５−ジ−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−テレフタル酸４０ｇを添加し、この混合物を１４
５乃至１５０℃まで加熱し、この温度に２時間保持し
た。１３０℃において、この混合物に水３４.９ｇをゆ
っくりと滴下し（Ｈ3ＰＯ4 ９０％まで）、そしてさらに
２時間１４５乃至１５０℃の温度に保持した。１４０℃
において、この混合物に３５０ｍｌの水を３０分間かけ
て添加し、この混合物をさらに３０分間９０乃至９５℃
の温度に保持した。生成物スラリーを濾過し、そのプレ
スケーキを再度４００ｍｌの水に懸濁し、そして水酸化
ナトリウムの５０％水溶液を添加してｐＨを１２．０に
調整した。この顔料懸濁物を９０℃で３０分間攪拌し、
濾過した。そのプレスケーキを塩基がなくなるまで水洗
し、乾燥した。しかして、比表面積が２８.５ｍ2／ｇの
２，９−ジクロロキナクリドン顔料３５．６２ｇを得
た。この顔料を高密度ポリエチレンに配合したところ、
顔料は光、熱および気候に対して優秀な堅牢性を示し
た。
化合物２，９−ジクロロキナクリドンを、米国特許第２
８２１５２９号明細書の実施例 II に記載されている方
法に従って製造した。ただし、ｍ−クロロアニリンの代
わりにｐ−クロロアニリンを使用した。ジヒドロ化合物
の酸化も、同実施例に記載されている一般的方法に準じ
て実施した。すなわち、攪拌器と還流冷却器とを具備し
た容器に、２，９−ジクロロ−６，１３−ジヒドロキナ
クリドンの２４０ｇ、メタノール９６０ｇ、および水４
２０ｇ中の水酸化カリウム４８０ｇの溶液を装填した。
この混合物を５０乃至６０℃の温度で４５分間攪拌後、
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１８０ｇと水
１８０ｇとを添加した。酸化が完了するまでこの混合物
を還流加熱した。この時に単離された試料は、約０.１な
いし５μｍの平均顔料粒子サイズを示した。このあと、
すい２５０ｇを添加し、固体を濾過単離し、顔料からア
ルカリがなくなるまで水洗し、そのプレスケーキを８０
℃の炉内で乾燥して、コンディショニングされた２，９
−ジクロロキナクリドン顔料２２８ｇを得た。この顔料
は、ＢＥＴ法で測定した比表面積が１８ｍ2／ｇであっ
た。そのＸ線回折図はα−型およびγ−型の２,９−ジ
クロロキナクリドンの混合物であることを示した。顔料
濃度０．５重量％で高密度ポリエチレンへ押出し方法に
よってこの顔料を配合した時、優れた堅牢性を有する赤
色が得られた。実施例１Ｂ 温度計、攪拌器、冷却器を具備した２リットル容量のフ
ラスコに、ポリリン酸２００ｇを装填して７０℃まで加
熱した。このあと、２，５−ジ−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−テレフタル酸４０ｇを添加し、この混合物を１４
５乃至１５０℃まで加熱し、この温度に２時間保持し
た。１３０℃において、この混合物に水３４.９ｇをゆ
っくりと滴下し（Ｈ3ＰＯ4 ９０％まで）、そしてさらに
２時間１４５乃至１５０℃の温度に保持した。１４０℃
において、この混合物に３５０ｍｌの水を３０分間かけ
て添加し、この混合物をさらに３０分間９０乃至９５℃
の温度に保持した。生成物スラリーを濾過し、そのプレ
スケーキを再度４００ｍｌの水に懸濁し、そして水酸化
ナトリウムの５０％水溶液を添加してｐＨを１２．０に
調整した。この顔料懸濁物を９０℃で３０分間攪拌し、
濾過した。そのプレスケーキを塩基がなくなるまで水洗
し、乾燥した。しかして、比表面積が２８.５ｍ2／ｇの
２，９−ジクロロキナクリドン顔料３５．６２ｇを得
た。この顔料を高密度ポリエチレンに配合したところ、
顔料は光、熱および気候に対して優秀な堅牢性を示し
た。
【００１７】実施例２ 温度計、攪拌器、冷却器を具備した１リットル容量のフ
ラスコに、Ｎ−メチルピロリドンの４００ｍｌと粗製
２，９−ジクロロキナクリドンの４５０ｇとを装填し
た。この懸濁物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度に
おいて８時間攪拌した。このあと、顔料懸濁物を４０℃
に冷却し、濾過した。プレスケーキを最初メタノール
で、次に水で洗って１００℃において乾燥した。しかし
て、比表面積が９．８ｍ2／ｇ（公知ＢＥＴ法で測定）
のコンディショニングされた２,９−ジクロロキナクリ
ドンの４４４ｇを得た。０．５％顔料濃度でこの顔料を
モールディングによってポリカーボネートに配合した
時、優れた熱安定性を示した。上記の熱安定性２，９−
ジクロロキナクリドンのＸ線回折パターンをフィルムに
記録し、その面間隔（ｄ値）および倍照角（double gl
ancing angle）を測定した。透過記録は、ギニエカメラ
［Enraf-Nonius FR 522 （登録商標）］およびＣｕ−Ｋ
−α−１照射線（波長＝１．５４０６０オングストロー
ム）を使用して実施した。水晶を較正度物質として使用
し、ｄ値を粉末回折ファイルから求めた。 次表は、ほ
とんどの反射のｄ値を視覚的に評価した相対的線強度を
付して示すと共にそれらの合成倍照角を示すものであ
る。この表から、得られた生成物がγ−型２，９−ジク
ロロキナクリドンであることがわかる。
ラスコに、Ｎ−メチルピロリドンの４００ｍｌと粗製
２，９−ジクロロキナクリドンの４５０ｇとを装填し
た。この懸濁物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度に
おいて８時間攪拌した。このあと、顔料懸濁物を４０℃
に冷却し、濾過した。プレスケーキを最初メタノール
で、次に水で洗って１００℃において乾燥した。しかし
て、比表面積が９．８ｍ2／ｇ（公知ＢＥＴ法で測定）
のコンディショニングされた２,９−ジクロロキナクリ
ドンの４４４ｇを得た。０．５％顔料濃度でこの顔料を
モールディングによってポリカーボネートに配合した
時、優れた熱安定性を示した。上記の熱安定性２，９−
ジクロロキナクリドンのＸ線回折パターンをフィルムに
記録し、その面間隔（ｄ値）および倍照角（double gl
ancing angle）を測定した。透過記録は、ギニエカメラ
［Enraf-Nonius FR 522 （登録商標）］およびＣｕ−Ｋ
−α−１照射線（波長＝１．５４０６０オングストロー
ム）を使用して実施した。水晶を較正度物質として使用
し、ｄ値を粉末回折ファイルから求めた。 次表は、ほ
とんどの反射のｄ値を視覚的に評価した相対的線強度を
付して示すと共にそれらの合成倍照角を示すものであ
る。この表から、得られた生成物がγ−型２，９−ジク
ロロキナクリドンであることがわかる。
【表１】
【００１８】実施例３ 温度計、攪拌器、冷却器を具備した１リットル容量のフ
ラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの４００ｍｌ
と粗製２，９−ジクロロキナクリドンの４００ｇとを装
填した。この懸濁物を還流するまで加熱し、そして還流
温度において７時間半攪拌した。このあと顔料懸濁物を
４０℃に冷却し、濾過した。プレスケーキを最初メタノ
ールで、次に水で洗って１００℃において乾燥した。し
かして、コンディショニングされた２，９−ジクロロキ
ナクリドの３９６ｇを得た。この顔料は、その比表面積
が９.７ｍ2／ｇであった。実施例１ならびに２と同様に
この顔料を高性能プラスチックに配合したところ優れた
熱安定性を示した。
ラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの４００ｍｌ
と粗製２，９−ジクロロキナクリドンの４００ｇとを装
填した。この懸濁物を還流するまで加熱し、そして還流
温度において７時間半攪拌した。このあと顔料懸濁物を
４０℃に冷却し、濾過した。プレスケーキを最初メタノ
ールで、次に水で洗って１００℃において乾燥した。し
かして、コンディショニングされた２，９−ジクロロキ
ナクリドの３９６ｇを得た。この顔料は、その比表面積
が９.７ｍ2／ｇであった。実施例１ならびに２と同様に
この顔料を高性能プラスチックに配合したところ優れた
熱安定性を示した。
【００１９】実施例４ 実施例３の操作を繰り返した。ただし今回は溶剤として
アニソールを使用し、そして攪拌を１７０℃において７
時間行なった。同様に所望の特性を有する２，９−ジク
ロロキナクリドンを得た。
アニソールを使用し、そして攪拌を１７０℃において７
時間行なった。同様に所望の特性を有する２，９−ジク
ロロキナクリドンを得た。
【００２０】実施例５ 実施例３の操作を繰り返した。ただし今回は溶剤として
プロピレングリコールを使用し、そして攪拌を１７０乃
至１７５℃において６時間行なった。同様に良好な堅牢
性を有する２，９−ジクロロキナクリドンを得た。
プロピレングリコールを使用し、そして攪拌を１７０乃
至１７５℃において６時間行なった。同様に良好な堅牢
性を有する２，９−ジクロロキナクリドンを得た。
【００２１】実施例６ 実施例３の操作を繰り返した。ただし今回は溶剤として
ｔｅｒｔ−アミルアルコールを使用し、そして攪拌を加
圧下のオートクレーブ中において１４５乃至１５５℃で
８時間行なった。同様に良好な堅牢性を有する２，９−
ジクロロキナクリドンを得た。
ｔｅｒｔ−アミルアルコールを使用し、そして攪拌を加
圧下のオートクレーブ中において１４５乃至１５５℃で
８時間行なった。同様に良好な堅牢性を有する２，９−
ジクロロキナクリドンを得た。
【００２２】実施例７ ポリ塩化ビニル ６３．０ｇ， エポキシ化大豆油 ３．０ｇ， バリウム／カドミウム熱安定化剤 ２．０ｇ， ジオクチルフタレート ３２．０ｇ， 実施例１で製造された２，９−ジクロロキナクリドン １．０ｇ， を、ガラスビーカー中において攪拌棒で攪拌混合した。
この混合物を実験室用２本ロールミルに８分間かけて、
厚さ０．４ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートをつくっ
た。圧延温度は１６０℃、ロールの回転速度は２５ｒｐ
ｍ．そしてフリクションは１：１．２であった。折りた
たみ、排出および供給はコンスタントに実施された。得
られた軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）シートは、着色濃
度の高い赤色に着色されていた。その熱、光およびマイ
グレーションに対する堅牢性は優秀であった。
この混合物を実験室用２本ロールミルに８分間かけて、
厚さ０．４ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートをつくっ
た。圧延温度は１６０℃、ロールの回転速度は２５ｒｐ
ｍ．そしてフリクションは１：１．２であった。折りた
たみ、排出および供給はコンスタントに実施された。得
られた軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）シートは、着色濃
度の高い赤色に着色されていた。その熱、光およびマイ
グレーションに対する堅牢性は優秀であった。
【００２３】実施例８ 実施例３で得られた２，９−ジクロロキナクリドン顔料
５ｇ，CHIMASORB 944 LD（立体障害アミン光
安定化剤） ２．５ｇ，TINUVIN 328（ベンゾ
トリアゾルＵＶ吸収剤）１．０ｇ， IRGANOX 1010
（立体障害フェノール酸化防止剤）
１．０ｇ， IRGAFOS 168（亜リン酸塩プロセス安定
化剤） １．０ｇ， （上記添加剤は
すべてＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社から供給された）を、バ
ンバリー・ミキサーに入れて高密度ポリエチレンの１０
００ｇと混合した。ミキサーの回転速度は１７５乃至２
００ｒｐｍ、そして総滞在時間は約３分間であった。顔
料着色されたこの溶融樹脂を、まだ温かく柔軟な間に、
細断して造粒機に供給した。得られた顆粒を射出成形機
（ＢＡＴＴＥＮＦＥＬＤ １０００）にかけて射出成形
した。２０５℃、２６０℃、３１５℃の温度を使用し、
いずれの温度の場合も滞留時間は５分間、サイクル時間
は３０秒間であった。比較のために、比表面積が６７ｍ
2／ｇの市販の粒子サイズの小さい２,９−ジクロロキナ
クリドン顔料（MONASTRAL Magenta RT-235-D, CIBA-GEI
GY社製品）を上記と同様に高密度ポリエチレンに配合し
た。Ｄ−６５光源、Ｃ．Ｉ．Ｅ．実験用規模と特定部品
を含む１０度観測器とを有する色分光光度計を使用し
て、２０５℃で成形されたチップのＬ、Ａ、Ｂ色空間座
標値を測定した。さらに、この２０５℃で成形されたチ
ップと比較した２６０℃および３１５℃成形チップの総
色差値（ΔＥ）を測定した。下表に得られた測定値を示
す。
５ｇ，CHIMASORB 944 LD（立体障害アミン光
安定化剤） ２．５ｇ，TINUVIN 328（ベンゾ
トリアゾルＵＶ吸収剤）１．０ｇ， IRGANOX 1010
（立体障害フェノール酸化防止剤）
１．０ｇ， IRGAFOS 168（亜リン酸塩プロセス安定
化剤） １．０ｇ， （上記添加剤は
すべてＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社から供給された）を、バ
ンバリー・ミキサーに入れて高密度ポリエチレンの１０
００ｇと混合した。ミキサーの回転速度は１７５乃至２
００ｒｐｍ、そして総滞在時間は約３分間であった。顔
料着色されたこの溶融樹脂を、まだ温かく柔軟な間に、
細断して造粒機に供給した。得られた顆粒を射出成形機
（ＢＡＴＴＥＮＦＥＬＤ １０００）にかけて射出成形
した。２０５℃、２６０℃、３１５℃の温度を使用し、
いずれの温度の場合も滞留時間は５分間、サイクル時間
は３０秒間であった。比較のために、比表面積が６７ｍ
2／ｇの市販の粒子サイズの小さい２,９−ジクロロキナ
クリドン顔料（MONASTRAL Magenta RT-235-D, CIBA-GEI
GY社製品）を上記と同様に高密度ポリエチレンに配合し
た。Ｄ−６５光源、Ｃ．Ｉ．Ｅ．実験用規模と特定部品
を含む１０度観測器とを有する色分光光度計を使用し
て、２０５℃で成形されたチップのＬ、Ａ、Ｂ色空間座
標値を測定した。さらに、この２０５℃で成形されたチ
ップと比較した２６０℃および３１５℃成形チップの総
色差値（ΔＥ）を測定した。下表に得られた測定値を示
す。
【表２】 上記のＬ、Ａ、Ｂ色空間座標値は、市販の粒子サイズの
小さい２，９−ジクロロキナクリドン顔料に比較して本
発明による粒子サイズの大きい顔料は色が実質的に変化
しており、そしてΔＥ値に反映されているように熱安定
性がはるかに優れていることを示している。
小さい２，９−ジクロロキナクリドン顔料に比較して本
発明による粒子サイズの大きい顔料は色が実質的に変化
しており、そしてΔＥ値に反映されているように熱安定
性がはるかに優れていることを示している。
【００２４】実施例９ ポリカーボネート（LEXAN,ゼネラルエレクトリック社) １０００ｇ， ＩＲＧＡＦＯＳ １６８ １.０ｇ， ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９ ３.０ｇ， ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６ １.０ｇ， （上記添加剤はすべてCIBA-GEIGY社から供給) 実施例２で得られた２，９−ジクロロキナクリドン ２.５ｇ， を１ガロン容量の広口プラスチック容器に装填した。こ
の混合物をペイントシェーカー上で３分間振り混ぜ、そ
のあと真空炉中で１６０℃において５時間乾燥し、そし
て射出成形機（BATTENFELD 1000）にかけて射出成形し
た。滞留時間は５分間であった。サイクル時間は２６０
℃および３１５℃の温度において３０秒間であった。比
較のため、市販の粒子サイズの小さい２，９−ジクロロ
キナクリドン顔料（MONASTRAL Magenta RT-235-D）を上
記と同様にポリカーボネートに配合した。前記実施例と
同様に２６０℃において成形されたチップのＬ、Ａ、Ｂ
色空間座標値を測定した。さらにまた、２６０℃におい
て成形されたチップと比較した３１５℃成形チップの総
色差値（ΔＥ）を測定した。得られた測定値を下表に示
す。
の混合物をペイントシェーカー上で３分間振り混ぜ、そ
のあと真空炉中で１６０℃において５時間乾燥し、そし
て射出成形機（BATTENFELD 1000）にかけて射出成形し
た。滞留時間は５分間であった。サイクル時間は２６０
℃および３１５℃の温度において３０秒間であった。比
較のため、市販の粒子サイズの小さい２，９−ジクロロ
キナクリドン顔料（MONASTRAL Magenta RT-235-D）を上
記と同様にポリカーボネートに配合した。前記実施例と
同様に２６０℃において成形されたチップのＬ、Ａ、Ｂ
色空間座標値を測定した。さらにまた、２６０℃におい
て成形されたチップと比較した３１５℃成形チップの総
色差値（ΔＥ）を測定した。得られた測定値を下表に示
す。
【表３】 以上のごとく、極性エンジニアリングプラスチックポリ
カーボネートに配合された場合において、本発明による
粒子サイズの大きい顔料は色調の変化を示し（市販顔料
に比較して）、かつまた卓越した熱安定性を示した。
カーボネートに配合された場合において、本発明による
粒子サイズの大きい顔料は色調の変化を示し（市販顔料
に比較して）、かつまた卓越した熱安定性を示した。
【００２５】実施例１０ ポリエチレンテレフタレート１００ｇと実施例１乃至６
のいずれか１つで得られた顔料の０．１ｇとの混合物
を、ロールギアベッド上に置いたガラスびんに入れて１
５分間混合した。この混合物を、実験用押出機でリボン
状に押出し成形した。優れた耐光堅牢性および耐熱を有
する均一鮮明な赤色に着色されたリボンを得た。
のいずれか１つで得られた顔料の０．１ｇとの混合物
を、ロールギアベッド上に置いたガラスびんに入れて１
５分間混合した。この混合物を、実験用押出機でリボン
状に押出し成形した。優れた耐光堅牢性および耐熱を有
する均一鮮明な赤色に着色されたリボンを得た。
【００２６】実施例１１ ＡＰＩＬＯＮ ５２−６５１ ポリウレタン（イタリー
国、APl spc Mussolente製品）を使用して実施例１０の
操作をくりかえし、優秀な耐光堅牢性を有する均一鮮明
な赤色に着色されたポリウレタンのリボンを得た。
国、APl spc Mussolente製品）を使用して実施例１０の
操作をくりかえし、優秀な耐光堅牢性を有する均一鮮明
な赤色に着色されたポリウレタンのリボンを得た。
【００２７】実施例１２ ＵＬＴＲＡＮＹＬ ＫＲ ４５１０ポリフェニレンエーテ
ル／ポリアミド混合物（ＢＡＳＦ製品）を使用して実施
例１０の操作をくりかえし、優れた堅牢性を有する均一
鮮明な赤色に着色されたリボンを得た。
ル／ポリアミド混合物（ＢＡＳＦ製品）を使用して実施
例１０の操作をくりかえし、優れた堅牢性を有する均一
鮮明な赤色に着色されたリボンを得た。
【００２８】実施例１３ ＤＥＧＡＬＡＮ Ｇ７ポリメチルメタクリレート顆粒
（ＢＡＹＥＲ製品）を使用して前記実施例１０の操作を
くりかえし実施し、優れた堅牢性を有する鮮明な赤色に
着色されたリボンを得た。
（ＢＡＹＥＲ製品）を使用して前記実施例１０の操作を
くりかえし実施し、優れた堅牢性を有する鮮明な赤色に
着色されたリボンを得た。
【００２９】実施例１４ 基材としてＣＹＣＯＬＡＣ Ｔ−１０００アクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン顆粒（ゼネラルエレクトリ
ック社）を使用して実施例８の操作をくりかえし、優秀
な熱および光堅牢性を示す赤色に着色されたチップを得
た。
リル−ブタジェン−スチレン顆粒（ゼネラルエレクトリ
ック社）を使用して実施例８の操作をくりかえし、優秀
な熱および光堅牢性を示す赤色に着色されたチップを得
た。
【００３０】実施例１５ 基材としてＭＯＰＬＥＮ Ｓ５０Ｇポリプロピレン顆粒
（MONTEDISON社）を使用して実施例８の操作をくりかえ
し、優秀な熱および光堅牢性を示す赤色に着色されたチ
ップを得た。
（MONTEDISON社）を使用して実施例８の操作をくりかえ
し、優秀な熱および光堅牢性を示す赤色に着色されたチ
ップを得た。
【００３１】実施例１６ 基材としてＶＥＳＴＡＭＩＤポリアミド顆粒（ＨＵＥＬ
Ｓ社）を使用して実施例８の操作をくりかえし、優秀な
熱および光堅牢性を示す赤色に着色されたチップを得
た。
Ｓ社）を使用して実施例８の操作をくりかえし、優秀な
熱および光堅牢性を示す赤色に着色されたチップを得
た。
【００３２】実施例１７ 下記成分の混合物２０ｇに、実施例２によって製造され
た粒子サイズの大きい２，９−ジクロロキナクリドン６
ｇを攪拌混入した。 芳香族炭化水素（SOLVESSO 150, ESSO 社） ５０ｇ， 酢酸ブチル １５ｇ， ケトオキシム基剤均染剤 ５ｇ， メチルイソブチルケトン ２５ｇ， シリコーン油（SOLVESSO 150 中１％） ５ｇ。 完全に分散された後、アクリル樹脂（キシレン／ブタノ
ールの３：１混合物中５１％）（BAYCRYL L 530，BASF
社）４８．３ｇおよびメラミン樹脂（MAPRENALTTX, HOE
CHST社；ブタノール中５５％）２３．７ｇを添加した。
このバッチを短時間水平ビードミル中で剪断力を加えて
均質化し、そして得られた塗料組成物を金属板上にスプ
レー塗布し、これを１３０℃において３０分間焼付けし
た。得られた仕上塗装は、堅牢性の優れた赤色を示し
た。エナメル組成物は流動性が非常に良く、そして顔料
の分散状態は優良であった。
た粒子サイズの大きい２，９−ジクロロキナクリドン６
ｇを攪拌混入した。 芳香族炭化水素（SOLVESSO 150, ESSO 社） ５０ｇ， 酢酸ブチル １５ｇ， ケトオキシム基剤均染剤 ５ｇ， メチルイソブチルケトン ２５ｇ， シリコーン油（SOLVESSO 150 中１％） ５ｇ。 完全に分散された後、アクリル樹脂（キシレン／ブタノ
ールの３：１混合物中５１％）（BAYCRYL L 530，BASF
社）４８．３ｇおよびメラミン樹脂（MAPRENALTTX, HOE
CHST社；ブタノール中５５％）２３．７ｇを添加した。
このバッチを短時間水平ビードミル中で剪断力を加えて
均質化し、そして得られた塗料組成物を金属板上にスプ
レー塗布し、これを１３０℃において３０分間焼付けし
た。得られた仕上塗装は、堅牢性の優れた赤色を示し
た。エナメル組成物は流動性が非常に良く、そして顔料
の分散状態は優良であった。
【００３３】実施例１８ 下記成分をボールミル中において９６時間十分に摩砕混合した。 ポリエステル樹脂、SOLVESSO 150中６０％、(DYNAPOL H 700, DYNAMIT NOBEL社) ２５．２ｇ， メラミン樹脂、ブタノール中５５％、（MAPRENAL MF 650, HOECHST社） ２．７ｇ， アセト酪酸セルロース（キシレン／酢酸ブチル１：２混合物中２５％） １５．５ｇ， 鉱物油／カルボン酸エステル基剤触媒（IRGASOL TZ6, CIBA-GEIGY 社) １．１ｇ， 酢酸ブチル ２３．３ｇ， キシレン １１．６ｇ， SOLVESSO 150（ESSO 社） １１．６ｇ， 実施例２で得られた大粒子サイズ２，９-ジクロロキナクリドン ９．６ｇ。 得られた顔料分散物を、酢酸ブチル／キシレン／ＳＯＬ
ＶＥＳＳＯ １５０混合物（上記と同じ混合比）を用い
てドイツ標準規格ＤＩＮ４による粘土が約１８秒（２０
℃）となるまで希釈し、そして金属シート上にスプレー
塗布した。約４０℃において２分間空気中に暴露した
後、この塗層の上にさらに下記の組成の着色されていな
いクリアートップコートを塗布した。 アクリル樹脂、キシレン中６０％，（VIACRYL VC 373, VIANORA 社） ５３．３ｇ， メラミン樹脂、ブタノール中５５％，（MAPRENAL MF590, HOECHST 社) ２７．３ｇ， シリコーン油Ａ、キシレン中１％（ＢＡＹＥＲ社） １．０ｇ， ベンゾトリアゾール誘導体（TINUVIN 900, CIBA-GEIGY 社） １．０ｇ， キシレン ５．４ｇ， SOLVESSO 150 （ESSO 社） ４．０ｇ， エチレングリコールアセテート ３．０ｇ。 塗層を４０℃において３０分間空気中に暴露し、次に１
３５℃において３０分間焼付けた。これによって堅牢性
の優れた赤色塗装を得た。
ＶＥＳＳＯ １５０混合物（上記と同じ混合比）を用い
てドイツ標準規格ＤＩＮ４による粘土が約１８秒（２０
℃）となるまで希釈し、そして金属シート上にスプレー
塗布した。約４０℃において２分間空気中に暴露した
後、この塗層の上にさらに下記の組成の着色されていな
いクリアートップコートを塗布した。 アクリル樹脂、キシレン中６０％，（VIACRYL VC 373, VIANORA 社） ５３．３ｇ， メラミン樹脂、ブタノール中５５％，（MAPRENAL MF590, HOECHST 社) ２７．３ｇ， シリコーン油Ａ、キシレン中１％（ＢＡＹＥＲ社） １．０ｇ， ベンゾトリアゾール誘導体（TINUVIN 900, CIBA-GEIGY 社） １．０ｇ， キシレン ５．４ｇ， SOLVESSO 150 （ESSO 社） ４．０ｇ， エチレングリコールアセテート ３．０ｇ。 塗層を４０℃において３０分間空気中に暴露し、次に１
３５℃において３０分間焼付けた。これによって堅牢性
の優れた赤色塗装を得た。
【００３４】実施例１９ 本実施例は、本発明による粒子サイズの大きい２，９−
ジクロロキナクリドンをハイソリッドエナメルに配合す
る例を示す。顔料分散物の調合 １／２パイント容量の缶に実施例３によって製造された
顔料２４ｇを入れ、次にアクリル樹脂６８．６ｇとキシ
レン５７．５ｇとを入れる。この混合物をプロペラ攪拌
器でおだやかに攪拌する。この分散物は、結合剤に対す
る顔料の比が０．５である場合に、顔料１６％と固形分
４８％とを含有する。触媒と安定化剤の溶液の調製 プロペラ攪拌器付きの１ガロン容量のジャーに、酢酸エ
チル８５５ｇ、紫外線防止剤溶液２０３９ｇ、およびア
ミン溶液（キシレン、メタノール、ブタノール中Ｎ−プ
ロピルアミン）３３ｇを仕込む。これにメタノール４
７．０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸１５６ｇとの混
合物を添加する。得られた溶液を２０分間攪拌する。塗料の調合 上記の顔料調合物３３．４ｇ、アクリル樹脂３８．２
ｇ、メラミン樹脂２７．０ｇおよび上記触媒と安定化剤
の溶液２８．９ｇとを混合し、そしてＮo．４ ＦＯＲＤ
カップを使用して１３乃至１４秒の噴霧粘度までキシレ
ンを用いて希釈する。以上により得られた塗料（massto
ne）を、下塗りしたアルミ板にスプレー塗布し、１０分
間環境空気に暴露した後、１３０℃において３０分間焼
付けした。得られた赤色に着色された塗膜はすぐれた耐
光性を示した。上記と同様の方法で、ただし顔料として
市販の粒子サイズの小さいγ−２，９−ジクロロキナク
リドン（MONASTRAL Magenta RT-235-D）を使用して得ら
れた塗膜と比較した。その色は、Ｄ６５光源、Ｃ．Ｉ．
Ｅ．実験用スケール、および特定部品を含む１０度観測
器を使用して分光光度計で計器的に読み取った色値、す
なわち下記のＬ、Ａ、Ｂ色空間座標値で特徴的に示され
る。 塗膜に含まれている顔料 Ｌ Ａ Ｂ 大粒子サイズ２，９−ジクロロキナクリドン 34.8 32.1 15.3 市販の２，９−ジクロロキナクリドン 29.0 21.8 4.5 上記のデータは、本発明により製造された大粒子サイ
ズ２，９−ジクロロキナクリドンが自動車用塗装系に使
用された場合に、市販の２，９−ジクロロキナクリドン
顔料と比較して、異なる色調を呈することを示してい
る。要約すると、本発明によって、粒子サイズの大きい
２，９−ジクロロキナクリドンの新規な用途が開発され
たことが理解される。なお、特許請求の範囲によって画
定される本発明の範囲から逸脱することなく、比率、実
施方法、材料などに関して各種の変更が可能である。
ジクロロキナクリドンをハイソリッドエナメルに配合す
る例を示す。顔料分散物の調合 １／２パイント容量の缶に実施例３によって製造された
顔料２４ｇを入れ、次にアクリル樹脂６８．６ｇとキシ
レン５７．５ｇとを入れる。この混合物をプロペラ攪拌
器でおだやかに攪拌する。この分散物は、結合剤に対す
る顔料の比が０．５である場合に、顔料１６％と固形分
４８％とを含有する。触媒と安定化剤の溶液の調製 プロペラ攪拌器付きの１ガロン容量のジャーに、酢酸エ
チル８５５ｇ、紫外線防止剤溶液２０３９ｇ、およびア
ミン溶液（キシレン、メタノール、ブタノール中Ｎ−プ
ロピルアミン）３３ｇを仕込む。これにメタノール４
７．０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸１５６ｇとの混
合物を添加する。得られた溶液を２０分間攪拌する。塗料の調合 上記の顔料調合物３３．４ｇ、アクリル樹脂３８．２
ｇ、メラミン樹脂２７．０ｇおよび上記触媒と安定化剤
の溶液２８．９ｇとを混合し、そしてＮo．４ ＦＯＲＤ
カップを使用して１３乃至１４秒の噴霧粘度までキシレ
ンを用いて希釈する。以上により得られた塗料（massto
ne）を、下塗りしたアルミ板にスプレー塗布し、１０分
間環境空気に暴露した後、１３０℃において３０分間焼
付けした。得られた赤色に着色された塗膜はすぐれた耐
光性を示した。上記と同様の方法で、ただし顔料として
市販の粒子サイズの小さいγ−２，９−ジクロロキナク
リドン（MONASTRAL Magenta RT-235-D）を使用して得ら
れた塗膜と比較した。その色は、Ｄ６５光源、Ｃ．Ｉ．
Ｅ．実験用スケール、および特定部品を含む１０度観測
器を使用して分光光度計で計器的に読み取った色値、す
なわち下記のＬ、Ａ、Ｂ色空間座標値で特徴的に示され
る。 塗膜に含まれている顔料 Ｌ Ａ Ｂ 大粒子サイズ２，９−ジクロロキナクリドン 34.8 32.1 15.3 市販の２，９−ジクロロキナクリドン 29.0 21.8 4.5 上記のデータは、本発明により製造された大粒子サイ
ズ２，９−ジクロロキナクリドンが自動車用塗装系に使
用された場合に、市販の２，９−ジクロロキナクリドン
顔料と比較して、異なる色調を呈することを示してい
る。要約すると、本発明によって、粒子サイズの大きい
２，９−ジクロロキナクリドンの新規な用途が開発され
たことが理解される。なお、特許請求の範囲によって画
定される本発明の範囲から逸脱することなく、比率、実
施方法、材料などに関して各種の変更が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード イー．ジャフ アメリカ合衆国，19810 デラウェア, ウィルミントン，クレンショウ ドライ ヴ ３ (56)参考文献 特開 平４−253979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−71129（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−38470（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−39728（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/20 C09D 3/12 C08K 5/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (14)
- 【請求項１】 エンジニアリングプラスチック基材また
は塗料を着色する方法において、４乃至２５ｍ2／ｇの
比表面積を有する２,９−ジクロロキナクリドン（ただ
し長さが１乃至４５μｍ、幅が０．１乃至２０μｍ、厚
さが０．０５乃至５μｍの小板状のものを除く）０．０
１乃至３０重量％（該エンジニアリングプラスチック基
材を構成する高分子有機材料または該塗料の樹脂成分で
ある高分子有機材料を基準として）を該エンジニアリン
グプラスチック基材または塗料に配合することを特徴と
するエンジニアリングプラスチック基材または塗料の着
色方法。 - 【請求項２】 ２，９−ジクロロキナクリドンがα−
２，９−ジクロロキナクリドン、γ−２，９−ジクロロ
キナクリドン、またはα−およびγ−２，９−ジクロロ
キナクリドンの混合物である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 比表面積が４乃至２０ｍ2／ｇの範囲で
ある請求項２記載の方 法。 - 【請求項４】 配合の間、該エンジニアリングプラスチ
ック基材または塗料に機械的せん断力を加える請求項１
記載の方法。 - 【請求項５】 粗製２，９−ジクロロキナクリドンを使
用する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 エンジニアリングプラスチック基材また
は塗料に配合する前に高められた温度の極性溶剤を用い
て該２，９−ジクロロキナクリドンを処理する請求項１
記載の方法。 - 【請求項７】 セルロースエーテル、セルロースエステ
ル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリア
ミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、
ポリエーテルケトン、ポリハロゲン化ビニル、ポリテト
ラフルオロエチレン、アクリル系およびメタクリル系重
合体、ゴム、シリコーン樹脂、フェノール／ホルムアル
デヒド樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／
ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ジエンゴム、お
よびそれらの共重合体からなる群より選択されるエンジ
ニアリングプラスチック基材が着色される請求項１記載
の方法。 - 【請求項８】 塗料の樹脂成分がアクリル樹脂、アルキ
ド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ブロックトイソシアナート樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、セルロースエステル樹脂、およびそれらの混合物か
らなる群より選択される塗料が着色される請求項１記載
の方法。 - 【請求項９】 ２，９−ジクロロキナクリドンが前記エ
ンジニアリングプラスチック基材または塗料の重量を基
準として０．１乃至１０重量％の濃度で存在している請
求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 高分子有機材料と４乃至２５ｍ2／ｇ
の比表面積を有する２,９−ジクロロキナクリドン（た
だし長さが１乃至４５μｍ、幅が０．１乃至２０μｍ、
厚さが０．０５乃至５μｍの小板状のものを除く）０．
１乃至３０重量％（該高分子有機材料の重量を基準とし
て）とを含有する組成物。 - 【請求項１１】 ２，９−ジクロロキナクリドンがα−
２，９−ジクロロキナクリドン、γ−２，９−ジクロロ
キナクリドン、またはα−およびγ−２，９−ジクロロ
キナクリドンの混合物である請求項１０記載の組成物。 - 【請求項１２】 比表面積が４乃至２０ｍ2／ｇの範囲
である請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 高分子有機材料がセルロースエーテ
ル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポ
リイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリハ
ロゲン化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリ
ル系およびメタクリル系重合体、ゴム、シリコーン樹
脂、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ジエンゴム、およびそれらの共重合体から
なる群より選択されるエンジニアリングプラスチックで
ある請求項１０記載の組成物。 - 【請求項１４】 高分子有機材料がアクリル樹脂、アル
キド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ブロックトイソシアナート樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、セルロースエステル樹脂、およびそれらの混合物か
らなる群より選択される塗料の樹脂成分である請求項１
０記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/641,033 US5095056A (en) | 1991-01-14 | 1991-01-14 | 2,9-dichloroquinacridone-pigmented engineering plastics and coatings |
| US641033 | 1991-01-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04311769A JPH04311769A (ja) | 1992-11-04 |
| JP3062328B2 true JP3062328B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=24570670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3329350A Expired - Lifetime JP3062328B2 (ja) | 1991-01-14 | 1991-12-13 | ２，９−ジクロロキナクリドンで着色されたエンジニアリングプラスチックならびに塗料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5095056A (ja) |
| EP (1) | EP0495338B1 (ja) |
| JP (1) | JP3062328B2 (ja) |
| KR (1) | KR0168060B1 (ja) |
| DE (1) | DE69114827T2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5383966A (en) * | 1992-12-23 | 1995-01-24 | Miles Inc. | Process for the preparation of dispersible quinacridones |
| US5362780A (en) * | 1993-06-15 | 1994-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions based on 2,9-dichloroquinacridone pigments |
| US5424429A (en) * | 1993-09-15 | 1995-06-13 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone |
| US5387281A (en) * | 1993-12-01 | 1995-02-07 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions based on 2,9-Dichloroquinacridone pigments |
| US5641351A (en) * | 1995-04-14 | 1997-06-24 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions based on 3,6-di(biphenyl)1,4-diketo-pyrrolo[3,4c]-pyrrole |
| GB9704665D0 (en) | 1997-03-06 | 1997-04-23 | Clariant Int Ltd | Organic compounds |
| US5863459A (en) * | 1997-05-09 | 1999-01-26 | Sun Chemical Corporation | Fluorescent yellow azo pigments |
| US5904878A (en) * | 1997-05-14 | 1999-05-18 | Sun Chemical Corporation | Fluorescent orange azo pigments |
| US6402829B1 (en) | 2000-12-20 | 2002-06-11 | Sun Chemical Corporation | Process for preparing a substantially pure gamma phase quinacridone pigment of large particle size |
| DE60200933T2 (de) * | 2001-01-30 | 2005-09-01 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Deckendes 2,9-dichlorchinacridonpigment |
| WO2012045708A1 (en) * | 2010-10-06 | 2012-04-12 | Basf Se | Pigment composition for mass colouration of aliphatic polyamide |
| JP6090545B1 (ja) | 2015-06-29 | 2017-03-08 | Dic株式会社 | 樹脂着色用キナクリドン顔料組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1181350B (de) * | 1955-07-22 | 1964-11-12 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von linearen Chinacridonen |
| US3157659A (en) * | 1959-10-10 | 1964-11-17 | Basf Ag | Process for preparing 2, 9-dichloro-quinacridone |
| BE737025A (ja) * | 1968-08-05 | 1970-02-04 | ||
| US4094699A (en) * | 1976-12-01 | 1978-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for converting premilled quinacridone to pigmentary form |
| JPS6035055A (ja) * | 1983-08-05 | 1985-02-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | キナクリドン系固溶体顔料の製造法 |
-
1991
- 1991-01-14 US US07/641,033 patent/US5095056A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-22 KR KR1019910021048A patent/KR0168060B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-09 EP EP91810958A patent/EP0495338B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-09 DE DE69114827T patent/DE69114827T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-13 JP JP3329350A patent/JP3062328B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0495338A1 (en) | 1992-07-22 |
| KR920014894A (ko) | 1992-08-25 |
| KR0168060B1 (ko) | 1999-01-15 |
| DE69114827T2 (de) | 1996-07-04 |
| EP0495338B1 (en) | 1995-11-22 |
| DE69114827D1 (de) | 1996-01-04 |
| US5095056A (en) | 1992-03-10 |
| JPH04311769A (ja) | 1992-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3492714B2 (ja) | キナクリドン顔料製造のための酸化方法 | |
| JP3062328B2 (ja) | ２，９−ジクロロキナクリドンで着色されたエンジニアリングプラスチックならびに塗料 | |
| KR100433138B1 (ko) | 디케토피롤로피롤의안료조성물 | |
| EP0643109B1 (en) | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone | |
| JP2573642B2 (ja) | ピロロ−〔３，４−ｃ〕−ピロールとキナクリドンとの固溶体 | |
| JP3289960B2 (ja) | 改良型ガンマ−キナクリドン顔料 | |
| JP3179521B2 (ja) | 小板形状の２，９−ジクロロキナクリドン | |
| EP0630949B1 (en) | Compositions based on 2,9-dichloroquinacridone pigments | |
| JP3853860B2 (ja) | ジアリールジケトピロロピロール顔料の製造方法 | |
| JP3897374B2 (ja) | ３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４−ジケト−ピロロ［３、４−ｃ］−ピロールをベースとした顔料組成物 | |
| EP0604370B1 (en) | Process for preparing a platelet form of 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-(3,4,c)-pyrrole | |
| JPH07224232A (ja) | 樹脂化された２、９−ジメチルキナクリドン | |
| US5387281A (en) | Compositions based on 2,9-Dichloroquinacridone pigments | |
| EP3197955B1 (en) | Stabilization of c.i. pigment yellow 139 | |
| US4970248A (en) | Gamma modification of an azine pigment |