CN107072356A - 拉链链牙和拉链链牙的制造方法 - Google Patents

Abstract

提供一种能够在确保耐磨性的同时有效地使链条横拉强度提高的聚缩醛树脂制的链牙。一种拉链链牙，其由聚缩醛树脂组合物形成，该聚缩醛树脂组合物含有5质量％～30质量％的平均纤维直径是5μm～15μm、数均纤维长度是150μm～500μm的强化纤维。

Description

拉链链牙和拉链链牙的制造方法

技术领域

本发明涉及拉链链牙和拉链链牙的制造方法。另外，本发明涉及具备该拉链链牙的拉链链牙带。另外，本发明涉及具备该拉链链牙的拉链。

背景技术

拉链作为物品的开闭器具，除了在衣物、箱包、鞋靴和杂货品这样的身边的日常用品上使用之外，还被用于贮水罐、渔网和航天服这样的工业用品。一般而言，拉链主要由一对纵长拉链带、沿着各带的一侧缘安装的作为拉链的啮合部分的许多链牙、和通过使相对的链牙彼此啮合或分离来对拉链的开闭进行控制的拉头这三个部分构成。

作为链牙向拉链带的安装方法之一，将合成树脂注塑成形于在拉链带的一侧缘形成的芯部。作为构成链牙的材料的一种，公知有聚缩醛(聚氧化甲烯)树脂(例：日本特开2007-021023号公报)。聚缩醛树脂是强度、弹性模量、蠕变特性、耐冲击性和反复疲劳特性的平衡优异的工程树脂，被广泛应用于OA设备等，尤其是各种机构零部件。

另外，在日本特开平5-125256号公报和WO01/032775中记载有能够使用聚缩醛树脂作为拉链材料，也可以添加玻璃纤维作为强化剂或无机填充剂。在WO01/032775中还记载有如下内容：无机填充剂相对于100重量份的聚氧化甲烯树脂优选设为0.5重量份～100重量份的范围，更优选是2重量份～80重量份的范围，在小于0.5重量份时，填充剂的加强效果不充分，若超过100重量份，则不仅表面外观恶化，且成形加工性、耐冲击性降低，因此，并不优选。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-125256号公报

专利文献2：WO01/032775

专利文献3：日本特开2007-021023号公报

发明内容

发明要解决的问题

以往，具备通过对聚缩醛树脂进行注塑成形而制得的链牙的拉链与线圈拉链相比，具有链条横拉强度较弱这样的缺点。因此，在箱包等需要强度的物品中，需要增大链牙的尺寸。尤其是，若通过聚缩醛树脂的注塑成形来制作厚度较薄的链牙，则在测定链条横拉强度时，易于成为链牙的带夹持部分变形而打开的“开脚”(日文：足開き)的状态。因此，期望的是提供一种强度改善了的聚缩醛树脂制的链牙。

这一点，虽然日本特开平5-125256号公报和WO01/032775记载有可将玻璃纤维应用于以聚缩醛树脂为材料的拉链，但是存在如下问题：即使将玻璃纤维应用于如拉链链牙那样的较小的零部件，也难以使玻璃纤维沿着恒定的方向取向，存在链条横拉强度不会像所期待的那样提高的问题。另外，也存在由于应用于链牙的玻璃纤维而使得与链牙相互摩擦的拉头磨损的问题。

本发明是以上述状况为背景而提出的，课题之一在于提供一种能够在确保耐磨性的同时有效地使链条横拉强度提高的聚缩醛树脂制的链牙。另外，本发明的另一个课题在于提供一种制造聚缩醛树脂制的链牙的方法。另外，本发明的另一课题在于提供一种具备本发明的链牙的拉链链牙带。另外，本发明的又一课题在于提供一种具备本发明的链牙的拉链。

用于解决问题的方案

本发明的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，在将强化纤维的平均纤维直径和数均纤维长度控制在特定的范围而配合适当量强化纤维的情况下，能够获得优异的链条横拉强度和耐磨性。另外，本发明的发明人还发现，通过对强化纤维的纤维长度的分布进行控制，链条横拉强度和耐磨性进一步提高。本发明是基于上述见解而完成的。

本发明的一方面是一种拉链链牙，其由聚缩醛树脂组合物形成，该聚缩醛树脂组合物含有5质量％～30质量％的平均纤维直径是5μm～15μm、数均纤维长度是150μm～500μm的强化纤维。

在本发明的拉链链牙的一实施方式中，在将数均纤维长度设为Ln、将重均纤维长度设为Lw时，强化纤维具有Lw/Ln是1.0～2.0的纤维长度分布。

本发明的拉链链牙的另一实施方式中，强化纤维的平均纤维直径是6μm～13μm，数均纤维长度是200μm～350μm，Lw/Ln是1.1～1.8，在聚缩醛树脂组合物中含有10质量％～20质量％的强化纤维。

本发明的拉链链牙的又一实施方式中，厚度t是2.6mm以下，横向长度l是4.5mm以下，纵向长度m是3.2mm以下。

本发明的拉链链牙的又一实施方式中，拉链链牙是通过注塑成形制作的。

在又一方面中，本发明是一种由含有强化纤维的聚缩醛树脂组合物构成的拉链链牙的制造方法，其中，在使第一聚缩醛树脂组合物中含有强化纤维的状态下经由熔融混炼的工序而制作了母料之后，使不含有强化纤维的第二聚缩醛树脂组合物与母料混合，从而对聚缩醛树脂组合物中的强化纤维的含量进行调整。

在又一方面中，本发明是具备本发明的拉链链牙的拉链链牙带。

在又一方面中，本发明是一种具备本发明的拉链链牙的拉链条，将链牙间的节距p设为3.5mm以下，将链条宽度w设为6.3mm以下，将链牙的厚度t设为2.6mm以下。

在又一方面中，本发明是具备本发明的拉链链牙或本发明的拉链条的拉链。

在又一方面中，本发明是具备本发明的拉链的物品。

发明的效果

根据本发明，能够获得强化纤维对聚缩醛制的拉链链牙带来的链条横拉强度的显著的提高效果，并且也能够确保耐磨性。本发明特别是对节距、厚度较小的链牙发挥效果。

附图说明

图1是具备本发明的链牙的拉链链牙带的局部主视图的一个例子。

图2是具备本发明的链牙的拉链链牙带的局部侧视图的一个例子。

图3是具备本发明的链牙的拉链条的局部主视图的一个例子。

图4是具备本发明的链牙的拉链的主视图的一个例子。

图5是表示双轴混炼挤压机的装置构成例。

具体实施方式

本发明的特征在于，使用应用了适当量的具有预定形状特性(平均纤维直径和数均纤维长度)的强化纤维的聚缩醛树脂组合物来制作拉链链牙，以下，针对该特征，包含优选的实施方式在内地详细地说明。

＜1.强化纤维>

(材质)

作为本发明所使用的强化纤维并没有限定，但除了能够使用例如碳纤维、芳纶纤维等有机纤维之外，还使用玻璃纤维、陶瓷纤维、金属纤维、矿物纤维、矿渣纤维、针状硅灰石、晶须(例：钛酸钙晶须、碳酸钙晶须、硼酸铝晶须)等无机纤维。出于保持恒定以上的流动性且能够使强度提高这方面的考虑，优选使用从玻璃纤维、芳纶纤维和碳纤维中选择的一种以上，更优选玻璃纤维。玻璃纤维、芳纶纤维和碳纤维既可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。作为本发明能够优选使用的玻璃纤维，可列举出对E玻璃(电玻璃，Electricalglass)、C玻璃(化学玻璃，Chemical glass)、A玻璃(碱性玻璃，Alkali glass)、S玻璃(高强度玻璃，High strength glass)和耐碱玻璃等玻璃进行熔融纺丝而呈长丝(filament)状的玻璃纤维。出于加强效果方面的考虑，本发明中所使用的玻璃单丝优选对E玻璃进行熔融纺丝而呈长丝状的玻璃单丝。

(含量)

形成链牙的聚缩醛树脂组合物的强化纤维存在含量多则弯曲强度优异、而含量少则抗拉强度优异这样的倾向。具体而言，若强化纤维的含量小于5质量％，则无法获得改善弯曲强度的效果，在链条横拉强度发面则链牙发生开脚、容易脱出。因此，需要将聚缩醛树脂组合物中(即、链牙中)的强化纤维的含量设为5质量％以上，优选是10质量％以上，更优选是13质量％以上。另一方面，若强化纤维的含量超过30质量％，则链牙的抗拉强度降低，易于产生链牙破坏。因此，需要将聚缩醛树脂组合物中的强化纤维的含量设为30质量％以下，优选是20质量％以下，更优选是17质量％以下。

(平均纤维直径)

链牙中的强化纤维的平均纤维直径也对链牙的强度、拉链的耐磨性造成影响。若链牙中的强化纤维的平均纤维直径小于5μm，则无法获得充分的加强效果，容易产生链牙破坏。另外，强化纤维的平均纤维直径较大，则链牙的耐磨性提高。因此，需要将链牙中的强化纤维的平均纤维直径设为5μm以上，优选是6μm以上，更优选是8μm以上。另一方面，若强化纤维的平均纤维直径超过15μm，则易于产生拉头的磨损，耐磨性恶化，并且加强效果降低。因此，需要将链牙中的强化纤维的平均纤维直径设为15μm以下，优选是13μm以下，更优选是11μm以下。

在本发明中，链牙中的强化纤维的平均纤维直径可用以下的方法测定。在无机纤维的情况下，利用保持600℃的电炉对链牙进行两小时的焙烧，在有机纤维的情况下，利用保持500℃的电炉对链牙进行5小时的焙烧，在将树脂成分去除之后，通过使用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察，将以倍率1000倍对任意选择的100根强化纤维各自的长度中央部的纤维直径(直径)进行了测定时的算术平均作为强化纤维的纤维直径。也可以不进行焙烧，使用微焦点X射线透视/CT装置来同样对树脂中的强化纤维的纤维直径进行测定。

(数均纤维长度)

链牙中的强化纤维的数均纤维长度也对链牙的强度、拉链的耐磨性造成影响。若强化纤维的数均纤维长度小于150μm，则无法获得充分的加强效果，容易产生链牙破坏。另外，强化纤维的数均纤维长度较大，则牙链的耐磨性提高。因此，需要将链牙中的强化纤维的数均纤维长度设为150μm以上，优选是200μm以上，更优选是250μm以上。另一方面，若强化纤维的数均纤维长度超过500μm，则易于产生拉头的磨损，耐磨性恶化，并且加强效果也降低。因此，需要将链牙中的强化纤维的数均纤维长度设为500μm以下，优选是350μm以下，更优选是300μm以下。

在本发明中，链牙中的强化纤维的数均纤维长度(Ln)可用以下的方法测定。在无机纤维的情况下，利用保持600℃的电炉对链牙进行两小时的焙烧，在有机纤维的情况下，利用保持500℃的电炉对链牙进行5小时的焙烧，在将树脂成分去除了之后，通过使用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察，根据以倍率50倍对任意选择的100根强化纤维各自的纤维长度进行测定得到的观察结果，利用下式算出。也可以不进行焙烧，使用微焦点X射线透视/CT装置来对树脂中的强化纤维的纤维长度进行测定。

Ln＝Σ(Li×Ni)/ΣNi

Li：强化纤维的纤维长度

Ni：纤维长度Li的强化纤维的根数

(Lw/Ln)

若将强化纤维的数均纤维长度设为Ln、将重均纤维长度设为Lw，则Lw/Ln表示强化纤维的纤维长度的波动程度。Lw/Ln在定义上为1.0以上。Lw/Ln为1是指，在使用了相同材质的强化纤维的情况下，链牙中所含有的所有强化纤维是相同的纤维长度。Lw/Ln较大，则链牙的加强效果较大，横拉强度的提高效果变高，因此，优选Lw/Ln是1.1以上，更优选是1.2以上，进一步优选是1.3以上。另一方面，若Lw/Ln过大，则加强效果反而变小，另外，易于产生拉头的磨损。因此，优选Lw/Ln是2.0以下，更优选是1.8以下，进一步优选是1.5以下。

在本发明中，强化纤维的重均纤维长度(Lw)可用以下的方法测定。在无机纤维的情况下，利用保持600℃的电炉对链牙进行两小时的焙烧，在有机纤维的情况下，利用保持500℃的电炉对链牙进行5小时的焙烧，在将树脂成分去除了之后，通过使用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察，根据以倍率50倍对任意地选择的100根强化纤维各自的纤维长度进行了测定时的观察结果，由下述的式算出。也可以不进行焙烧，使用微焦点X射线透视/CT装置来对树脂中的强化纤维的纤维长度进行测定。

Lw＝Σ(Wi×Li)/ΣWi

＝Σ(πRi²×Li×ρ×Ni×Li)/Σ(πRi²×Li×ρ×Ni)

＝Σ(Ri²×Li²×Ni)/Σ(Ri²×Li×Ni)

Li：强化纤维的纤维长度

Ni：纤维长度Li的强化纤维的根数

Wi：强化纤维的重量

Ri：强化纤维的长度中央部的纤维直径

ρ：强化纤维的密度

强化纤维一般由利用集束剂包覆表面而成的纤维构成。通过利用集束剂包覆强化纤维，可获得与树脂之间的粘接性增加、提升强度的效果提高这样的优点。作为集束剂，并没有限定，可列举出尿烷系、聚酯系、丙烯酸系、环氧系、其他各种偶联剂等。更优选是尿烷系、丙烯酸系、硅烷系偶联剂。

作为偶联剂，可列举出硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂、铬系偶联剂、锆系偶联剂、硼烷系偶联剂等，优选是硅烷系偶联剂或钛酸酯系偶联剂，更优选是硅烷系偶联剂。

作为所述的硅烷系偶联剂，可列举出例如：三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等，优选γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类。

＜2.聚缩醛树脂>

聚缩醛树脂是以氧乙烯基(-CH₂O-)为主要构成单元的高分子化合物。作为可在本发明中使用的聚缩醛树脂，并没有限定，可列举出聚缩醛均聚物、聚缩醛共聚物。作为聚缩醛均聚物，并没有限定，可列举出：将甲醛单体或甲醛的环状低聚物单独聚合而得到的聚缩醛均聚物作为代表例。另外，作为聚缩醛共聚物，没有特别的限定，可列举出：甲醛单体或甲醛的环状低聚物与环状醚和/或环状甲缩醛共聚而得到的聚缩醛共聚物作为代表例。作为甲醛的环状低聚物，可列举出：甲醛的三聚体(三氧杂环己烷)、四聚体(四氧杂环己烷)等。作为环状醚和环状甲缩醛，可列举出例如：环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1,3-二氧戊环、1,4-丁烷二醇甲缩醛等乙二醇、一缩二乙二醇的环状甲缩醛等。

并且，作为聚缩醛共聚物，也可以使用：使单官能缩水甘油基醚共聚而得到的具有支链的聚缩醛共聚物；使多官能缩水甘油基醚共聚而得到的具有交联结构的聚缩醛共聚物。

并且，作为聚缩醛均聚物，也可以使用：在两末端或单末端具有氢氧基等官能团的化合物例如聚亚烷基二醇的存在下、将甲醛单体或甲醛的环状低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚缩醛均聚物。另外，作为聚缩醛共聚物，也可以使用：同样地在两末端或单末端具有氢氧基等官能团的化合物例如氢化聚丁二烯二醇的存在下、使甲醛单体或甲醛的环状低聚物与环状醚和/或环状甲缩醛共聚而得到的具有嵌段成分的聚缩醛共聚物。

如以上那样，在本发明中，可以使用聚缩醛均聚物、聚缩醛共聚物中的任一种，并没有特别限定。这些聚缩醛树脂既可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

＜3.其他添加剂>

在本发明的聚缩醛树脂组合物中，聚缩醛树脂和强化纤维的合计含量典型地是90质量％以上，更典型地是95质量％以上。该合计含量也能够设为98质量％以上，进而也能够设为100质量％。另一方面，也可以是，在聚缩醛树脂组合物中例如以合计10质量％以下添加染料、颜料、耐热稳定剂、耐候剂、耐加水分解剂等常用的添加剂，典型地是以5质量％以下添加，更典型地以2质量％以下添加。

＜4.链牙>

本发明的聚缩醛树脂组合物可通过使用单轴挤压混炼机、双轴挤压混炼机和捏合机等装置来对前述的各组成成分进行熔融混炼来制造。在熔融混炼后，能够利用惯用的成形手段例如注塑成形来制作链牙。一般是在拉链带的一侧缘对牙链进行注塑成形并在注塑成形的同时将链牙列固定于拉链带的方法。

强化纤维在熔融混炼时断裂而变短，因此，需要以在最终被成形成链牙时强化纤维具有前述的形状特性的方式对螺杆转速、螺杆结构和混炼温度等进行控制。尤其是，作为使强化纤维的纤维长度分布变窄(缩小Lw/Ln)的方法，存在如下方法：预先制作高浓度地配合有强化纤维的聚缩醛树脂组合物的母料，将没有配合强化纤维的着色或无着色的聚缩醛树脂以及根据需要的添加剂与该母料配合。若不制作母料，则强化纤维的纤维长度的波动易于变大。作为母料中的强化纤维浓度，能够设为例如40质量％～80质量％，典型地能够设为45质量％～65质量％。母料可通过向聚缩醛树脂中以预定浓度添加强化纤维并进行熔融混炼来制作，也可以将该母料冷却而成为固化状态。通过利用母料，除了强化纤维的纤维长度分布的控制性提高之外，还可获得能够容易地进行强化纤维浓度的调整、着色颗粒的制造这样的优点。也就是说，通过将母料和没有加入强化纤维的着色或无着色聚缩醛树脂配合为所需的种类，能够容易地制作数百种颜色的强化纤维配合着色树脂，生产率优异。

对利用母料使纤维长度均匀化的机理进行说明，需要说明的是，该机理说明的意图并不在于以理论对本发明作出限定。母料是针对树脂以高浓度配合强化纤维并使强化纤维分散开而成的，因此，除了由螺杆产生的剪切力之外，强化纤维间的剪切力也发挥很大作用，可获得较强的混炼效果。另外，强化纤维之间的剪切力使强化纤维长度较长的纤维断裂的效果比使强化纤维长度较短的纤维断裂的效果显著，因此，能够减轻纤维长度的波动。

对能够在本发明中使用的双轴混炼挤压机的装置构成例进行说明。双轴混炼挤压机一般是具备具有熔融区域和混炼区域的螺杆结构的装置，马达驱动的螺杆轴是将被称为导程螺杆(フライト·スクリュ)和捏合盘(日文：ニーディング·ディスク)的混炼元件组合而构成的。

优选熔融区域和混炼区域都包括捏合盘。通过包括捏合盘，可进行聚缩醛树脂的熔融化、强化纤维的微分散。捏合盘通过彼此的盘交替交叉而具有较高的混炼能力。捏合盘存在正向进给型、无进给型、反向进给型，典型地说，正向进给型捏合盘的叶片是2片～10片，且叶片与叶片的扭转角度是10度～60度、长度是螺杆长径的0.3～2.0的范围。典型地说，无进给型捏合盘的叶片是2片～10片，且叶片的扭转角度是70度～110度，长度是螺杆长径的0.3～2.0的范围。典型地说，反向进给型捏合盘的叶片是2片～10片，且叶片与叶片的扭转角度是10度～60度，长度是螺杆长径的0.3～2.0的范围。

挤压机的缸能够由多个缸体构成，在各缸体中能够变更螺杆结构。捏合盘的数量、种类(正向进给、无进给、反向进给)、由捏合盘构成的缸体的数量、位置能够根据目的适当决定。另外，由导程螺杆构成的缸体的数量、种类(正向进给、反向进给)、位置也能够根据目的适当决定。另外，也能够根据各缸体的作用附加料斗、通气部、侧送料器等的功能。

优选挤压机具有脱气通气部。通过使由于热历史等产生的甲醛从通气部脱气，可使聚缩醛树脂的甲醛释放量减少。脱气通气部的位置优选位于由捏合盘在熔融区域和混炼区域进行混炼后的位置，优选以-0.06～-0.1MPa进行减压脱气。另外，由于缸筒的长度的不同，也能够在熔融区域与混炼区域之间设置脱气通气部和/或开式通气部。为了对在强化纤维的侧送料之际夹带的空气执行脱气或为了确认熔融状态，位于熔融区域与混炼区域之间的通气部能够设为开式通气部。

参照图5，将聚缩醛树脂从挤压机的料斗(HP)口向缸内供给，在熔融区域(C1～C9)进行熔融。在熔融区域的最末缸体(C9)设置有开式通气部。接下来，从侧送料(SF)口供给强化纤维，在混炼区域(C10～C14)中进行混炼，从通气部(V)口进行脱气，能够借助拆装自由地连结到挤压机与导丝嘴之间的转接器(A)从导丝嘴(D)连续地挤压。在本发明中，料斗(HP)口是螺杆根部的送料口，侧送料(SF)口是位于料斗口与模具之间的送料口。强化纤维出于一定程度确保强化纤维的纤维长度、还使制造机的磨损减少等方面的考虑，优选利用侧送料(SF)进行供给。

熔融混炼的加工温度优选是180℃～240℃，也优选为了品质、保持作业环境，由非活性气体进行置换。

在图1和图2中示出本发明的拉链用的链牙3的列利用注塑成形夹持固定于被设置于拉链带2的一侧缘的芯部21而成的拉链链牙带1的局部示意图。如图1所示，链牙3的节距p表示相邻的链牙3的中心线之间的长度。链牙3的横向长度l表示与链牙的排列方向垂直的方向且与拉链带的面平行的方向(本发明中，将该方向称为“横向”。)上的最大距离。换言之，表示从与相对的链牙啮合的头部的顶端3a到位于与其相反的一侧且要固定到带的腿部的顶端3b的距离。链牙3的纵向长度m表示与链牙的排列方向平行的方向(本发明中，将该方向称为“纵向”。)上的最大距离。如图2所示，链牙3的厚度t表示与拉链带的表背方向平行的方向上的最大距离。另外，在图3中示出使一对拉链链牙带的链牙彼此啮合而构成了拉链条时的局部主视图。链条宽度w表示使相对的链牙彼此啮合了时、横向的链牙的腿部的顶端3b彼此之间的最大距离。

对于本发明的拉链用的链牙3的大小并没有特别限制，但在本发明中，在强化纤维难以沿着恒定的方向取向、强化纤维难以呈现加强效果那样的较小的链牙中也能够发挥加强效果。若将那样的较小的链牙的大小以横向长度l、纵向长度m和厚度t表现，则横向长度l一般是4.5mm以下，在更小的链牙中是4.1mm以下，在进一步小的链牙中是3.6mm以下，例如是3.2mm～4.5mm，纵向长度m一般是3.2mm以下，在更小的链牙中是2.7mm以下，在进一步小的链牙中是2.2mm以下，例如是1.9mm～3.2mm，厚度t一般是2.6mm以下，在更小的链牙中是2.4mm以下，在进一步小的链牙中是2.2mm以下，例如是1.5mm～2.6mm。

另外，若将链牙3的大小以节距p表述，则节距p一般是3.5mm以下，在更小的链牙中是3.0mm以下，在进一步小的链牙中2.5mm以下，例如是2.2mm～3.5mm。另外，若将链牙3的大小以链条宽度w表述，则链条宽度w一般是6.3mm以下，在更小的链牙中是5.9mm以下，在进一步小的链牙中是5.5mm以下，例如是4.5mm～6.3mm。

图4是具备本发明的链牙的拉链的示意图，具备：一对拉链带2，每根拉链带2在其一侧缘侧形成有芯部21；隔开预定间隔安装到拉链带2的芯部21的链牙3的列；在链牙3的列的上端和下端固定到拉链带2的芯部21的上止4和下止5；拉头6，其配置于相对的一对链牙3的列之间，沿着上下方向滑动自由，用于进行链牙3的啮合和打开。

沿着一根拉链带2的一侧缘安装有链牙3的列而成的构件被称为拉链链牙带，将使一对拉链链牙带的链牙3的列彼此啮合而成的构件称为拉链条。此外，下止5能够也能够设为由插销、座棒、插座体构成的开尾嵌插具，利用拉头的打开操作能够使一对拉链条分离。

拉链带2所使用的绝缘性的材质并没有限定，能够设为天然树脂或合成树脂。一般而言，通过对这些纤维进行织制或编造构成拉链带。作为拉链带2的材质，典型地能够使用聚酯、聚酰胺、聚丙烯、丙烯酸等。这些材料之中，出于横拉强度优异的考虑而优选聚酯带。

本发明的拉链能够安装于各种物品，特别是作为开闭器具发挥功能。作为可安装拉链的物品没有特别限制，除了例如衣物、箱包、鞋靴和杂货品这样的日常用品之外，可列举贮水罐、渔网和航天服这样的产业用品。

实施例

以下说明本发明的实施例，为了更好地理解本发明及其优点提供以下实施例，但意图并不在于限定本发明。

(GF母料G-1～G-16和G-17的制作)

准备在E玻璃制的玻璃单丝附着有集束剂而成的、纤维长度3mm的市售玻璃纤维。准备好的玻璃纤维按照母料的编号具有表1所记载的各种平均纤维直径。接下来，使玻璃纤维(GF)相对于50质量份的聚缩醛树脂为50质量份，利用螺杆直径45mm的双轴混炼挤压机在熔融混炼温度200℃、螺杆转速150rpm的条件下进行熔融混炼，然后挤压成股，利用制粒机进行颗粒化，制作含有表1所记载的各种平均纤维直径和数均纤维长度的玻璃纤维的GF母料G-1～G-7(浓度50％品)。利用后述的SEM观察母料中的玻璃纤维的平均纤维直径和数均纤维长度。此外，玻璃纤维的纤维直径从初始到链牙完成不变。

对在制作所述G-1之际使用的双轴混炼挤压机的螺杆转速、螺杆结构进行调整而制作数均纤维长度不同的GF母料G-8～G-13。若螺杆转速变大，则存在纤维长度变小的倾向，若混炼温度变高，则存在Lw/Ln变小的倾向。具体而言，通过变更对玻璃纤维进行侧送料后的捏合盘的正向进给、反向进给的种类来进行螺杆结构的调整。若经常使用正向进给型的捏合盘，则存在以下倾向：混炼程度变弱，玻璃纤维的纤维长度变长，Lw/Ln变大，而经常使用反向进给型的捏合盘时则存在以下倾向：混炼程度变强，玻璃纤维的纤维长度变短，Lw/Ln变小。

变更在制作所述G-1之际使用的双轴混炼挤压机的螺杆转速、混炼温度而制作纤维长度分布不同的GF母料G-14～G-16。若混炼温度变高，则存在Lw/Ln变大的倾向。

另外，将15质量份的与G-1相同的玻璃纤维、20质量份的被着色成蓝色的聚缩醛树脂、65质量份的无着色聚缩醛树脂利用螺杆直径45mm的双轴混炼挤压机在熔融混炼温度200℃、螺杆转速200rpm的条件下进行熔融混炼，然后挤压成股，利用制粒机进行颗粒化，将该制得材料记为G-17(浓度15％品)。G-17其自身是构成链牙的聚缩醛树脂组合物，不是母料。

[表1]

(拉链条样品1～24的制作)

在将所述GF母料和着色成蓝色的聚缩醛树脂(着色POM)、无着色聚缩醛树脂(无着色POM)以表2所记载的比例配合而成为V-1～24的树脂组合物之后，使用链条注射装置将图1那样的形状的链牙列注塑成形于设置于拉链带的一侧缘的芯部来制作拉链链牙带，使一对拉链链牙带啮合而制作拉链条样品1～24。此时的链条厚度(t)是1.9mm，链条宽度(w)是5.7mm，链牙节距(p)是2.4mm。

[表2]

对制作好的拉链条进行下述的评价。将结果表示在表3中。

(平均纤维直径)

将10个从拉链条上切取的链牙放入氧化铝坩埚，利用扫描型电子显微镜(SEM)对保持600℃的电炉进行了两小时焙烧之后的残渣进行观察。以倍率1000倍对任意选择的100根玻璃纤维各自的长度中央部的纤维直径进行测定，将它们的算术平均设为平均纤维直径。

(数均纤维长度和重均纤维长度)

将从GF母料或拉链条上切取的链牙利用与前述同样的方法进行焙烧、SEM成像观察。使用倍率50倍的SEM成像对任意选择的100根玻璃纤维各自的长度中央部的纤维直径和纤维长度进行测定。数均纤维长度Ln、重均纤维长度Lw由前述的算式算出来。

(链条横拉强度)

依据日本标准JIS S3015：2007进行测定。

(拉链往复开闭试验)

依据JIS S3015：2007进行1000次拉链的往复开闭试验。拉头使用尼龙树脂制(GF含有70质量％)的拉头。从试验后的拉链拆掉拉头，利用光学显微镜对链牙的表面和拉头内部的磨损状态进行观察，如下述那样进行分级。

◎：看不到磨损痕迹。

○：稍微看到磨损痕迹。

△：看到磨损痕迹、磨损条纹1～3根。

×：看到磨损痕迹、磨损条纹4～10根。

××：看到磨损痕迹、磨损条纹11根以上。

[表3]

(考察)

样品-1没有配合玻璃纤维，因此，链条横拉强度低，由磨损试验导致的链条的磨损也较大。

对于样品-2～样品-8，将平均纤维直径、数均纤维长度和Lw/Ln设为适当值，使玻璃纤维的含量变化。样品-2的玻璃纤维的含量过少，链条横拉强度的提高不充分。另外，链牙的磨损也较大。样品-3～样品-7是实施例，玻璃纤维的配合量、平均纤维直径、数均纤维长度和Lw/Ln是适当的，因此，链条横拉强度提高，耐磨性也优异。特别是对于玻璃纤维的含量是15质量％的样品-5，不仅链条横拉强度最高，还呈现出特别优异的耐磨性。样品-8配合有玻璃纤维，但含量过多，从而链条横拉强度的提高反而不充分。另外，磨损试验导致拉头磨损。

对于样品-9～样品-14，将玻璃纤维的含量、数均纤维长度和Lw/Ln设为适当值，而使平均纤维直径变化。样品-9的平均纤维直径过短，链条横拉强度的提高不充分。样品-10～样品-13是实施例，玻璃纤维的配合量、平均纤维直径、数均纤维长度和Lw/Ln是恰当的，链条横拉强度较高，耐磨性也优异。特别是纤维直径处于6μm～13μm的范围的样品-11和样品-12呈现较好的结果。样品-14的平均纤维直径过长，磨损试验导致拉头磨损。

对于样品-15～样品-20，将玻璃纤维的含量、平均纤维直径和Lw/Ln设为适当值，而使数均纤维长度变化。样品-15的数均纤维长度过短，从而链条横拉强度的提高不充分。样品-16～样品-19是实施例，玻璃纤维的配合量、平均纤维直径、数均纤维长度和Lw/Ln是适当的，因此，链条横拉强度较高，耐磨性也优异。特别是纤维长度处于200μm～350μm的范围的样品-17和样品-18呈现了较好的结果。样品-20的数均纤维长度过长，磨损试验导致拉头磨损。

样品-21～样品-23的玻璃纤维的含量、数均纤维长度、以及平均纤维直径是适当值，全部是实施例，通过使Lw/Ln变化而验证其影响。其中，Lw/Ln处于1.1～1.8的范围的样品-21呈现了最优异的结果。Lw/Ln超过2的样品-23的玻璃纤维长度的分布广，较长的纤维的比例变大，拉头易于磨损。

样品-24使用不经由母料就对玻璃纤维和聚缩醛树脂进行熔融混炼而制成的树脂组合物。数均纤维长度过长，另外，Lw/Ln过大，磨损试验导致拉头磨损。

附图标记说明

1、拉链链牙带；2、拉链带；21、芯部；3、链牙；4、上止；5、下止；6、拉头；7、拉链条；M、挤压机马达；C1～14、缸体；A、转接器；D、导丝嘴；HP、料斗；SF、侧送料器；OV、开式通气部；V、脱气通气部。

Claims (10)

1.一种拉链链牙，其由聚缩醛树脂组合物形成，该聚缩醛树脂组合物含有5质量％～30质量％的平均纤维直径是5μm～15μm、数均纤维长度是150～500μm的强化纤维。

2.根据权利要求1所述的拉链链牙，其中，

在将数均纤维长度设为Ln、将重均纤维长度设为Lw时，强化纤维具有Lw/Ln是1.0～2.0的纤维长度分布。

3.根据权利要求2所述的拉链链牙，其中，

强化纤维的平均纤维直径是6μm～13μm，数均纤维长度是200μm～350μm，Lw/Ln是1.1～1.8，在聚缩醛树脂组合物中含有10质量％～20质量％的强化纤维。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的拉链链牙，其中，

厚度(t)是2.6mm以下，横向长度(l)是4.5mm以下，纵向长度(m)是3.2mm以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的拉链链牙，其中，

该拉链链牙是利用注塑成形制成的。

6.一种方法，其是由含有强化纤维的聚缩醛树脂组合物形成的拉链链牙的制造方法，该制造方法包括：在使第一聚缩醛树脂组合物中含有强化纤维的状态下，经由熔融混炼的工序而制作母料，之后，使不含有强化纤维的第二聚缩醛树脂组合物与母料混合，从而对聚缩醛树脂组合物中的强化纤维的含量进行调整。

7.一种拉链链牙带，其具备权利要求1～5中任一项所述的拉链链牙。

8.一种拉链条，其是具备权利要求1～5中任一项所述的拉链链牙的拉链条，其中，

将链牙间的节距(p)设为3.5mm以下，将链条宽度(w)设为6.3mm以下，将链牙的厚度(t)设为2.6mm以下。

9.一种拉链，其具备权利要求1～5中任一项所述的拉链链牙或权利要求8所述的拉链条。

10.一种物品，其具备权利要求9所述的拉链。