JPH05125256A - ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂と分散染料からなる樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリアセタール樹脂６０〜９８重量％、ポリ
エステル樹脂１〜３９．５重量％、分散染料０．５〜１
０重量％からなる樹脂組成物。 【効果】 繊維との同色性、堅ろう性および機械的特性
にすぐれたポリアセタール組成物が得られるので、ファ
スナーやボタンなどの用途に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアセタール樹脂、
ポリエステル樹脂と分散染料からなる樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、繊維との同色性、堅ろう性及び機械
的特性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、バランスのとれ
た機械的性質と優れた潤滑性及び、クリープ特性、繰り
返し疲労特性を持つエンジニアリング樹脂であり、各種
の機構部品をはじめ、ＯＡ機器等に広く使用されてい
る。例えば、カセットハブ、ビデオテープレコーダーの
リール、などの各種電気部品、歯車、軸受けなどの機構
部品、自動車のウインドーレギュレターハンドル、イン
ナードアハンドル、ワイパーギヤーなどの自動車部品、
スキー締具、各種形状の衣料用・工業用ファスナー、ボ
タンなどである。これら各種用途のうち多くの用途は、
ポリアセタール樹脂の着色品が使用される。通常、ポリ
アセタール樹脂の成形品の着色は、有機、無機の顔料を
用いて行う。即ち、予め押出機を用いて所望の色相の顔
料を混合して着色したペレットを用いたり、顔料をペレ
ットに添着したものを直接射出成形機に入れて成形する
などの方法がとられる。したがって、ポリアセタール樹
脂を衣料用・工業用ファスナーやボタンなどに用いる場
合、樹脂と繊維（布）を別工程で着色及び染色をしなけ
ればならない。即ち樹脂は顔料で、繊維は染料でそれぞ
れ色合わせをしなければならず、そのため繊維（布）と
の同色性を持たせることは極めて困難である。仮に同色
性を持たせることができても、樹脂と繊維（布）を組み
合わせる工程が必要であり、生産効率が落ちるなどの問
題がある。一方、ポリアセタール樹脂の成形品の着色を
染料による染色で行うことは、これまでいくつかの研究
がされている。例えば、特公昭６１−３００７８号公
報、特公昭６１−３４９９７号公報では、ポリアセター
ル樹脂を分散染料で染色するとき、イソシアネート基を
有する化合物（ウレタンプレポリマー等）を用いて処理
し染色する方法が提案されている。しかし、この方法は
染料の移染防止には効果があるが、ポリアセタール樹脂
の染色性が悪いため繊維（布）との同色性が不十分であ
り又、イソシアネート基を有する処理工程が必要となる
ため、生産効率が悪いなどの問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、付属させる
繊維（布）との同色性を有し、且つ堅ろう性及び機械的
特性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。
この点は各種形状の衣料用、工業用スライドファスナ
ー、ボタンなどの分野においては解決すべき重要な課題
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、同色性に優れ、且
つ堅ろう性及び機械的特性に優れた樹脂組成物を見いだ
し、本発明に到達した。即ち、本発明はポリアセタール
樹脂６０〜９８重量％、ポリエステル樹脂１〜３９．５
重量％および分散染料０．５〜１０重量％からなる樹脂
組成物である。

【０００５】本発明の組成物で用いられるポリアセター
ル樹脂とは、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体
（トリオキサン）もしくは４量体（テトラオキサン）等
の環状オリゴマーを原料として製造された。実質的にオ
キシメチレン単位からなるオキシメチレンホモポリマー
及び上記原料とエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、グ
リコールのホルマール、ジグリコールのホルマール等の
環状エーテルとから製造された、炭素数２〜８のオキシ
アルキレン単位を０．１〜２０重量％含有するオキシメ
チレンコポリマーである。又、分子鎖の分岐化されたオ
キシメチレンコポリマー、ポリオキシメチレンブロック
コポリマーも包含する。ポリアセタール樹脂の製造方法
は特に限定されるものでなく、公知の製造方法で製造さ
れる。例えば、ポリアセタール樹脂ホモポリマーは無水
のホルムアルデヒドを有機アミンのような塩基性重合触
媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、その後、無
水酢酸でアセチル化等により安定化する方法で製造され
る。又、ポリアセタール樹脂コポリマーの製法として
は、無水のトリオキサンなどの環状オリゴマー及びエチ
レノキサイドや１，３−ジオキソランなどの共重合成分
を、シクロセキサンのような溶媒中ないしは無溶媒の状
態で、三フッ化ホウ素などのルイス酸溶媒で重合し、不
安定末端を塩基性化合物により分解除去して製造する方
法が挙げられる。

【０００６】本発明で用いられるポリエステル樹脂と
は、芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜１２個の炭素原子
を有する脂肪族ジオール及び、炭素原子１〜１２個の炭
素原子が有する脂肪族ジカルボン酸とから製造されたポ
リエステル樹脂であり、ブロックポリマーであってもラ
ンダムポリマーであってもよい。ポリエステル樹脂を構
成する各成分比率は、芳香族、脂肪族カルボン酸と脂肪
族ジオールの比（モル％）が５０：５０であればよい。
芳香族カルボン酸と脂肪族カルボン酸の比率（モル比）
は、１：１〜１００：０であり、好ましくは１：１〜１
０：１である。芳香族カルボン酸と脂肪族カルボン酸の
比率（モル比）が１００：０の場合、イソフタル酸の濃
度が全芳香族カルボン酸濃度に対して２５モル％以上が
好ましい。ポリエステル樹脂の製造方法は特に限定する
ものではなく、通常公知の方法で製造される。この場合
の芳香族ジカルボン酸としては、具体的にはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ジフェニル−４，４′^- −ジカルボン酸、
３−スルホイソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸な
どが挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸の中で特
に、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸が好まし
い。これら芳香族カルボン酸は、染色性、各種堅ろう性
を考えると２種類以上組合せて用いた方が好ましい。脂
肪族カルボン酸としては、具体的にはシユウ酸、グルタ
ル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカル
ボン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。これ
らの脂肪族カルボン酸の中で特に、アジピン酸、コハク
酸、グルタル酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸中の各
成分比率は、特に限定するものではない。脂肪族ジオー
ルとしては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，４−ジヒドロキシメチル−シクロヘキサン、ビ
ス−（４−ヒドロキシエトキシフェニル）メタン、ネオ
ペンチルグリコールなどが挙げられる。これらの脂肪族
ジオールの中で特に、１，４−ブタンジオール、エチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
脂肪族ジオール中の各成分比率は、特に限定するもので
はない。

【０００７】本発明で用いられる分散染料とは水に不溶
であり、そのため分散剤を用いて水中に分散させ、アセ
テート繊維、ポリエステル樹脂などの疎水性繊維の染色
に用いられる染料、及び、ジアゾ化し得るアミノ基をも
つ顕色型染料及び金属錯塩形成能を持つ染料である。例
えば、シ・アイ・デイスパース・イエロー１、シ・アイ
・デイスパース・イエロー３、シ・アイ・デイスパース
・イエロー７、シ・アイ・デイスパース・イエロー３
３、シ・アイ・デイスパース・イエロー４２、シ・アイ
・デイスパース・オレンジ１、シ・アイ・デイスパース
・オレンジ５、シ・アイ・デイスパース・オレンジ１
３、シ・アイ・デイスパース・レッド１、シ・アイ・デ
イスパース・レッド１３、シ・アイ・デイスパース・イ
エロー１７、シ・アイ・デイスパース・イエロー７、シ
・アイ・デイスパース・イエロー４２、シ・アイ・デイ
スパース・イエロー６４、シ・アイ・デイスパース・オ
レンジ１、シ・アイ・デイスパース・オレンジ１３、シ
・アイ・デイスパース・オレンジ５０、シ・アイ・デイ
スパース・レッド５５、シ・アイ・デイスパース・レッ
ド７３、シ・アイ・デイスパース・バイオレット３７、
シ・アイ・デイスパース・ブルー２０、シ・アイ・デイ
スパース・ブルー５６、シ・アイ・デイスパース・ブル
ー６４、シ・アイ・デイスパース・ブルー７３、シ・ア
イ・デイスパース・ブルー８７、シ・アイ・デイスパー
ス・ブルー９７、シ・アイ・デベロッパー８、シ・アイ
・デベロッパー１８、シ・アイ・デイスパース・ブラッ
ク１０、シ・アイ・デイスパース・ブラック２７、シ・
アイ・デイスパース・ブラック３０などである。これら
の染料のなかで、シ・アイ・デイスパース・オレンジ１
３、シ・アイ・デイスパース・イエロー１、シ・アイ・
デイスパース・ブルー８７のように、−ＯＨ、−ＳＨ、
−ＮＨＲ（Ｒはアルキル基）、−ＮＨ２、−ＯＲ（Ｒは
アルキル基）、−ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基）、−ＣＮ
などを有するものが好ましい。一方、分散染料以外の染
料、例えば酸性染料、反応性染料、直接染料等を用いる
場合、練り込みによる方法で着色することはできても、
染色による方法で着色することはできず、本発明の目的
を達成することはできない。本発明の組成物は染料とし
て分散染料を用いることを必須条件とする。

【０００８】本発明において、ポリアセタール樹脂の比
率は６０〜９８重量％であり、好ましくは７５〜９７重
量％である。ポリアセタール樹脂が６０重量％より少な
いと、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂の海、島
構造が逆転し、そのため本発明樹脂組成物の機械的特
性、熱安定性が著しく低下する。又、繊維との同色性を
持たせることができず、堅ろう性低下を招く。逆に、９
８重量％を超えると染色むらを引き起こし又、繊維
（布）との同色性を持たせることができない。ポリエス
テル樹脂の比率は、１〜３９．５重量％であり、好まし
くは２〜２５重量％である。ポリエステル樹脂が１重量
％より少ないと、繊維（布）との同色性を持たないこと
ができないし、染色むらの問題がおこる。逆に、３９．
５重量％を超えるとポリアセタール樹脂の特徴である機
械的特性の低下を招き又、繊維との同色性を持たせるこ
とができず、堅ろう性及び、樹脂組成物の熱安定性低下
を招く。分散染料の比率は、０．５〜１０重量％であ
り、好ましくは０．５〜８重量％である。分散染料が
０．５重量％よりも少ないと、繊維（布）との同色性を
持たせることは困難であり、逆に１０重量％より多いと
本発明樹脂組成物の各種堅ろう性、熱安定性の低下を招
く。

【０００９】本発明の組成物は、必要に応じポリアセタ
ール樹脂とポリエステル樹脂とのカップリング剤やその
触媒を使用することができる。カップリング剤としては
イソシアネート化合物が、触媒としては三級アミンが好
ましい。本発明で用いられるイソシアネート化合物と
は、分子中にイソシアネート基或はイソチオシアネート
基を１個以上含有する化合物である。具体的には、ヘキ
シルイソシアネート、オクチルイソシアネート、オクタ
デシルイソシアネート、シクロセキシルイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、
ベンジルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等の
モノイソシアネート化合物、或はヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジ
メチルジフェニレンジイソシアネート等のジイソシアネ
ート化合物、或はトリフェニルメタントリイソシアネー
ト、ベンゼントリイソシアネート、等のトリイソシアネ
ート化合物、或は上記イソシアネート化合物に対応する
イソチオシアネート化合物、或は上記ジイソシアネート
化合物の２量化物、３量化物等の多量化物、或は上記芳
香族イソシアネート化合物の水添加イソシアネート化合
物、或は上記イソシアネート化合物のアルキル基、アリ
ル基、アリール基ヘテロ原子を含む置換基等による置換
体、或は上記イソシアネート化合物の異性体、或は上記
イソシアネート化合物と分子量３０００以下のアルコー
ル、カルボン酸を持つ化合物との反応生成物（イソシア
ネート基が残っている）等も含まれる。これらのイソシ
アネート化合物は２種類以上を併用して用いても構わな
い。好ましいイソシアネート化合物としては、イソシア
ヌレート環をもつヘキサメチレンジイソシアネートの３
量体、或はその誘導体である。又、本発明で用いられる
イソシアネート化合物の配合量は全組成に対して０．５
〜５．０重量％である。０．５重量％に満たないとカッ
プリング剤としてのイソシアネートの添加効果が現れ
ず、５．０重量％を超えるとポリアセタール樹脂の成形
加工性を著しく低下させる。中でも本発明の効果を最大
限発揮できる最も好ましい範囲は、１．０〜３．０重量
％である更に好ましくは３官能イソシアネートが望まし
い。次に触媒として用いる三級アミンは、一般式

【００１０】

【化１】

【００１１】（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ炭素数１
〜２２のアルキル基、置換アルキル基、炭素数１〜２２
のアリール基、或は置換アリール基の中から選ばれる置
換基である。）で表される三級アミンである。具体的に
は、ブチルジメチルアミン、アミルジメチルアミン、ヘ
キシルジメチルアミン、ヘプチルジメチルアミン、オク
チルジメチルアミン、ノニルジメチルアミン、デシルジ
メチルアミン、ウンデシルジメチルアミン、ドデシルジ
メチルアミン、トリデシルジメチルアミン、テトラデシ
ルジメチルアミン、ペンタデシルジメチルアミン、セチ
ルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ベヘニ
ルジメチルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリ
オクチルアミン、トリラウリルアミン、シクロヘキシル
ジメチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、ジ
フェニルメチルアミン、ジメチルナフチルアミン、Ｎ−
ラウリルモルホリン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´，−テトラメチルエチレンジアミン、ステア
リルアミンへのエチレンオキサイド２モル付加物等があ
る。本発明における三級アミンは何等これらだけに限定
しない。好ましい三級アミンは、イソシアネートのカッ
プリング効果から炭素数１０〜４０の三級アミンが好ま
しい。更に好ましい炭素数は１８〜３０である。三級ア
ミンの配合量は５重量％以下である。５重量％を超える
と満足のいくカップリング効果は得られない。更に好ま
しい配合量は、０．０５〜３．０重量％である。

【００１２】本発明の樹脂組成物は、ポリアセタール樹
脂、ポリエステル樹脂及び、同色にしたいポリエステル
繊維の染色に用いた同量の分散染料を、予めニーダー、
ロールミル、押出し機等の通常樹脂溶媒体の混練に用い
られる公知の装置を用いて、溶融混練することによって
調製することができる。溶融混練装置としては、酸素の
遮断や作業環境の点から押出し機が最適である。この押
出し機の種類は１軸、２軸、ベント付き、ノーベントタ
イプ等がある。いずれの押出し機によっても本発明の組
成物を調製することができる。溶融混練の温度は１８０
〜２４０℃範囲の温度で十分押出し可能である。溶融混
練に要する時間は、ポリアセタール樹脂を単独で押出し
するのに要する時間とほぼ同等で十分である。以上、本
発明樹脂組成物を調製するための混練条件を示したが、
混練方法や条件については前記のみに限らず、ポリアセ
タール樹脂組成物を調製するのに用いられる公知の方法
や条件の中から任意の方法を用いる事ができる。この場
合、染料の還元洗浄は所望の成形体にしてから行う。
又、ポリアセタール樹脂とポリエステル樹脂のみを予め
前記混練方法で溶融混練し、その後成形機を用いて成形
品とし、その後分散染料を用いて、通常、繊維の染色で
用いられている方法で染色することもでき、この方法
は、本発明の組成物を得る方法として好ましい方法であ
る。その場合の染色条件は、一般にポリエステル樹脂に
用いられている染色条件で、十分満足のできるものが得
られる。具体的には、ポリアセタール樹脂とポリエステ
ル樹脂からなる成形品を、適当な濃度の分散染料及び、
必要に応じて界面活性剤、均染剤などの染色助剤からな
る染色浴中で染色したのち、通常の還元洗浄、水洗を行
い、乾燥させる等の方法で行われる。その場合の染色条
件は、染色浴比１：１０〜１：５０、染色温度は７０℃
〜１３０℃、染色時間は、３０分〜２００分であり、好
ましくは１：２５、染色温度は１００〜１３０℃、染色
時間は５０〜７０分である。又、還元洗浄は通常染色で
用いられている方法でよく、特に限定するものではな
い。具体的には、水１リットルに対してハイドロサルフ
ァイト２ｇ、苛性ソーダ２ｇの液を用いて７０℃〜９０
℃、５分〜３０分還元洗浄する。本発明樹脂組成物を得
る為の染色方法（還元洗浄）は、上述の具体的な方法に
制限されるものではなく、これら成形品が、分散染料に
よって染色を完結されるものであればよい。

【００１３】尚、本発明組成物には通常樹脂に添加され
る公知の酸化防止剤、或は耐候剤、ホルムアルデヒド捕
捉剤、離型剤、顔料、カーボンブラックなどの紫外線遮
蔽剤、ガラス繊維や、カーボンファイバーなどの強化
剤、炭酸カルシウムやガラスビーズなどの充填剤、潤滑
剤などを任意に含有せしめることができる。更に、本発
明の樹脂組成物の機械的強度を向上させる目的で、他の
熱可塑性ポリマーや熱可塑性エラストマーを含有させる
こともできる。特に、酸化防止剤としては、３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル基を持つ酸化防止剤
が好ましい。この酸化防止剤を同時に添加すると驚くべ
く程に滞留着色が改良されるためである。好ましい酸化
防止剤は３，９−ビス［２−［３−（ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、トリエチレ
ングリコ−ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，
６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−
ト］である。又、これらの酸化防止剤の全組成物に対す
る添加量は、滞留着色性から０．３〜３．０重量％が好
ましい。更に好ましくは、０．５〜２．０重量％であ
る。又、本発明におけるポリアセタール樹脂組成物は、
一般に使われているポリアセタール樹脂ホモポリマ−、
コポリマー、分岐ポリマー及び、ブロックコポリマーと
ブレンドして使うことができる。

【００１４】

【実施例】実施例及び比較例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明は、これら実施例により何等限定す
るものではない。尚、実施例中の繊維の染色方法、樹脂
着色、染色後の堅ろう性試験方法（試料調製、方法、堅
ろう性判定）、樹脂と繊維の同色性試験方法、及び樹脂
組成物の機械的特性、熱安定性試験方法は、以下の通り
に行った。 ＜繊維の染色方法＞ １．ポリエステル繊維１０ｇと以下に示した染色浴を３
００ｃｃの耐圧容器にいれた。

【００１５】 ポリエステル繊維：無地レギュラータイプ ５０ｄ／２
４ｆ 染色液：酢酸／酢酸ソーダでｐＨ５に調製した水２５０
ｃｃ 染 料：実施例、比較例に示した染料濃度と同じ濃度と
した。 染色助剤：ニッカソルト７００（日華化学社製）１ｇ／
１ ２．この耐圧容器を１３０℃で６０分染色し、引きつづ
き以下に示した液を用いて８０℃で１０分間還元洗浄し
た。

【００１６】 水 １リットル ハイドロサルファイト ２ｇ 苛性ソーダ ２ｇ ３．次いで湯通し及び水洗後、乾燥した。 ＜堅ろう度試験＞ １．試料 ・２０×２０×３ｍｍ大きさの樹脂成形品試
験片を試験片と同じ大きさのナイロン布２枚の間に挟
み、２辺だけを縫い合わせて複合試験片とした。

【００１７】２．方法 ・水に対する染色堅ろう性 ＪＩＳ Ｌ０８４６ Ａ法に準じて行った。 ・汗に対する染色堅ろう性 ＪＩＳ Ｌ０８４８ Ａ法に準じて行った。 ・洗濯に対する染色堅ろう性 ＪＩＳ Ｌ０８４４ Ａ−２法に準じて行った。

【００１８】・ドライクリーニングに対する染色堅ろう
性 ＪＩＳ Ｌ０８６０ に準じて行った。 ３．判定 ・樹脂の変退色及び繊維の汚染の度合 ＪＩＳ Ｌ０８０１ に準じて行った。 ＜同色性＞分散染料で着色及び染色して得られた樹脂と
同量の分散染料を用いて染色した繊維の色調の同色性を
目視で以下の基準にしたがい判定した。 ◎ 差がない 〇 差があるがめだたない △ 差がわかる × 差がはっきりしている ＜機械的特性試験方法＞ １．試 料・１４５×２０×３ｍｍウェルド物性測定
用ダンベル及び、引張りダンベルをネスタール成形機で
成形した。

【００１９】 成形機 ；住友重機製 プロマット成型機 １６５／７０ 成形条件；金型温度 ８０℃ シリンダー温度 ２００℃ 成形サイクル ３０秒 ２．物性測定・成形した試験片を島津製引張り試験機オ
ートグラフＡＧ−１０００Ｂで物性測定した。

【００２０】引張り速度 ５ｍｍ／ｓｅｃ ・測定値は、ウエルド強度と非ウェルド強度の比で表し
た。 ＜熱安定性試験方法＞ １．目的に応じて配合した樹脂組成物を、押出し機を用
いて溶融混練し８０℃で３時間乾燥させた。その後、２
００℃に設定した成形機内に樹脂組成物を滞留させた。

【００２１】２．滞留後、シルバーストリークスが発生
するまでの時間（限界滞留時間）を測定し、熱安定性を
評価した。 以下に実施例及び比較例を示す。例中の％、部はすべて
重量基準である。染料濃度については、樹脂組成物と繊
維（布）を着色及び染色した後、溶媒で抽出された濃度
で表した。

【００２２】

【実施例１〜６及び、比較例１〜３】両末端アセチル化
されたポリアセタール樹脂ホモポリマー粉末を米国特許
２９９８４０９号明細書にある公知の方法で製造した。
このものの固有粘度は１．２であった。（固有粘度はｐ
−クロロフェノール溶液に重合体０．１重量％を溶かし
６０℃にて測定した）又、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−５７
Ｔ（Ｅ条件）でのメルトインッデクスは９．０ｇ／１０
分であった。このポリアセタール樹脂ホモポリマー粉末
を８０℃で３時間乾燥したものに、６０℃で３時間真空
乾燥された表１に示すポリエステル樹脂と分散染料をブ
レンドし、２００℃に設定された２軸ベント付押出し機
（スクリュウー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量３ｋｇ／ｈ
ｒ）で溶融混練した。その際、樹脂組成物は２１０℃で
あった。その後カッターで切断されてでてきたペレット
を再び８０℃で３時間乾燥し、３オンス成形機にて１３
０×１１０×３ｍｍの平板サンプルを成形し（金型温度
８０℃、冷却時間２０秒）、その後水１リットル、ハイ
ドロサルファイト２ｇ、苛性ソーダ２ｇからなる液で洗
浄した。この平板サンプルから２０×２０×３ｍｍの樹
脂成形品を切り出し、これを繊維（布）との同色性及
び、各種堅ろう性試験に用いた。この結果を表１、２に
示した。

【００２３】

【実施例７〜２２及び比較例４〜１１】エチレンオキサ
イド２．８％のポリアセタール樹脂コポリマーを米国特
許３０２７３５２号明細書に記載の公知の方法で重合し
た。このポリマーの固有粘度は１．１で、メルトインデ
ックスは１０．０ｇ／１０分であった。８０℃で３時間
乾燥されたこのポリアセタール樹脂コポリマーを表２〜
６に示した組成で配合、ブレンドし、実施例１〜６、比
較例１〜３と同じ方法で押出し、溶融混練した。その
後、カッターで切断されてでてきたペレットを再び８０
℃で３時間乾燥し、射出成形機を用いて平板を成形し、
実施例１〜６と同様の方法で繊維（布）との同色性、各
種堅ろう度試験を実施した。又、樹脂組成物の機械的特
性、熱安定性も同様の方法で測定した。この結果を表
２、３、４、５および６に示した。

【００２４】

【実施例２３〜２６及び比較例１２〜１３】実施例１〜
６で用いたポリアセタール樹脂ホモポリマーと、表７、
８に示したポリエステル樹脂を実施例１〜６と同様の方
法で溶融混練、乾燥、平板成形した。この平板サンプル
から２０×２０×３ｍｍのサンプルを切り出し、以下に
示した方法で樹脂成形品を染色、還元洗浄、水洗、乾燥
し、繊維（布）との同色性及び、各種堅ろう性試験を行
った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタール
樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性及び
熱安定性を測定した。この結果を表７、８に示した。 （染色条件） １．樹脂成形品と以下に示した染色浴を３００ｃｃの耐
圧容器にいれた。

【００２５】 染色液：酢酸／酢酸ソーダでｐＨ５に調製した水２５０
ｃｃ 染 料：Ｉタイプ０．３ｇ（３重量％ 対樹脂成形品） 試験片：１０ｇ（染色浴比 １：２５） 染色助剤：ニッカソルト７００（日華化学社製）１ｇ／
１ ２．この耐圧容器を１３０℃で６０分間染色し、引きつ
づき以下に示した液を用いて８０℃で１０分間還元洗浄
した。

【００２６】 水 １リットル ハイドロサルファイト ２ｇ 苛性ソーダ ２ｇ ３．次いで湯通し及び水洗後、乾燥しサンプルを製造し
た。

【００２７】

【実施例２７〜３０及び比較例１４〜１５】実施例７〜
２２で用いたポリアセタール樹脂コポリマーと、表７、
８に示したポリエステルを実施例１〜６と同様の方法で
溶融混練した。その後、カッターで切断されてできたペ
レットを８０℃で３時間乾燥し、同様の方法で平板を成
形した。この平板サンプルから２０×２０×３ｍｍの平
板サンプルを切り出し、実施例２３〜２６と同様の方法
で樹脂成形品を染色し、還元洗浄、水洗、乾燥後繊維
（布）との同色性及び、各種堅ろう性試験を行った。
又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタール樹脂と
ポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性及び熱安定
性を測定した。この結果を表７、８に示した。

【００２８】

【実施例３１】表９に示したポリアセタール樹脂とポリ
エステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練し
た。その後、染料Ｉタイプ０．８ｇ（８重量％ 対樹脂
成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ操作
をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を行っ
た。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタール樹
脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性及び熱
安定性を測定した。この結果を表９に示した。

【００２９】

【実施例３２】表９に示したポリアセタール樹脂とポリ
エステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練し
た。その後、染料Ｉタイプ１．０ｇ（１０重量％対樹脂
成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ操作
をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を行っ
た。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタール樹
脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性及び熱
安定性を測定した。この結果を表９に示した。

【００３０】

【実施例３３】表９に示したポリアセタール樹脂とポリ
エステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練し
た。その後、染料Ｉタイプ０．０５ｇ（０．５重量％
対樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同
じ操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験
を行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタ
ール樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性
及び熱安定性を測定した。この結果を表９に示した。

【００３１】

【比較例１６】表９に示したポリアセタール樹脂とポリ
エステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練し
た。その後、染料Ｉタイプ０．０１ｇ（０．１重量％
対樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同
じ操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験
を行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタ
ール樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特
性、熱安定性を測定、評価した。結果を表９に示した。

【００３２】

【比較例１７】表９に示したポリアセタール樹脂とポリ
エステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練し
た。その後、染料Ｉタイプ１．２ｇ（１２重量％、 対
樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ
操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を
行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセター
ル樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性、
熱安定性を測定、評価した。結果を表９に示した。

【００３３】

【実施例３４〜４１及び比較例１８〜１９】表１０、１
１に示したポリアセタール樹脂とポリエステル樹脂を実
施例１〜６と同様の方法で溶融混練した。その後、染料
Ｉタイプ０．３ｇ（３重量％ 対樹脂成形品）を用いた
以外は、実施例２３〜２６と同じ操作をして繊維（布）
との同色性、各種堅ろう性試験を行った。又、実施例１
〜６と同様の方法でポリアセタール樹脂とポリエステル
樹脂を溶融混練し、機械的特性、熱安定性を測定、評価
した。結果を表１０、１１に示した。

【００３４】

【実施例４２】表１２に示したポリアセタール樹脂とポ
リエステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練
した。その後、染料ＩＩタイプ０．３ｇ（３重量％ 対
樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ
操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を
行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセター
ル樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性、
熱安定性を測定、評価した。結果を表１２に示した。

【００３５】

【実施例４３】表１２に示したポリアセタール樹脂とポ
リエステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練
した。その後、染料ＩＩＩタイプ０．３ｇ（３重量％
対樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同
じ操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験
を行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタ
ール樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特
性、熱安定性を測定、評価した。結果を表１２に示し
た。

【００３６】

【比較例２０】表１２に示したポリアセタール樹脂とポ
リエステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練
した。その後、染料ＩＶタイプ０．３ｇ（３重量％ 対
樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ
操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を
行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセター
ル樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性、
熱安定性を測定、評価した。結果を表１２に示した。

【００３７】

【比較例２１】表１２に示したポリアセタール樹脂とポ
リエステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練
した。その後、染料Ｖタイプ０．３ｇ（３重量％対樹脂
成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ操作
をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を行っ
た。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセタール樹
脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性、熱安
定性を測定、評価した。結果を表１２に示した。

【００３８】

【比較例２２】表１２に示したポリアセタール樹脂とポ
リエステル樹脂を実施例１〜６と同様の方法で溶融混練
した。その後、染料ＶＩタイプ０．３ｇ（３重量％ 対
樹脂成形品）を用いた以外は、実施例２３〜２６と同じ
操作をして繊維（布）との同色性、各種堅ろう性試験を
行った。又、実施例１〜６と同様の方法でポリアセター
ル樹脂とポリエステル樹脂を溶融混練し、機械的特性、
熱安定性を測定、評価した。結果を表１２に示した。

【００３９】

【実施例４４】表１２に示した組成を実施例１〜６と同
様の方法で溶融混練した。その後、カッターで切断され
てでてきたペレットを８０℃で３時間乾燥し、ポリエス
テル布地を用いて衣料用ファスナーを成形した。このフ
ァスナーを、実施例２３〜２６に示した方法で染色、還
元洗浄、水洗、乾燥し繊維（布）との同色性、各種堅ろ
う性を評価した。その結果、本発明樹脂組成物は繊維
（布）との同色性及び各種堅ろう性に優れていた。

【００４０】

【実施例４５〜４８】染色温度１００℃以外はすべて実
施例２７〜３０と同様の操作を行った。結果を表１３に
示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【表７】

【００４８】

【表８】

【００４９】

【表９】

【００５０】

【表１０】

【００５１】

【表１１】

【００５２】

【表１２】

【００５３】

【表１３】

【００５４】

【表１４】

【００５５】

【表１５】

【００５６】

【発明の効果】本発明樹脂組成物は、実施例でみられる
ようにポリアセタール樹脂の機械的特性、熱安定性を保
持し且つ、繊維との同色性、堅ろう性にすぐれている。
これにより、本発明組成物を各種形状の衣料用、工業用
ファスナー、ボタンなどへ応用した場合、本発明樹脂組
成物と繊維（布）との色合わせ工程の簡略化が可能とな
り、又本発明組成物と繊維（布）との同時染色が可能に
なったことは、ポリアセタール樹脂の着色工程、樹脂と
繊維（布）との組合せ工程の簡略化、効率化が可能とな
り、その実用的価値は極めて高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアセタール樹脂６０〜９８重量％、
   ポリエステル樹脂１〜３９．５重量％および分散染料
   ０．５〜１０重量％からなる樹脂組成物。