JPS59221355A - ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染色性及び染色略字性の改善されたポリウレ
タン組成物に関し、同時に外気条件あるいは燃焼ガス及
び光による変色劣化に対し安定化されたポリウレタン組
成物に関する。

一般にポリウレタン製品５例えばポリウレタン弾性体、
フオーム、エラストマー、合成皮革等は。

その構成している分子中に有効な染着座席を持たないた
め通常染料に対し染ｔりにくい欠点がある。

ポリウレタンはナイロン、ポリエステル、＃Ｌ羊毛等や
他の素材と複合して用いられる場合が多いところから、
ポリウレタンの染着率もこれらと同等の高い染着率を付
与することが望まれている。

ポリウレタン製品の染色性を改善するためＫは一般に３
級窒素化合物を添加したり、共重合したりすることが行
われている。しかし、ポリウレタンに対する染料の染着
率を大きくすると、染色堅牢性が一般に悪くなる欠点を
有する。例えばポリウレタンの染着率を上げて行くと洗
濯等によって染色物の変退色が起り、また染色されてい
ない他の白地部分への汚染も起り易く実用上問題となる
欠点を有する。

一方、ポリウレタンに対する染料の染着率が小さければ
染色堅牢性は良くなるが、ポリウレタン本体が染まらな
いためナイロン、ポリエステル。

綿、羊毛等と複合した繊維製品、ことにカバード糸、コ
ア糸等を使用した製品においては製品が引き延ばされた
とき染色されていないポリウレタンが現われ製品の品位
を落す欠点となる。

また、ポリウレタン製品の染色性を改善するために用い
られる３級窒素化合物によっては製糸工程、後加工工程
で操業上の問題を発生するものもある。例えば特公昭３
６−１９４９１号公報や特公昭４６−２９０４号公報に
提案されているよりなＮ、Ｎ　−ジアルキル−β−アミ
ノエチルメタクリレート系重合体などはウレタン重合体
表面にブリードアウトシ、紡糸工程においてヌカムを生
成し、糸切れ多発の原因を生じること、得られた弾性糸
がガス黄変し易いこと等の欠点を有している。ポリウレ
タンの染色性改良剤として、これまでに数多くの提案が
なされているが、満足すべき性能を有するものが少なく
、また染色性にすぐれていても他の性質を損なったり、
耐久性に乏しいなど実用に供しうるものは少ない。

本発明者等は、このような問題点を考慮し鋭意検討の結
果、本発明に到達した。すなわち１本発明は下記一般式
（Ｉ）で表わされる第３級窒素含有ジオールの少くとも
１沖と過剰量の有機ジイソシアネートとの反応生成物の
末端イソシアネート基がモノアミンおよび／またはジア
ルキルヒドラジンで封鎖されてなる第３級窒素含有ポリ
マーを。

ポリウレタンに対し安定化量配合してなることを特徴と
するポリウレタン組成物である。

１１０−Ａ−ＯＨ・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ
）（但し、式中人は下記一般式（［）または（Ｉ［）で
表わされる二価の基を示す。） ３ （式中、Ｒ１，Ｒ２は同一または相異なる炭素数１〜４
のアルキル基もしくけＲ１とＲ２と隣接窒素原子とで複
素環を形成してもよく、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。） （式中ｈＲ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示力）５
一 本発明によれば、ポリウレタンの染色性ならびに染色堅
牢性が著しく改善され、鮮明かつ堅牢な染色物が得られ
る以外に耐ガス黄変性も改善される特徴を有する。更に
抗酸化剤、耐光剤等との併用により相乗的に耐光安定性
が改良される特徴を有している。また組成物から成形品
を成形する際。

成形工程中および成形品の後加工中にトラブルが生じな
いこと、物性低下、白皮低下を生じないこと、熱履歴に
より染色むらを生じないこと等多くの特徴も有している
。

ポリウレタンに対する染料の染着率と３級窒素含有酸分
の関係は１本発明における一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［）
で表わされる３級窒素含有基のＲ１−Ｒ４の炭素数、あ
るいはその分子構造によって異なる。

例えばＲ１−Ｒ４の炭素数が大きくなれば、あるいは立
体障害性が大きくなればポリウレタンに対する染料の染
着率は低下する。従ってＲ，−Ｒ４は炭素数が小さい程
あるいは立体障害性が小さい程ポリウレタンに対する染
料の染着率は大きくなる。

したがって、炭素数が大きいものを使用するとき６− け炭素数の小さいものと併用することにより染着率を改
善し、かつ耐ガス黄変性、＃光性を改善することができ
る。また、一般式（Ｉ）で表わされる第３級窒素含有ジ
オールに対し過剰の有機ジイソシアネートを反応させた
後末端封鎖した改質剤は第３級窒素含有ジオールを有機
ジイソシアネートに対し過剰量を使用し末端を水酸基に
したものに比べて著しく染色堅牢性が同上する特徴を有
する。

一般式（Ｉｆ）におけるＲ＋　＋　Ｒ２ｓ　ＲＢの好ま
しい具体例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル
基等が挙げられ、また一般式（ｌ［［）におけるＲ４の
具体例としてはメチル、プロピル、ブチル基等カ挙ケら
れる。

本発明において、ポリウレタンの改質剤として用いられ
る第３級窒素含有ポリマーけ１通常−役式（Ｉ）で表わ
される第３級窒素含有ジオールと過剰量の有機ジイソシ
アネートを反応させて得られる生成物の末端イソシアネ
ート基をモノアミンおよび／またはジアルキルヒドラジ
ンによす末端封鎖して製造することができる。

その際用いられる有機ジイソシアネートとしては、　　
４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート。

１．４−フエニレンジイソシアネー）、２．４−１−リ
レンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ・−ト
のような芳香族ジイソシアネート、１．４−シクロヘキ
サンジイソシアネート、　　４．４’−シンクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、インフォロンジイソシアネ
ート、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、　　３．３’−ジメチルペ
ンタンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネー
ト等が挙げられるが、特に脂肪族ジイソシアネートが好
ましい。一般式（Ｉ）で表わされる第３級窒素含有ジオ
ールと有機ジイソシアネートとけ前者１モルに対し１通
常後者が１．０２〜２モル、好ましくは前者１モルに対
し、後者が１．０５〜１．５０の割合で反応が行われる
。後者の割合が過少の場合は染色堅牢性が不十分であり
、また過多の場合は紡糸あるいは後加工工程中にスカム
等が発生する欠点を生じる。

また、末端封鎖剤として用いられるモノアミンとしては
、たとえばジエチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−
ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、アリルエヂ
ルアミン、ジシクロブチルアミン、ピペリジン、エチレ
ンイミン、プロピレンイミンのような第２級アミン、エ
チルアミン、ｎ−ブチルアミン、ラウリルアミンのよう
な第１級アミン等が例示されるがｆ４１〜２級アミン共
炭素数は合計で２０個程度までが好ましい。また、ジア
ルキルヒドラジンとしては、　Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラ
ジン、　Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルヒドラジン、Ｎ−メチ
ルＮ−エチルヒドヲジン、Ｎ−メチルＮ−ラウリルヒド
ラジン等が例示されるが、炭素数は合計で２０個程度ま
でが好ましい。炭素数が多過ぎると第３級窒素含有ポリ
マーにおける末端封鎖剤の占める割合が多くなり安定化
のために多量の配合を必要とするだけでなく、ポリウレ
タンとの相溶性も低下する欠点を生じる。特に好ましい
末端封鎖剤はジエチルアミンおよびＮ、Ｎ−ジメチルヒ
ドラジンである。

９一 本発明における第３級窒素含有ポリマーのポリウレタン
への添加量はことに耐ガス黄変性を得るための安定化量
であり、また要求性能により適量用いることが出来るが
１通常第３級窒素濃度としては１０〜４００ミリ当量／
　ｋｆ・ポリマーが適当である。これ未満では十分な性
能が得られず、４００ミリ当量を越えるとことに繊維成
形においてスカム等が発生しやすくなることから繊維用
としては不適当となる。第３級窒素含有ポリマー中の第
３級窒素の濃度が低いと多量の配合が必要となり、ポリ
ウレタンの物性を悪化させることがら第３級窒素含有ポ
リマーの第３級窒素の濃度を高める必要がある。通常第
３級窒素含有ポリマーの配合置け０．１〜２０重量％、
特に０．２〜１０重量％であるのが好ましく、シたがっ
て混合ポリマーには、このような配合量に見合う量の第
３級窒素を含有させることが好ましい。

本発明に用いられるポリウレタンは４．４／−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、１，４−フエニレンジイソ
シアネー）、２．４−）リレンジイソシア１０− ネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１．４−シクロヘキザンジイソシア
ネート、　４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシ
アネートの１種またはこれらの混合物、好ましくは４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと５両末端に
ヒドロキシル基を持つ分子量が６００〜７，０００の実
質的に線状の重合体。

例えばポリテトラメチレンエーテルジオール、ポリカプ
ロラクトンジオール、およびエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコールなどのグリコール類の１種または混
合物とコハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデカンジカルボン酸
、β−メチルアジピン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂肪族ジカルボン酸の１種または混合物、更に一部
はテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸も含まれてもよいジカルボン酸とから製造される融点
が６０℃以下、好ましくは４０℃以下のポリエステルジ
オール、あるいはこれらの混合物、および多官能性活性
水素化合物たとえばヒドラジノ、エチレンジアミン、１
，２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
キシリレンジアミン、　４．４’−ジアミノジフェニル
メタンなどのポリアミン、　４．４’−ジフェニルメタ
ンジセミカルバジド、β−アミノプロピオン酸ヒドラジ
ド。

カーポジヒドラジド、水、エチレングリコール。

１．４−ブタンジオールなどの一種または混合物を反応
させて得られる分子内にウレタン結合を有する弾性高分
子重合体である。

本発明の組成物には所望により更にヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤、ヒンダードアミン系抗酸化剤のような抗
酸化剤および／またはベンズトリアゾール系紫外線吸収
剤のような紫外線吸収剤を配合することができる。その
際特に耐ガス変色性を低下させない添加剤を選ぶことが
重要である。

耐ガス変色性を低下させないヒンダードフェノール系抗
酸化剤としては特に下記一般式（ＩＶ）および／または
（Ｖ）で示される化合物が例示され、本発明の第３級窒
素含有ポリマーとの相乗的効果により耐光性を向上する
。

（但シ１式中Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキル基ネ
オペンチル基またはアラルキル基を示し＆Ｒ６およびＲ
７は水素原子、アルキル基およびアルコキシ基から選ば
れた基を示す。） 一般式（ＩＶ）で表わされるフェノール系化合物の例と
しては１１３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアタール酸
、　１，３．５−　）リス（４−ｓｅｅ−ブチル−１３
− ３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシア
タール酸、　　１，３．５−　）リス（４−ネオペンチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソ
シアタール酸などが挙げられる。製造上および効果から
特に好ましいのは１，３．５−１−　！Ｊス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）
イソシアタール酸である。

また、一般式（Ｖ）で示されるフェノール系化合物の特
に好ましい例はＲｓが分岐した炭素数４〜８のアルキル
基、シクロアルキル基、ネオペンチル基またはアラルキ
ル基である化合物であり、更に具体例としては。

−１０−（２’、６’−ジメチル−４′−ｔ−ブチル−
３／−ヒドロキシベンジル）　−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−
オキサイド ・６−メチル−１０−（２’、６’−ジメチル−４′−
ｔ−フチルー３′−ヒドロキシベンジル）　９．１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレ
ン−１０−オキサイド １４− ・６−メドキシー１０−　（２’、６’−ジメチル−４
′−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキシベンジル）　−９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナ
ンスレン−１０−オキサイド −１０−（２’、６’−ジメチル−４′−シクロヘキシ
ル−３′−ヒドロキシベンジル＞−９，１ｏ−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０
−オキサイド −１０−（２’、６’−ジメチル−４′−（σ、α−ジ
メチルベンジル）−３’−ヒドロキシベンジル）　−９
゜１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェ
ナンスレン−１０−オキサイド ・１０−　（２’、６’−ジメチル−４′−ネオペンチ
ル−３′−ヒドロキシベンジル）　−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１
０−オキサイド 等が例示される。

これらのフェノール系化合物の配合量は光に対する安定
化量であり、ポリウレタンに対して通常０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜８重量％である。

本発明の組成物を得るためのポリウレタンへの配合は、
ポリウレタンを製造する任意の段階で添加して行うこと
が出来るが、ポリウレタン重合終了後成形段階の前に混
合するのが好ましい。

更に１本発明の組成物には所望により硫酸バリウム、珪
酸塩、酸化亜鉛、硫化亜鉛のような無機微粒子、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテ
トヲフルオロエチレン、オルガノポリシロキサンのよう
な粘着防止剤、防黴剤１着色剤、その他配合剤を適宜配
合することができる。

このようＫして得られたポリウレタン組成物は乾式、湿
式または溶融成形等により繊維、テープ、フィルム等に
成形できる他、フオーム、エラストマー１合成皮革およ
び塗料などにも利用できるが。

繊維、特に衣料用繊維、およびテープ用途に有用である
。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。

なお、実施例中の部およびチは重量部および重量％を示
す。また、実施例中の特性値の測定法は以下により行っ
た。

ＪＩＳ　　Ｌ　　０８５５−１９７６　　に準じて３ユ
ニツトの強試験を行い、テスト前後のｂ値を日本重色工
業社製ＮＤ−１０１Ｄ型色差計により測定し、その変化
（Δｂ）で変色の程度を表わした。

４０デニールのポリウレタン繊維を精練後５次の条件で
染色し、その染着性、洗濯略字度（ＪＩＳＬ−０８４４
−１９７６、Ａ−２法、同市汚染、綿汚染。

絹汚染）を調べた。

浴比１：５０．１００℃×６０分染色 ４０デニール・ポリウレタン繊維をノイゲンＨＣ（第−
工業社製非イオン活性剤）の１ｆ／１１７− 水溶液中８０℃で２０分間精練した後、フェード・オ・
メーターで２０時間、４０時間、６０時間および８０時
間照射し、テンシロン測定機で測定した強力変化曲線か
ら強力が半減する照射時間（Ｔｌ／２）を求めた。

ポリウレタン繊維のスカムテスト チーズ状に捲いた４０デニールのポリウレタン繊維をダ
ブルカバリングマシン（片間機械ＫＫ）に通す、糸のフ
ィード速度は５　ｍ　／　＊ｇｓ　ｈフィードローラと
第１０−ラー間の伸長率は１００％、第１０−ラーと第
２０−ラー間の伸長率を２５０′チとし、１６時間連続
運転後の第２０−ラーの表面の汚れ度合を調べ、第２０
−ラーが全く汚れていない場合を１級、汚れが著しい場
合を５級として５ランクに分類し、目視で判定する。

実施例１゜ 分子鎖が１９５０のポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール１９５０部と４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート５００部とを７０℃で６０分間反応させ両末端
基がイソシアネート基であるプ１８− レポリマーを得た。これにジメチルホルムアミド４４７
８部を加えて溶解し均一溶液にした。この溶液を０℃に
冷却し、ジメチルホルムアミドに分散させた少量の青味
付は顔料を含む酸化チタン顔料の４６％ペースト１４５
部を加え、更に攪拌しなからジメチルホルムアミド９８
３部に溶解した７４部の１．２−プロピレンジアミンの
溶液をはじめ早く最後にはゆっくり添加して鎖延長反応
を行ツタ。１．２−プロピレンジアミン溶液の９０％を
添加して２５℃で２５００ポイズに達した。この時点で
ジメチルホルムアミド７２部に溶解した１２部のモノエ
タノールアミンを加えて重合体溶液中の遊離イソシアネ
ートを消失させ、その後ジメチルホルムアミド７２部に
溶解した１０部の無水酢酸を加えてポリマー溶液の粘度
を安定化した。

得られた固形分３２％、２５℃における粘度２２００ポ
イズの重合体溶液をＡドープとする。

一方、２−エチル−２−ブチルアミノ−１，３−プロパ
ンジオール７０部とジメチルホルムアミド１６４部を窒
業導入ロ、温度計、冷却器、攪拌器。

滴下ロートを備えた４つ目フラスコに仕込んだ。

また滴下ロートには８９部の４，４１−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートを入れ、フラスコ内容物を攪
拌しなから油浴にて６０〜７０℃に加熱した後、７０℃
を越えないようにゆっくりと滴下ロート中の４，４′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを２−エチル
−２−ブチルアミノ−１，３ジプロパンジオール、ジメ
チルホルムアミド溶液に加えた。全部を加えた後、更に
７０℃で２０時間攪拌下に加熱した後５．７部のジエチ
ルアミンを加え、更に７０℃で３時間攪拌下加熱して分
子量約４０００の第３級窒素含有ポリマー溶液を得た。

得られた第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウレタンｌ
ｋｆ当り第３級窒素の含量が８０ミリ当量となるように
Ａドープに溶解し、更に１，３゜５−トリス（４−１−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）
イソンアヌール酸０．３２部を上記ドープ１００部に対
し加え、これを常法により乾式紡糸し、４０デニールの
ポリウレタン弾性繊維を得た。

得られた繊維のガス変色テスト、染色性テストおよび耐
光性テスト結果を実施例２および３、比較例１〜４と共
に表１に示す。

実施例２゜ ２−エチル−２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジ
オール５０．４部と２００部のジメチルホルムアミドの
混合溶液に９９．６部の４，４／−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートを滴下ロートより滴下反応せしめ
実施例１記載と同じ条件で分子量約４０００の第３級窒
素含有ポリマー溶液を得た。この溶液をポリウレタンｌ
ｋｆ当り第３級窒素の含量が８０ミリ当量となるように
実施例１記載のＡドープに溶解し、更に１０−　（２’
、６’−ジメチル−４’−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキ
シベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−７オスフアフエナンスレンー１０−オキサイドをＡド
ープ１００部に対し０．３２部添加し、乾式紡糸により
４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。

実施例３゜ ９７．２部の４−メチル−４−アザ−２，６−ヘプ２１
− タンジオールを３７０ｆのジメチルホルムアミドに溶解
し、これに１９２．２部の４，４／−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネートを滴下ロートから滴下反応せし
め、実施例１記載と同じ条件で分子量約４０００の第３
級窒素含有ポリマー溶液を得た。この溶液をポリウレタ
ン１階当り第３級窒素の含量が８０ミリ当量になるよう
に実施例１記載のＡドープに溶解し、更に１０−　（２
’、６／−ジメチル−４’−ｔ−ブチル−３′−ヒドロ
キシベンジル）−９１１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フォスファフエナンスレンー１０−オキサイドをＡ
ドープ１００部に対し０．３２部添加し、乾式紡糸によ
り４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。

比較例１〜４ 実施例１のＡドープに添加剤を加えない場合（比較例１
）、添加剤として１，３．５−）リス（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンシル）イソシ
アネート酸のみをポリウレタンに対し１％加えた場合（
比較例２）、比較例２に更ニポリ（Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレ２２− −ト）をポリウレタン１ζ当り第３級窒素量が８０ミリ
当量になるよう加えた場合（比較例３）、更に第３級窒
素含有量分として、２−エチル−２−ジメチルアミノ−
１，３−プロパンジオール８１．６部（０，５５５モル
）を２１２．６部のジメチルホルムアミドに加えて混合
溶液とし、これに１３１．０部（０，５００モル）の４
，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを滴
下ロートからゆっくりと滴下し１滴下終了後徐々に昇温
させ、７０℃で２００時間反応せて得られた分子量約３
５００の第３級窒素含有ポリマー溶液を、ポリウレタン
１ｋｆ当り第３級窒素の含量が８０ミリ当量になるよう
に実施例１記載のＡドープに溶解し、更に１０−（２／
、６／−ジメチル−４′−ｔ−ブチル−３１−ヒドロキ
シベンジル）　−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フオスファフエナンスレン−１゛０−オキサイドを
Ａドープ１００部に対し０．３２部添加し九場合（比較
例４）のポリウレタン溶液を用い。

それぞれ実施例１〜３と同様に乾式紡糸して４０デニー
ルのポリウレタン弾性繊維を得た。

表　　　　　　　　１ 表１より１本発明によりすぐれた耐ガス変色性、染色性
及びａｍ堅牢性が得られることがわかる。

また耐光性も良好であった。

実施例４〜７ ２−エチル−２−ジメチルアミノ−１，３−フ０パンジ
オール７５．６部と３００部のジメチルホルムアミドの
混合溶液に１４９．４部の４，４１−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネートを徐々に加え。

７０℃で約２０時間反応させた後、更に６．８部のジメ
チルヒドラジンを加えて７０℃で３時間反応させ分子量
約３５００の第３級窒素含有ポリマー溶液を得た。これ
をポリウレタンに対し第３級窒素含有量として１０．４
０．１６０．３２０ミリ当量／橡となるように実施例１
のＡドープに添加シ、乾式紡糸して４０デニールのポリ
ウレタン弾性繊維を得た。これらの繊維のガス変色性、
染色性テスト結果を表２に示す。またポリ（Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート）を添加した比較例５の
評価結果も示した。

表　　　　　　　　２ ２５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（Ｉ）で表わされる第３級窒素含有ジオ
   ールの少くとも１種と過剰量の有機ジイソシアネートと
   の反応生成物の末端インシアネート基がモノアミンおよ
   び／またはジアルキルヒドラジンで封鎖されてなる第３
   級窒素含有ポリマーを。 ポリウレタンに対し安定化量配合してなることを特徴と
   するポリウレタン組成物。 ＨＯ−Ａ　−ＯＨ・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ
   ）（但し１式中Ａは下記一般式（Ｉ［）または（ｆｆｌ
   ）で表わされる二価の基を示す。） Ｒ。 ３ （式中＊　Ｒ１１Ｒ２は同一または相異なる炭素数１〜
   ４のアルキル基もしくはＲ１とＲ２と隣接窒素原子とで
   複素環を形成してもよく、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキ
   ル基を示す。） （式中ｓ　Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示？。 ）２、　モノアミンがジエチルアミンである特許請求の
   範囲第１項記載のポリウレタン組成物。 ３、　ジアルキルヒドラジンがジメチルヒドラジンであ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリウレタン組成物。 ４、　紫外線吸収剤および／または抗酸化剤の付加的成
   分の安定化量が配合されてなる特許請求の範囲第１項、
   第２項または第３項記載のポリウレタン組成物。