JPS59223751A - ポリウレタン組成物 - Google Patents
ポリウレタン組成物Info
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- JPS59223751A JPS59223751A JP58098686A JP9868683A JPS59223751A JP S59223751 A JPS59223751 A JP S59223751A JP 58098686 A JP58098686 A JP 58098686A JP 9868683 A JP9868683 A JP 9868683A JP S59223751 A JPS59223751 A JP S59223751A
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- Japan
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- polyurethane
- tertiary nitrogen
- diisocyanate
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- containing polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安定化されたポリウレタン組成物に関し、更に
詳しくは外気条件あるいは燃焼ガスおよび光による変色
、劣化に対し安定化され、同時に染色性の改善されたポ
リウレタン組成物に関する。
詳しくは外気条件あるいは燃焼ガスおよび光による変色
、劣化に対し安定化され、同時に染色性の改善されたポ
リウレタン組成物に関する。
一般にポリウレタン製品、例えばポリウレタン弾性糸、
フオーム、エラストマー、合成皮革等は炭化水素系ガス
の燃焼力スや酸化窒累ガスの雰囲気、あるいは外気条件
に長時間さらすとき変色を起しやすい欠点がある。また
、光によっても変色したり、労化したりする欠点がある
。
フオーム、エラストマー、合成皮革等は炭化水素系ガス
の燃焼力スや酸化窒累ガスの雰囲気、あるいは外気条件
に長時間さらすとき変色を起しやすい欠点がある。また
、光によっても変色したり、労化したりする欠点がある
。
本発明は、このようなポリウレタンの欠点全克服し、同
時にポリウレタンの染色性を改善しようとするものであ
る。
時にポリウレタンの染色性を改善しようとするものであ
る。
尿素結合、ウレタン結合、エーテル結合あるいはエステ
ル結合等を分子中に有するポリウレタンの場合通常光や
熱に対する安定化のために酸化防止剤や場合により紫外
線吸収剤の配合が不可欠とされているが、これらの添加
剤は燃焼ガス等による着色をむしろ助長する傾向にある
。
ル結合等を分子中に有するポリウレタンの場合通常光や
熱に対する安定化のために酸化防止剤や場合により紫外
線吸収剤の配合が不可欠とされているが、これらの添加
剤は燃焼ガス等による着色をむしろ助長する傾向にある
。
ガス着色防止剤としては、これまで数多くの提案がなさ
れているが、満足すべき性能を有するものが少く、また
耐ガス着色性が優れていても他の性質を損なったり、耐
久性に乏しいなど実用に供しうるものは少い。
れているが、満足すべき性能を有するものが少く、また
耐ガス着色性が優れていても他の性質を損なったり、耐
久性に乏しいなど実用に供しうるものは少い。
一方、ウレタン重合体の染色性を改善するためには一般
に３級アミン化合物を添加したり、共重合したシするこ
とが行われている。例えば特公昭３６−１９４９１号公
報や特公昭４６−２９０４号公報に提案されているよう
なＮ、Ｎ−ジアルキル−β−アミノエチルメタクリレー
ト系重合体などはウレタン重合体表面にブリードアウト
し、紡糸工程においてスカムを生成し、糸切れ多発の原
因を生じること、得られた弾性糸がガス黄変し易いこと
等の欠点を有している。
に３級アミン化合物を添加したり、共重合したシするこ
とが行われている。例えば特公昭３６−１９４９１号公
報や特公昭４６−２９０４号公報に提案されているよう
なＮ、Ｎ−ジアルキル−β−アミノエチルメタクリレー
ト系重合体などはウレタン重合体表面にブリードアウト
し、紡糸工程においてスカムを生成し、糸切れ多発の原
因を生じること、得られた弾性糸がガス黄変し易いこと
等の欠点を有している。
本発明者等は、このような問題点を考慮し鋭意検討の結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は下記の化学式
（Ｉ） で表わされる第３級窒素を含有するジオールと過剰量の
有機ジイソシアネートとの反応生成物の末端イソシアネ
ート基がモノアミンおよび／またはジアルキルヒドラジ
ンにより末端封鎖されてなる第３級窒素含有ポリマーを
、ポリウレタンに対し一安定化量配合してなるポリウレ
タン組成物である。
果、本発明に到達した。すなわち本発明は下記の化学式
（Ｉ） で表わされる第３級窒素を含有するジオールと過剰量の
有機ジイソシアネートとの反応生成物の末端イソシアネ
ート基がモノアミンおよび／またはジアルキルヒドラジ
ンにより末端封鎖されてなる第３級窒素含有ポリマーを
、ポリウレタンに対し一安定化量配合してなるポリウレ
タン組成物である。
本発明によれば、ポリウレタンの耐ガス黄変性が著しく
改善されるほか染色性の改善も顕著であり、竪牢かつ鮮
明染色物が得られる特長を有する。
改善されるほか染色性の改善も顕著であり、竪牢かつ鮮
明染色物が得られる特長を有する。
更に抗酸化剤、耐光剤等との併用により相乗的に耐光安
定性が改良される特徴も有している。また、組成物から
成形品を成形する際成形工程中および成形品の後加工中
にトラブルを生じないこと、物 ′性低下、白皮低下
を生じないこと、熱履歴により染色むらを生じないこと
等多くの特長も有している。更にエチル置換体は他のア
ルキル基置換体に比し耐光性、耐ガス黄変性が優れると
共にこれら性質や染色性と耐塩素性および染色堅牢度と
のバランスが優れるのが特長である。
定性が改良される特徴も有している。また、組成物から
成形品を成形する際成形工程中および成形品の後加工中
にトラブルを生じないこと、物 ′性低下、白皮低下
を生じないこと、熱履歴により染色むらを生じないこと
等多くの特長も有している。更にエチル置換体は他のア
ルキル基置換体に比し耐光性、耐ガス黄変性が優れると
共にこれら性質や染色性と耐塩素性および染色堅牢度と
のバランスが優れるのが特長である。
本発明の化学式（ｉ）で表わされる第３級窒素含有ジオ
ールを使用して第３級窒素含有ポリマーを製造する際に
用いられる有機ジイソシアネートとしてＨ，４，４／−
ジフェニルメタンジイソシアネー）、１．４−フェニレ
ンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネートのような芳香族ジイソ
シアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート
、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、インフオロンジイソシアネート、エチレンジイソンア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー）
、３．３’−ジメチルベンクンジイソシアネートのよう
な脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。これらの内
脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
ールを使用して第３級窒素含有ポリマーを製造する際に
用いられる有機ジイソシアネートとしてＨ，４，４／−
ジフェニルメタンジイソシアネー）、１．４−フェニレ
ンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネートのような芳香族ジイソ
シアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート
、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、インフオロンジイソシアネート、エチレンジイソンア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー）
、３．３’−ジメチルベンクンジイソシアネートのよう
な脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。これらの内
脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
また１式（Ｉ）で表わされるジオールを用いて第３級窒
素含有ポリマーを製造する際に加えられる有機ジイソシ
アネートの惧は式（Ｉ）で表わされるジオールに対して
過剰量であり、この有機ジイソシアネートの過剰量は５
モル比でジオール成分１に対し１．０２〜２．０であり
、好ましくは１．０５〜１．７である。
素含有ポリマーを製造する際に加えられる有機ジイソシ
アネートの惧は式（Ｉ）で表わされるジオールに対して
過剰量であり、この有機ジイソシアネートの過剰量は５
モル比でジオール成分１に対し１．０２〜２．０であり
、好ましくは１．０５〜１．７である。
このモル比が１．０２未満では効果が不充分であｐ、２
．０以上になると組成物から成形品を成形する際成形工
程中および成形品の後加工中にスカムが発生する原因Ｉ
を生じるため好ましくない。
．０以上になると組成物から成形品を成形する際成形工
程中および成形品の後加工中にスカムが発生する原因Ｉ
を生じるため好ましくない。
上記の過剰ジイソシアネートと式（Ｉ）で表わされるジ
オールを反応させた後、反応物中の末端インシアネート
基をモノアミンおよび／またはジアルキルヒドラジンと
反応させ末端封鎖を行なう。
オールを反応させた後、反応物中の末端インシアネート
基をモノアミンおよび／またはジアルキルヒドラジンと
反応させ末端封鎖を行なう。
この際の末端封鎮剤として使用されるモノアミンとして
は、たとえばジエチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、アリルエ
チルアミン、ジシクログチルアミン、ピペリジン、エチ
レンイミン、プロピレンイミンのような第２級アミン、
エチルアミン。
は、たとえばジエチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、アリルエ
チルアミン、ジシクログチルアミン、ピペリジン、エチ
レンイミン、プロピレンイミンのような第２級アミン、
エチルアミン。
ｎ−ブチルアミン、ラウリルアミンのような第１級アミ
ン等が例示されるが、第１〜２級アミン共炭素数は合計
で２０個程度までが好ましい。また、ジアルキルヒドラ
ジンとしてはＮ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、 Ｎ、Ｎ−
ジイソプロピルヒドラジン、Ｎ−メチルＮ−エチルヒド
ラジン、Ｎ−メチルＮ−ラウリルヒドラジン等が例示さ
れるが、炭素数は合計で２０個程度までが好ましい。炭
素数が多過ぎると、第３級窒素含有ポリマーにおける末
端封鎖剤の占める割合が多くなり安定化のために多量の
配合を必要とするだけでなく、ポリウレタンとの相溶性
も低下する欠点を生じる。
ン等が例示されるが、第１〜２級アミン共炭素数は合計
で２０個程度までが好ましい。また、ジアルキルヒドラ
ジンとしてはＮ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、 Ｎ、Ｎ−
ジイソプロピルヒドラジン、Ｎ−メチルＮ−エチルヒド
ラジン、Ｎ−メチルＮ−ラウリルヒドラジン等が例示さ
れるが、炭素数は合計で２０個程度までが好ましい。炭
素数が多過ぎると、第３級窒素含有ポリマーにおける末
端封鎖剤の占める割合が多くなり安定化のために多量の
配合を必要とするだけでなく、ポリウレタンとの相溶性
も低下する欠点を生じる。
特に好ましい末端封鎖剤はジエチルアミンおよびジメチ
ルヒドラジンでアル。
ルヒドラジンでアル。
本発明の上記第３級窒素含有ポリマーのポリウレタンへ
の添加量はことに耐ガス黄変性を得るための安定化量で
あり、また安水性能により適量用いることが出来るが、
通常第３級室累濃度として１０〜４００ミリ当＋ｉ ／
ｋｆ・ポリマーが適当である。これ以下では十分な性
能が得られず、多過ぎるときは染色性が大きすぎ、染ｆ
！３堅牢度の低下を生じる等のトラブルを生じる。第３
級窒素含有ポリマー中の第３級窒素の濃度が低いと多量
の配合が必要となり、ポリウレタンの物性を悪化させる
ことから第３級窒素含有ポリマーの配合量を少くするた
めには該ポリマー中の第３級窒素の濃度を高める必要が
ある。通常第３級窒素含有ポリマーの配合量は０．１〜
２０重量係、特に０．２〜１０重量饅で世襲のが好まし
く、したがって配合用ポリマーにはこのような配合量に
見合う量の第３級窒素を含有させるのが好ましい。
の添加量はことに耐ガス黄変性を得るための安定化量で
あり、また安水性能により適量用いることが出来るが、
通常第３級室累濃度として１０〜４００ミリ当＋ｉ ／
ｋｆ・ポリマーが適当である。これ以下では十分な性
能が得られず、多過ぎるときは染色性が大きすぎ、染ｆ
！３堅牢度の低下を生じる等のトラブルを生じる。第３
級窒素含有ポリマー中の第３級窒素の濃度が低いと多量
の配合が必要となり、ポリウレタンの物性を悪化させる
ことから第３級窒素含有ポリマーの配合量を少くするた
めには該ポリマー中の第３級窒素の濃度を高める必要が
ある。通常第３級窒素含有ポリマーの配合量は０．１〜
２０重量係、特に０．２〜１０重量饅で世襲のが好まし
く、したがって配合用ポリマーにはこのような配合量に
見合う量の第３級窒素を含有させるのが好ましい。
本発明に用いられるポリウレタンは４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネー）、１．４−フェニレンジイソ
シアネート、２．４−）リレンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、 ４
．４’−ジシクロへキシルメタ １ンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートナトのジイソシア
ネートの１種またはこれらのａ 合物、好１しくは４，
４／−ジフェニルメタンジイソシアネートと１両末端に
ヒドロキシル基を持つ分子量が６００〜７，０００
の実質的に線状の重合体。
ルメタンジイソシアネー）、１．４−フェニレンジイソ
シアネート、２．４−）リレンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、 ４
．４’−ジシクロへキシルメタ １ンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートナトのジイソシア
ネートの１種またはこれらのａ 合物、好１しくは４，
４／−ジフェニルメタンジイソシアネートと１両末端に
ヒドロキシル基を持つ分子量が６００〜７，０００
の実質的に線状の重合体。
例えばポリテトラメチレンエーテルジオール、ポリカブ
ロックトンジオール、およびエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコールなどのグリコール類の１釉または混
合物とコハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸。
ロックトンジオール、およびエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコールなどのグリコール類の１釉または混
合物とコハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸。
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、β−メチルアジピ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸の１種または混合物、更に一部はテレフタル酸、イ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸も含まれてもよい
ジカルボン酸とから製造される融点が６０°Ｃ以下、好
ましくは４０℃以下のボリエヌテルジオール、あるいは
これらの混合物、および多官能性活性水素化合物たとえ
ばヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、 ４．４’−ジアミノジフェニルメタンなどのポリ
アミン、 ４．４’−ジフェニルメタンジセミカルバジ
ド、β−アミノプロピオン酸ヒドラジド。
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸の１種または混合物、更に一部はテレフタル酸、イ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸も含まれてもよい
ジカルボン酸とから製造される融点が６０°Ｃ以下、好
ましくは４０℃以下のボリエヌテルジオール、あるいは
これらの混合物、および多官能性活性水素化合物たとえ
ばヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、 ４．４’−ジアミノジフェニルメタンなどのポリ
アミン、 ４．４’−ジフェニルメタンジセミカルバジ
ド、β−アミノプロピオン酸ヒドラジド。
カーポジヒドラジド、水、エチレングリコール。
１．４−ブタンジオールなどの一部または混合物を反応
させて得られる分子内にウレタン結合を有する弾性高分
子重合体である。
させて得られる分子内にウレタン結合を有する弾性高分
子重合体である。
本発明の組成物には所望により更にヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤、ヒンダードアミン系抗酸化剤のような抗
酸化剤および／またはベンズトリアゾール系紫外線吸収
剤のような紫外線吸収剤を配合することができる。その
際特に耐ガス変色性を低下させない添加剤を選ぶことが
重要である。
ル系抗酸化剤、ヒンダードアミン系抗酸化剤のような抗
酸化剤および／またはベンズトリアゾール系紫外線吸収
剤のような紫外線吸収剤を配合することができる。その
際特に耐ガス変色性を低下させない添加剤を選ぶことが
重要である。
耐ガス変色性を低下させないヒンダードフェノール系抗
酸化剤としては特に下記一般式Ｃｎ）および／または（
Ｍ）で示される化合物が例示され、本発明の第３級窒素
含有ポリマーとの相乗的効果により耐光性を向上する （但し、式中Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基。
酸化剤としては特に下記一般式Ｃｎ）および／または（
Ｍ）で示される化合物が例示され、本発明の第３級窒素
含有ポリマーとの相乗的効果により耐光性を向上する （但し、式中Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基。
ネオペンチル基またはアラルキル基を示シ＊ Ｒｓおよ
びＲ６は水素原子、アルキル基およびアルコキシ基から
選ばれた基を示す。） 一般式（ＩＩ）で表わされるフェノール系化合物の例と
しては１，３．５− ）リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌール
酸、１，３．５− ）リス（４−５ｅｔニーブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）インシアヌ
ール酸、 １，３．５− ）リス（４−ネオペンチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル〕イソシ
アヌール酸などが挙げられる。製造、トおよび効果から
特に好せしいのけ１，３．５− ） ＩＪス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）
イソシアヌール酸−ｃある。
びＲ６は水素原子、アルキル基およびアルコキシ基から
選ばれた基を示す。） 一般式（ＩＩ）で表わされるフェノール系化合物の例と
しては１，３．５− ）リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌール
酸、１，３．５− ）リス（４−５ｅｔニーブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）インシアヌ
ール酸、 １，３．５− ）リス（４−ネオペンチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル〕イソシ
アヌール酸などが挙げられる。製造、トおよび効果から
特に好せしいのけ１，３．５− ） ＩＪス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）
イソシアヌール酸−ｃある。
マタ、一般式（ｆｆｌ）で示されるフェノール系化合基
またはアラルキル基である化合物であり、更に具体例と
しては、 ０１０− （２’、６’−ジメチル−４’−ｔ７プチル
ー３′−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−
オキサイド ０６−メチル−１０−（２’、６’−ジメチル−４′−
を−フチルー３′−ヒドロキシベンジル） 、−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナン
スレン−１０−オキサイド ０６−メドキシー１０− （２’、６’−ジメチル−４
７−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキシベンジル）−９゜１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナン
スレン−１０−オキサイド ０１０− （２’、６’−ジメチル−４′−シクロヘキ
シル−３′−ヒドロキシベンジル） −９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−７オスフアフエナンスレンー
１０−オキサイド −１０−（２’、６’−ジメチル−４′−（α、α−ジ
メチルベンジル）−３’−ヒドロキシベンジル）−９゜
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナ
ンスレン−１０−オキサイド −１０−（２’、６’−ジメチル−４′−ネオペンチル
−３７−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−
オキサイド 等が例示される。
またはアラルキル基である化合物であり、更に具体例と
しては、 ０１０− （２’、６’−ジメチル−４’−ｔ７プチル
ー３′−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−
オキサイド ０６−メチル−１０−（２’、６’−ジメチル−４′−
を−フチルー３′−ヒドロキシベンジル） 、−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナン
スレン−１０−オキサイド ０６−メドキシー１０− （２’、６’−ジメチル−４
７−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキシベンジル）−９゜１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナン
スレン−１０−オキサイド ０１０− （２’、６’−ジメチル−４′−シクロヘキ
シル−３′−ヒドロキシベンジル） −９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−７オスフアフエナンスレンー
１０−オキサイド −１０−（２’、６’−ジメチル−４′−（α、α−ジ
メチルベンジル）−３’−ヒドロキシベンジル）−９゜
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナ
ンスレン−１０−オキサイド −１０−（２’、６’−ジメチル−４′−ネオペンチル
−３７−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−
オキサイド 等が例示される。
これらのフェノール系化合物の配合量は光に対する安定
化量であり、ポリウレタンに対して通常０．１〜１０劃
１、好ましくは０．５〜８重量％である。
化量であり、ポリウレタンに対して通常０．１〜１０劃
１、好ましくは０．５〜８重量％である。
本発明の組成物を得るためのポリウレタンへの配合は、
ポリウレタンを製造する任意の段階で添加して行うこと
が出来るが、ポリウレタン重合終了後成形段階の前に混
合するのが好ましい。
ポリウレタンを製造する任意の段階で添加して行うこと
が出来るが、ポリウレタン重合終了後成形段階の前に混
合するのが好ましい。
更に１本発明の組成物には所望により硫酸バリウム、珪
酸塩、酸化亜鉛のような無機微粒子、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテトラフルオ
ロエチレン、：Ａルガノポリシロキサンのような粘着防
止剤、防黴剤、着色剤、その他配合剤を適宜配合するこ
とができる。
酸塩、酸化亜鉛のような無機微粒子、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテトラフルオ
ロエチレン、：Ａルガノポリシロキサンのような粘着防
止剤、防黴剤、着色剤、その他配合剤を適宜配合するこ
とができる。
このようにして得られたポリウレタン組成物は乾式、湿
式または溶融成形等により繊維、テープ、フィルム等に
成形できる他、フオーム、エラストマー、合成皮革およ
び塗料などにも利用できるが。
式または溶融成形等により繊維、テープ、フィルム等に
成形できる他、フオーム、エラストマー、合成皮革およ
び塗料などにも利用できるが。
繊維、特に衣料用繊維、およびテープ用途に有用である
。
。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが１本発
明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。
明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。
なお、実施例中の部およびチは重量部および重量％を示
す。また、実施例中の特性値の測定法は以下により行っ
た。
す。また、実施例中の特性値の測定法は以下により行っ
た。
ポリウレタン繊維のガス変色テスト
ＪＩＳ Ｌ ０８５５−１９７６ に準じて３ユ
ニツトの強試験を行い、テスト前後のｂ値を日本重色工
業社製ＮＤ−１０１Ｄ型色差針により６）１１定し、そ
の変化（Δｂ）で変色の程度を表わした。
ニツトの強試験を行い、テスト前後のｂ値を日本重色工
業社製ＮＤ−１０１Ｄ型色差針により６）１１定し、そ
の変化（Δｂ）で変色の程度を表わした。
ポリウレタン繊維の染色性テスト
４０デニールのポリウレタン繊維を精練後、次の条件で
染色し、その染着性、洸濯竪牢度（ＪＩＳＬ−０８４４
＝−１９７６、Ａ−２法、画布汚染、綿汚染、絹汚染）
を調べた。
染色し、その染着性、洸濯竪牢度（ＪＩＳＬ−０８４４
＝−１９７６、Ａ−２法、画布汚染、綿汚染、絹汚染）
を調べた。
浴比１：ｓｏ、ｔｏｏ℃×６０分染色
４０デニール・ポリウレタン繊維をノイゲンＨＣ（第一
工業社ｍｌ非イオン活性剤）の！２／！水溶液中８０℃
で２０分間精練した後、フェード・オ・メーターで２０
時間、４０時間、６０時間および８０時間照射し、テン
シロン測定機で測定した強力変化曲線から強力が半減す
る照射時間（ＴＩ／２）を求めた。
工業社ｍｌ非イオン活性剤）の！２／！水溶液中８０℃
で２０分間精練した後、フェード・オ・メーターで２０
時間、４０時間、６０時間および８０時間照射し、テン
シロン測定機で測定した強力変化曲線から強力が半減す
る照射時間（ＴＩ／２）を求めた。
ポリウレタン繊維の耐塩素性テスト
４０デニールポリウレタン繊維を水道水（０，１５ｐｐ
ｍ塩素含有）流水中で２４時間、３６時間、４８時間処
理した後、引張強力を測定し、得られた強力から保持率
を算出し、２４時間、３６時間、４８時間の保持率の総
合計値で耐塩素性を表わした。
ｍ塩素含有）流水中で２４時間、３６時間、４８時間処
理した後、引張強力を測定し、得られた強力から保持率
を算出し、２４時間、３６時間、４８時間の保持率の総
合計値で耐塩素性を表わした。
実施例１゜
分子量が１９５０のポリテトラメチレンエーテルクＩＪ
コール１９５０部ト４．４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート５００部とを７０℃で６０分間反応させ両末
端基がイソシアネート基であるプレポリマーを得た。こ
れにジメチルホルムアミド４４７８部を加えて溶解し均
一溶液にした。この溶液を０℃に冷却し、ジメチルホル
ムアミドに分数させた少量の青味付は顔料を含む酸化チ
タン類 ”料の４６％ペースト１４５部を加え、
更に攪拌しなからジメチルホルムアミド９８３部に溶解
した７４部の１，２−プロピレンジアミンの溶液をはじ
め早く最後にはゆっくり添加して鎖延長反応を行ツタ。
コール１９５０部ト４．４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート５００部とを７０℃で６０分間反応させ両末
端基がイソシアネート基であるプレポリマーを得た。こ
れにジメチルホルムアミド４４７８部を加えて溶解し均
一溶液にした。この溶液を０℃に冷却し、ジメチルホル
ムアミドに分数させた少量の青味付は顔料を含む酸化チ
タン類 ”料の４６％ペースト１４５部を加え、
更に攪拌しなからジメチルホルムアミド９８３部に溶解
した７４部の１，２−プロピレンジアミンの溶液をはじ
め早く最後にはゆっくり添加して鎖延長反応を行ツタ。
１，２−プロピレンジアミン溶液の９０％を添加して２
５℃で２５００ポイズに達した。この時点でジメチルホ
ルムアミド７２部に溶解した１２部のモノエタノールア
ミンを加えて重合体溶液中の遊離インシアネートを消失
させ、その後ジメチルホルムアミド７２部に溶解した１
０部の無水酢酸を加えてポリマー溶液の粘度を安定化し
た。
５℃で２５００ポイズに達した。この時点でジメチルホ
ルムアミド７２部に溶解した１２部のモノエタノールア
ミンを加えて重合体溶液中の遊離インシアネートを消失
させ、その後ジメチルホルムアミド７２部に溶解した１
０部の無水酢酸を加えてポリマー溶液の粘度を安定化し
た。
得られた固形分３２％、２５℃における粘度２２００ポ
イズの重合体溶液をＡドープとする。
イズの重合体溶液をＡドープとする。
一方、８６．５部の４−エチル−４−アザ−２，６−へ
ブタンジオールに２５０．０部のジメチルホルムアミド
を加えて攪拌混合し、６５〜７０℃に昇温させ、更に攪
拌を続けながら１５６．２部の４，４′−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネートヲ徐々に加えた。添加終了
後６５〜７０℃で約２０時間反応させ、そ９後７．３部
のジメチルヒドラジンを徐々に加え、赤外吸収スペクト
ルにおける２２５０Ｃｒｎ−１のＮＣＯ基による吸収が
なくなるのを確認して反応を終了させ、第３級窒素含有
ポリマー（分子量約４０００）の溶液を得た。得られた
第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウレタン１〜当シ第
３級窒素の含有量が８０ミリ当量となるようにＡドープ
に溶解し、更に１，３．５− ）リス（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシ
アネート酸０．３２ 部ｔ−上記ドープ１００部に対し
て加え、これを常法により乾式紡糸し、４０デニールの
ポリウレタン弾性繊維を得た。
ブタンジオールに２５０．０部のジメチルホルムアミド
を加えて攪拌混合し、６５〜７０℃に昇温させ、更に攪
拌を続けながら１５６．２部の４，４′−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネートヲ徐々に加えた。添加終了
後６５〜７０℃で約２０時間反応させ、そ９後７．３部
のジメチルヒドラジンを徐々に加え、赤外吸収スペクト
ルにおける２２５０Ｃｒｎ−１のＮＣＯ基による吸収が
なくなるのを確認して反応を終了させ、第３級窒素含有
ポリマー（分子量約４０００）の溶液を得た。得られた
第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウレタン１〜当シ第
３級窒素の含有量が８０ミリ当量となるようにＡドープ
に溶解し、更に１，３．５− ）リス（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシ
アネート酸０．３２ 部ｔ−上記ドープ１００部に対し
て加え、これを常法により乾式紡糸し、４０デニールの
ポリウレタン弾性繊維を得た。
得られた繊維のガス五色テスト、染色テストおよび耐光
性テスト結果を実施例２．比較例１〜２と共に表１に示
した。
性テスト結果を実施例２．比較例１〜２と共に表１に示
した。
実施例２゜
６８．４部の４−エチル−４−アザ−２，６−へブタン
ジオールを２００．０部のジメチルホルムアミドに混合
溶解し、６５〜７０℃に昇温したあと攪拌しながら１２
４．７部の４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートを徐々に加え、全部添加後更に６５〜７０℃で
２０時間攪拌下反応させ、反応後６．９部のジエチルア
ミンを徐々に加えて反応させ、赤外スペクトルにおける
２２５０ｆｆｌ−１のイソシアネートの吸収ピークがな
くなるのを確認して反応を終了させ、第３級窒素を含有
するポリマー（分子量約４０００）の溶液を得た。得ら
れた第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウレタン１神当
り第３級窒素の含有量が８０ミリ当量になるように、実
施例１記載のＡドープに溶解し、更に１０＋ （２ｔ、
６ｔ−ジメチル−４′−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキシ
ベンジル） −９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイドを上記
Ａビー１１００部に対し０．３２部添加して、乾式紡糸
により４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。
ジオールを２００．０部のジメチルホルムアミドに混合
溶解し、６５〜７０℃に昇温したあと攪拌しながら１２
４．７部の４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートを徐々に加え、全部添加後更に６５〜７０℃で
２０時間攪拌下反応させ、反応後６．９部のジエチルア
ミンを徐々に加えて反応させ、赤外スペクトルにおける
２２５０ｆｆｌ−１のイソシアネートの吸収ピークがな
くなるのを確認して反応を終了させ、第３級窒素を含有
するポリマー（分子量約４０００）の溶液を得た。得ら
れた第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウレタン１神当
り第３級窒素の含有量が８０ミリ当量になるように、実
施例１記載のＡドープに溶解し、更に１０＋ （２ｔ、
６ｔ−ジメチル−４′−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキシ
ベンジル） −９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイドを上記
Ａビー１１００部に対し０．３２部添加して、乾式紡糸
により４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。
比較例１゜
化学式（Ｉ）で表わされるジオールとジイソイアネート
を反応させるときジイソシアネート量をジオールに対し
て過剰量とせず、しかもモノアミンあるいはヒドラジン
で末端封鎖しない場合を比較例１とした。すなわち、６
０．８部の４−エチル−４−アサ−２＋６−ヘプタンジ
オールを１５０ 部のジメチルホルムアミドに溶解し、
６５〜７０℃に加熱攪拌しながら８９．２部の４，４′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを徐々に加
え、更に６５〜７０℃で２０時間反応させて第３級窒素
含有ポリマー（分子量約４０００）の溶液を得た。
を反応させるときジイソシアネート量をジオールに対し
て過剰量とせず、しかもモノアミンあるいはヒドラジン
で末端封鎖しない場合を比較例１とした。すなわち、６
０．８部の４−エチル−４−アサ−２＋６−ヘプタンジ
オールを１５０ 部のジメチルホルムアミドに溶解し、
６５〜７０℃に加熱攪拌しながら８９．２部の４，４′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを徐々に加
え、更に６５〜７０℃で２０時間反応させて第３級窒素
含有ポリマー（分子量約４０００）の溶液を得た。
得られた第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウレタン１
ｋｒ当り第３級窒素の含有量が８０ミリ当髄となるよ
うに実施例１記載のＡドープに溶解し。
ｋｒ当り第３級窒素の含有量が８０ミリ当髄となるよ
うに実施例１記載のＡドープに溶解し。
更に１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌール酸０
．３２部を上記Ａビー１１００部に対して加え、これを
乾式紡糸して４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得
た。
キシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌール酸０
．３２部を上記Ａビー１１００部に対して加え、これを
乾式紡糸して４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得
た。
比較例２゜
実施例１のＡドープに添加剤を加えず乾式紡糸して４０
デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。
デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。
表 １
その結果、本発明により耐ガス黄変性、染色性および耐
光性の著しく改善された、しかも洗濯堅牢度・の良好な
ポリウレタン弾性繊維が得られた。
光性の著しく改善された、しかも洗濯堅牢度・の良好な
ポリウレタン弾性繊維が得られた。
一方、有機ジイソシアネートを過剰とせず末端封鎖剤を
使用しない第３級窒素含有ポリマーを使用した比較例は
耐ガス黄変性が劣るほか耐光性、染色性、洗濯堅牢度も
劣っていた。
使用しない第３級窒素含有ポリマーを使用した比較例は
耐ガス黄変性が劣るほか耐光性、染色性、洗濯堅牢度も
劣っていた。
実施例３゜
実施例１で用いた第３級窒素含有ポリマー溶液をポリウ
レタン１神当り第３級窒素の含有量が８０ミリ当量とな
るようにＡドープに溶解し、これを常法により乾式紡糸
して４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。得ら
れた繊維のガス変色テスト、染色テスト、耐光性テスト
および耐塩素性テストを行い表２の結果を得た。また、
４−エチル−４−アザ−２，６−へブタンジオールに代
えて４−メチル−４−アザ−２，６−へブタンジオール
、４−イソプロピル−４−アザ−２，６−へブタンジオ
ールを使用し同様にして第３級窒素含有ポリマーを製造
し、実施例と同様にしてポリウレタン弾性繊維を紡糸し
、比較テストをした結果も表２に示した。
レタン１神当り第３級窒素の含有量が８０ミリ当量とな
るようにＡドープに溶解し、これを常法により乾式紡糸
して４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。得ら
れた繊維のガス変色テスト、染色テスト、耐光性テスト
および耐塩素性テストを行い表２の結果を得た。また、
４−エチル−４−アザ−２，６−へブタンジオールに代
えて４−メチル−４−アザ−２，６−へブタンジオール
、４−イソプロピル−４−アザ−２，６−へブタンジオ
ールを使用し同様にして第３級窒素含有ポリマーを製造
し、実施例と同様にしてポリウレタン弾性繊維を紡糸し
、比較テストをした結果も表２に示した。
表 ２
その結果、本発明によるポリウレタン弾性繊維が耐ガス
黄変性、染着性、耐光性および耐塩累性にすぐれ、しか
もこれらの性能がバランスした繊維であった。
黄変性、染着性、耐光性および耐塩累性にすぐれ、しか
もこれらの性能がバランスした繊維であった。
特許出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記化学式（Ｉ）で表わされる第３級窒素含有ジオ
ールと過剰量の有機ジイソシアネートとの反応生成物の
末端インシアネート基がモノアミンおよび／またはジア
ルキルヒドラジンにより封鎖されてなる第３級窒素含有
ポリマーを、ポリウレタンに対し安定化量配合してなる
ことを特徴とするポリウレタン組成物。 ２、 ＄３ｍ窒素含有ジオールと有機ジイソシアネー
トとの反応モル比が１ ： １．０２〜１．７である特
許請求の範囲第１項記載のポリウレタン組成物。 ３、第３級窒素含有ポリマーが１０００〜８０００の分
子量を有する第３級窒素含有ポリマーである特許請求の
範囲第１項記載のポリウレタン組成物。 ４、 紫外線吸収剤および／または抗酸化剤の安定化量
を付加的に配合してなる特許請求の範囲第１項ないし第
３項のいずれかに記載のポリウレタン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58098686A JPS59223751A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ポリウレタン組成物 |
| DE3420308A DE3420308C2 (de) | 1983-05-31 | 1984-05-30 | Polyurethanzusammensetzung mit verbesserten Färbeeigenschaften |
| GB08413852A GB2142641B (en) | 1983-05-31 | 1984-05-31 | Polyurethane compositions |
| US06/615,647 US4499221A (en) | 1983-05-31 | 1984-05-31 | Polyurethane composition improved in dyeing property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58098686A JPS59223751A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223751A true JPS59223751A (ja) | 1984-12-15 |
| JPH0455223B2 JPH0455223B2 (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=14226385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58098686A Granted JPS59223751A (ja) | 1983-05-31 | 1983-06-01 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223751A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223751A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Toyobo Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
| US4666966A (en) * | 1985-03-26 | 1987-05-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyurethane composition and a stabilizer thereof |
| JPS63126915A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-30 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 環境作用に対して安定化された弾性繊維 |
| JP2014091891A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223751A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Toyobo Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
-
1983
- 1983-06-01 JP JP58098686A patent/JPS59223751A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223751A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Toyobo Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223751A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Toyobo Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
| JPH0455223B2 (ja) * | 1983-06-01 | 1992-09-02 | Toyo Boseki | |
| US4666966A (en) * | 1985-03-26 | 1987-05-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyurethane composition and a stabilizer thereof |
| JPS63126915A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-30 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 環境作用に対して安定化された弾性繊維 |
| JP2014091891A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455223B2 (ja) | 1992-09-02 |
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