JPS5825355A - ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定化されたポリウレタン組成物に関し、更に
詳しくは外気条件あるいは燃焼ガスおよび光による変色
、劣化に対し安定化され、同時に染色性の改着されたポ
リウレタン組成物に関する。

一般にポリウレタン製品、例えばポリウレタン弾性糸、
フオーム、エラストマー、合成皮革等は炭化水素系ガス
の燃焼ガスや酸化窒累ガスの雰囲気、あるいは外気条件
に長時間さらすとき変色を起しやすい欠点がある。また
、光によっても変色したり、劣化したりする欠点がある
。

本発明は、このようなポリウレタンの欠点を克服し、同
時にポリウレタンの染色性を改善しようとするものであ
る。

尿素結合、ウレタン結合、エーテル結合あるいはエステ
ル結合等を分子中に有するポリウレタンの場合通常光や
熱く対する安定化のために酸化防止剤や場合により紫外
線吸収剤の配合が不可欠とされているが、これらの添加
剤は燃焼ガス等による着色をむしろ助長する傾向にある
。

ガス着色防止剤としては、これまで数多くの提案がなさ
れているが、満足すべき性能を有するものが少く、また
耐ガス着色性が優れていても他の性質を損なったり、耐
久性に乏しいなど実用に供しうるものけ少い、。

一方、ウレタン重合体の染色性を数倍するため忙は−＆
に３級アミン化合物を添加したり、共重合したりするこ
とが行われている。例えば特公昭３６−１９４９１号公
報や特公昭４６−２９０４号公報に提案されているよう
なＮ、ｆ−ジアルキル−β−７ミノエチルメタクリレー
ト系重合体などはウレタン重合体表面にブリードアウト
し、紡糸工程においてスカムを生成し、糸切れ多発の原
因を生じること、得られた弾性糸がガス黄変し易いこと
等の欠点を有している。

本発明者等はこのような問題点を考慮し、鋭意検討の結
果１本発明に到達した。すなわち、本発明はポリウレタ
ンに対し、下記一般式（Ｉ）−ＣＨ愈−Ｃ−ＣＨＨＯ２
・・・・・・・・・（Ｉ）１ で表わされる単位を有する第３級窒素含有ポリマーの安
定化量を配合してなるポリウレタン組成物である。

本発明によれば、ポリウレタンの耐ガス黄変性が著しく
数倍されるほか染色性の数倍も顕著であり、堅牢かつ鮮
明染色物が得られる特徴を有する。

更に抗酸化剤、耐４光剤等との併用により相乗的に耐先
安定性が改良される特徴も有している。また。

組成物から成形品を成形する際成形工程中および成形品
の後加工中にトラブルを生じないこと、物性低下、白炭
低下を生じないこと、熱履歴により染色むらを生じない
こと等多くの特徴も有している。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる単位を有する第３級
窒素含有ポリマーとしては、ポリエステル。

ポリウレタン、ポリエーテル等が挙げられ、それぞれ（
Ｉ）の構造を含有するジオールを単独もしくけ他のジオ
ールの存在下にジカルボン酸、ジイソシアネート、ジオ
ールと重結合させて得られる。

−１２式（Ｉ）の構造を含有するジオールとしては、２
−メチル−２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオ
ール、２−エチル−２−ジエチルアミノ−１，３−フロ
パンジオール、２−エチル−２−ジプロピルアミノ−１
，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ジブチルア
ミノ−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−ジ
グチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−２−ピペリジル−１，３−プロパンジオール。

５− ■ ＩＨＩ 等が挙げられる。これらの内２−エチルー２−ジグチル
アミノ−１，３−プロパンジオールおよび２−エチル−
２−ジプロピルアミノ−１，３−プロパンジオールが特
ＫｔｋＦましい。

本発明においては、該ジオールを単独もしくけ他のジオ
ールと併用して第３級窒素を含有するポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエーテル等ｌ製造しポリウレタンに配
合される。併用し得る他のジオールとしてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール等が例示される。

上記式（Ｉ）の単位を含有するジオールおよび所望によ
り他のジオールを使用して第３級窒素を含有するポリエ
ステルを製造する際用いられるジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸のよ゛うな芳香族ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セパ　６　− Ｖン酸、スペリン酸、アゼフィン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ダイマー酸のような脂肪族ジカルボンｅ、１．２
−シクロヘキサンジカルボン酸％　１，４−Ｖりｐヘキ
サンジカルボン酸のような指環式ジカルボン酸、オキＶ
安息香酸、オキシエトキ７安息香酸のようなオキＶ酸等
が挙げられる。

１１、上記式（Ｉ）の単位を含有するジオールを使用し
て第３級窒素を含有するポリエーテルを製造するには、
ジオールの自己縮合または他のジオールと共縮合するか
、もしくはジオールとエチレンオキＶ）／、プロピレン
オキシド、テトフメチレンオキＶドとの反応により製造
される。

上記式（１）の単位を含有するジオールおよび所望によ
り他のジオール、その他２官能化合物を使用して第３級
窒素を含有するポリウレタンを製造する際用いられるジ
イソシアネートとしては、４゜４′−ジフェニルメタン
ジイソＶアネー）、１．４−フェニレンジイソシアネー
ト、２．４−）リレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネートのような芳香族ジイソシアネートｋｌｔ
４−ＦクロヘキサンジイソＶアネート、　４．４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフオロン
ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、トリメ
チレンジイソシアネート、テトフメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート。

３．３′−ジメチルペンタンジイソシアネートのような
り旨訪族ジイソシアネート等が挙げられる。これらの内
脂肪族ジイソＶアネートが好ましい。

第３級窒素含有ポリマーとしては上記ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエーテルの内ポリウレタンが相客性の
点から好ましい。ポリウレタンは′式（１）の単位を含
有するジオールを直接ジイソシアネート′と反応させて
得られるほか１式（Ｉ）の単位を含有するジオールをジ
カルボン酸もしくはジオールと反応して得られる比較的
低分子量の水酸基末端ポリエステルもしくはポリエーテ
ルをジイソシアネートと反応することＫよっても得られ
る。

特に好ましいｓｇ３級窒素含有ポリウレタンとしては２
−エチル（するいはメチル）−２−ジグチルアミノ−１
，３−プロパンジオールと４．４′−メチレンジＶクロ
ヘキシルジイソＶアネートとの反応により得られるポリ
ウレタンである。

本発明の上記第３級窒素含有ポリマーのポリウレタンへ
の添加量は安定化量であり、″また要求性能により適量
用いることが出来るが１通常第３級窒素濃度として１０
〜４００ミリ当量／ｋｆ・ポリマーが適当である。これ
以下では十分な性能が得られず％４００ミリ当量以上で
は染色性が大きすぎ、染色怒牢度の低下を生じることか
ら不適当となる。第３級窒素含有ポリマー中の第３級窒
素の濃度が低いと多量の配合が必要となり、ポリウレタ
ンの物性を悪化させることから第３級窒素含有ポリマー
の配合量を少くするためには該ポリマー中の第３級窒素
の濃度を高める必要がある。通常第３級窒素含有ポリマ
ーの配合量は０．１〜２０重量％、特ＫＯ０２〜１０重
量％であるのが好ましく。

したがって混合ポリマーにはこのような配合量に見合う
量の第３級窒素を含有させるのが好ましい。

本発明に用いられるポリウレタンは４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネー）、１．４−フェニン９− ンジイソＶアネート、　　２．４−　）リレンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネー）ｓＬ４−ｓ’クロヘキサンジイソＶ
アネート、　４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソ
シアネートの１種またはこれらの混合物、好ましくは４
．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと両末端に
ヒドロキＶル基を持つ分子量が６００〜７，０００の実
質的に線状の重合体。

例えばポリテトラメチレンエーテルジオール、ポリカプ
ロラクトンジオール、およびエチレングリコール、１．
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコールなどのグリコール類の１種または混
合物とコハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸。

セパシン酸、ドデカンジカルボン酸、β−メチルアジピ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸の１種または混合物、更に一部はテレフタル酸、イ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸も含まれてもよい
ジカルボン酸とから製１０− 造される融点が６０℃以下、好ましくは４０℃以下のボ
リヱステルジオール、あるいはこれらの混合物、および
多官能性活性水素化合物たとえばとドラジン、エチレン
ジアミン、　　１．２−プロピレンシアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、キシリレンジアミン、　４．４’−ジ
アミノジフェニルメタンなどのポリアミン％４，４／−
ジフェニルメタンジセミカルパジド、β−アミノプロピ
オン酸ヒドヲジド。

カーポジヒドラジド、水、エチレングリコール。

１．４−ブタンジオールなどの一種または混合物を反応
させて得られる分子内にウレタン結合を有する弾性高分
子重合体である。

本発明の組成物には所望により更にヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤、ヒンダードアミン系抗酸化剤のような抗
酸化剤および／またはベンズ）　ＩＪアゾール系系外外
線吸収剤ような紫外線吸収剤を配合することができる。

その際特に耐ガス変色性を低下させない添加剤を選ぶこ
とが重要である。

耐ガス変色性を低下させないヒンダードフェノール系抗
酸化剤としてけ特に下記一般式（Ｉｔ）および／またＶ
ｉ（Ｎ）で示される化合物が例示され１本発明の第３級
窒素含有ポリマーとの相乗的効果により耐光性を向上す
る （ｆｌｌＬ、式中Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基
。

ネオペンチル基またはアグルキル基を示し＋Ｒ１および
Ｒ−は水素原子、アルキル基およびアルコキシ基から選
ばれた基を示す、） 一般式（ＩＩ）で表わされるフェノール系化合物の例と
して＃ｉ１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルペンジル）イソシアヌール
酸、　１，３．５−　）リス（４−５ｅｅ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルペンジル）イソＶアヌ
ール酸、　　１，３．５−　）リス（４−ネオペンチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルペンジル）イソシ
アヌール酸などが挙げられる。製造上および効果から特
に好ましいのけ１，３．５−　）　ＩＦス（４−１−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イ
ソシアヌール酸である。

また、一般式（ＩＦ）で示されるフェノール系化合物の
特に好ましい例はＲ４が分岐した炭素数４〜８のアルキ
ル基、シクロアルキル基、ネオペンチル基またはアフル
キル基である化合物であり、更に具体例としては。

・１０−　（２’　、６’　−ジメチル−４′−ｔ−ブ
チル−３／−ｋＦロキＶベンジル）−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１
０−オキサイド −６−メチル−１０−（２’、６’−ジメチル−４′−
１３− １−ブチル−３′−ヒドロキシベンジル）−９゜１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−７オスフアフエナンスレ
ンー１０−オキサイド ６−メドキ＄’−１０−（２’ｅ６’−ジメチル−４′
−ｔ−フチルー３’−ヒドロキシベンジル）−９゜１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンス
レン−１０−オキサイド １Ｏ−（２’、６’−ジメチル−４′−Ｖクロヘキシル
−３′−ヒドロキシベンジル、）−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−７オスフアフエナンスレンー１０
−オキサイド １Ｏ−（２’、６’−ジメチル−４′−（α、ｃｔ−ジ
メチルベンジル）　−３’−ヒドロキシベンジル）−９
，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−７オスフアフエ
ナンスレンー１０−オキサイド１Ｏ−（２’、６’−ジ
メチル−４′−ネオペンチル−３７−ヒドロキシベンジ
ル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フオス
ファフエ゛ナンスレン−１０−オキサイド 等が例示される。

１４− これらのフェノール系化合物の配合量は光に対する安定
化量であり、ポリウレタンに対して通常０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜８重量％である。

本発明の組成物を得るた・めのＨｒ　ＩＪウレタンへの
配合は、ポリウレタンを製造する任意の段階で添加して
行うことが出来るが、ポリウレタン重合終了後成形段階
の前に混合するのが好ましい。

このようＫして得られたポリウレタン組成物は乾式、湿
式または溶融成形等により繊維、テープ。

フィルム等に成形できる他、フオーム、エフストマー、
合成皮革および塗料などＫも利用できるが。

特に衣料用繊維およびテープ用途に有用である。

以下、Ｉｊ！施例により本発明を具体的に説明するが１
本発明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではな
い。なお、！ｌ！施例中の部およびチは重量部および重
量％を示す、また、実施例中の特性値の測定法は以下に
より行った。

ポリウレタン繊維のガス変色テスト ＪＩＳ　　Ｌ−０８５５−１９７６Ｋ準じて５ユニツト
の強試験を行い、テスト前後のｂ値を日本明色工業社製
Ｎｒ）−１０１Ｄ型色差針により測定し、その変化（Δ
ｂ）で変色の程度を表わした。

ポリウレタン繊維の染色性テスト ４０デニールのポリウレタン繊維を精練後、次の条件で
染色し、その染着性、洗濯堅牢度（ＪＩＳＬ−０８４４
−１９７６、Ａ−２決、綿汚染、絹汚染）を調べた。

浴比１：ｓｏ＋　１００℃Ｘ６０分染色ポリウレタン繊
維の耐光性テスト ４０デニール・ポリウレタン繊維をノイゲン■Ｃ（第−
工業社製非イオン活性剤）の１　ｆ／１水溶液中８０℃
で２０分間精練した後、フェード・オ・メーターで２０
時間、４０時間、６０時間および８０時間照射し、テン
シロン測定機で測定した強力変化曲線から強力が半減す
る照射時間（Ｔ　１／２　）を求めた。

実施例１゜ 分子量が１９５０のポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール１９５０部ト４．４’−ジフェニルメタンジイソレ
アネート５００部とを７０℃で６０分間反応させ両末端
基がイソシアネート基であるプレポリマーを得た。これ
にジメチルホルムアミド４４７８部を加えて溶解し均一
溶液にし九。この溶液を０℃に冷却し、ジメチルホルム
アミドに分散させた少量の青味付は顔料を含む酸化チタ
ン顔料の４６％ペースト１４５部を加え、更に攪拌しな
からジメチルホルムアミド９８３部に溶解した７４部の
１，２−プロピレンジアミンの溶液をはじめ早く最後に
はゆっくり添加して鎖延長反応を行った。１．２−プロ
ピレンジアミン溶液の９０％を添加して２５℃で２５０
０ポイズに達した。この時点でジメチルホルムアミドア
２部Ｋｆｇ解した１２部のモノエタノールアミンを加え
て重合体溶液中の遊離イソシアネートを消失させ、その
後？メチルホルムアミド７２部に溶解した１０部の無水
酢酸を加えてポリマー溶液の粘度を安定化し友。

１７− 得られた固形分３２１２５℃における粘度２２００ボイ
ズの重合体溶液をＡドープとする。

他方、米国特許第２，３６３．４６６号明細書記載の方
法に従って合成した２−エチル−２−ピペリジル−１，
３−プロパンジオール１２ＯＮとへキサメチレンジイソ
リアネート８４部とをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１
９“・７部に溶解しｂ４ｘｌｏ　　部のジブチル錫ジラ
ウレートを添加し、６０℃で９０分間攪拌下加熱して第
３級窒素含有ポリウレタン溶液を得た。得られたｔｓ３
級窒素含有ポリウレタン溶液をポリウレタン１ｋＦ当り
第３級窒素の含量が８０ミリ当量となるようＫＡドープ
に溶解し、更Ｋ　１，３．５−　）リス（４−ｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキＶ　−２１６−シメチルベンジル）イ
ソシアヌール酸０．３２部を上記ドープ１００部に対し
加え。

これを常法により乾式紡糸し、４０デニールのポリウレ
タン繊維を得た。

得られた繊維のガス変色テスト、染色性テストおよび耐
光性テスト結果を実施例２および３．比較例１〜３と共
に表１に示す。

１８− 実施例２゜ ２−メチル−２−ジブチルアミノ−１，３−プロパンジ
オール９９部とアジピン酸５０部と亜リン酸０．１２部
を攪拌機付き重合釜に仕込み、窒素雰囲気下で１６０〜
２１５℃で昇温しながら２時間加熱し、水を留出させ、
更に２１５℃で湿度を保持し、２時間を要して０．５■
Ｈ１まで減圧し、水酸基末端ポリエステルを得た。この
水酸基末端ボリヱステル１３２部と４．４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート２２部とをＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１６０部に溶解し＆　４Ｘ１０”−
”部のジブチル錨ジラウレート存在下７０’Ｃで８０分
間攪拌加熱して、第３級窒素含有ポリエステル・ポリウ
レタン溶液を得九。この溶液をポリウレタン１神当りｔ
ｓ３級窒素の含量が８０ミリ当量となるようＫＩｊ！施
例１記戦の記載−プに溶解し、更に１Ｏ−（２’、６’
−ジメチル−４′−ｔ−ブチル−３′−ヒドロキシベン
ジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォ
スフチフェナンスレン−１０−オキサイドをＡビー１１
００部に対し０．３２部添加し、乾式紡糸により４０デ
ニールのポリウレタン繊維を得た。

実施例３゜ ２−エチル−２−ジプロピルアミノ−１，３−プロパン
ジオール１０２部と亜リン酸０．４部を攪拌機付き重合
釜に仕込み、窒素雰囲気中、水を留去しながら、２２０
℃から２２５℃で６時間反応させ１次いで２２５℃の内
板を保持したまま４時間かけて１０ｍＨｆまで減圧し、
更に２２５℃。

１０■ＩＦで１時間反応を継続して分子量１５００のポ
リエーテルジオールを得九。

この第３級窒素含有ポリエーテルジオール９０部ト４．
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２８部
とを９５℃で１時間反応させ、得られたプレポリマーを
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２３２部に溶解し、この
プレポリマー溶液を６℃に冷却し、１０％濃度の１．２
−プロピレンジアミンのジメチルホルムアミド溶液２７
部を徐々に添加して鎖延長反応を行わしめ、３２％濃度
で１００ボイスの粘稠な第３級窒素含有ポリエーテルポ
リウレタン溶液を得た。この溶液を、Ｆ！リウレタン１
神当抄第３級窒素の濃度が８０ミリ当量となるように＊
施例１記載のＡドープに溶解し、更ＫＩＯ−（２’、６
’−ジメチル−４〆−シクロへキシル−３′−ヒドロキ
シベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フオスファフエｌンスレンー１０−オキサイドをＡビ
ー１１００部に対し０暴３２部添加し、乾式紡糸により
４０デニールのポリウレタン繊維を得た。

比較例１〜３ 実施例１のＡドープに添加剤を加えない場合（比較例１
）、添加剤として１，３．５−　）リス（４−１−ブチ
ル−８・ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソ
シアヌール酸のみを１９ｂ対ポリマー加えた場合（比較
例２）、更に比較例２にポリ（Ｎ−ｐエチルアミノエチ
ルメタクリレート）を８０ミリ当置／ｋｆ加えた場合（
比較例３）、それぞれ実施例１〜３と同様に乾式紡糸し
て４０デニールのポリウレタン繊維とした。

２１− 表　　　　　　　　　１ 表１より本発明により優れた耐ガス変色性、染色性及び
耐光性が得られることがわかる。

また、洗濯堅牢度も良好であった。

実施例４〜７ ２−エチル−２−ジブチルアミノ−１，３−７”ロバフ
ジオー４１５０部ト４．４’−ジンクロヘキシルメタン
ジイソシアネート１３０部とをＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド１２６部に溶解し、ＪｘｌＯ部のジプチル錫ジラ
ウレートを添加した後６０℃で９０分間攪拌下加熱して
第３級窒素含有ポリウレタン溶液を得た。これをポリウ
レタンに対し、第２２− ３級窒素含有量として１０．４０，１６０゜３２０ミリ
当量／峙となるように実施例１０Ａド−プに添加し、乾
式紡糸して４０デニールのポリウレタン繊維を得え。こ
れらの繊維のガス変色性。

染色性をテストし結果を表２に示す。また、ポリ（Ｎ−
＄７エチルアミノエチルアクリレート）を添加した比較
例４の評価結果も示し九。

表　　　　　　　　２ 実施例８．９ 実施例５で用い九ドープに１．３ｅ５−　）リス（４−
５ｅｃ−ブチル−８−ヒドロキシ−２，６−シメチルベ
ンシル）イソＶアヌール酸（実ｍ例８）。

１０−　（２’、６’−ジメチル−４’−（”＋α−ジ
メチルベンジル）　−３’−ヒドロキシベンジル）−９
゜１０−ジヒドａ−９−オキサ−１０−フォスフチフェ
ナンスレン−１０−オキサイド（実施例９）をそれぞれ
ポリウレタンに対し１チ濃度となるように添加し、乾式
紡糸して４０デニールのポリウレタン繊維を得た。これ
らのガス変色テストの結果Δｂ値はそれぞれ８．１と８
．３であり、これらのフェノール系化合物により耐ガス
変色性を実質的に損なうことなく、耐光性の着しい数倍
が得られた。

特許出願人　東洋紡績株式会社 手続補正書（自発） Ｌ　事件の表示 昭和Ｂ６年特許願第Ｌ２２７７４　　号１、発明の名称 ポリウレタン組成物 亀　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目８番８号 明細書の発明の詳細な説明の欄 瓢　補正の内容 の後に「ハロゲン原子、」を挿入する０（３）同第１４
頁、第１９行目と第怠０行目との間に「０８−クロロ−
１０−、（ｘ’、６’−ジメチル、、、４１−１−ブチ
ル−３′−ヒドロキシベンジル）−９−Ｊｌ−０−ジヒ
ド０−９−オキサー１０−７オス７ア７エナンスレンー
１０−オキサイド」を挿入する０ （４）同第１８頁、第４〜Ｓ行目の「２−エチル−２−
ピペリジル」を「２−メチル−怠−ジプロピルア之ノ」
と訂正する０ （５）同第８１頁、第１３行目の「８・」を「８−」と
訂正する０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリウレタンに対し、下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れる単位を有する第３級窒素含有ポリマーの安定化量を
   配合してなるポリウレタン組成物・２、第３級窒素含有
   ポリマーがポリウレタンである特許請求の範囲第１項記
   載のポリウレタン組成物。 ３、更に紫外線吸収剤および／または抗酸化剤の安定化
   量を配合してなる特許請求の範囲第１項または第２項記
   載のポリウレタン組成物。