CN107057320B - 聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种同时具有优异的透明性和强度，且能够适宜在建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、及光学部件领域等中使用的聚碳酸酯树脂组合物及聚碳酸酯树脂成型品。本发明涉及的聚碳酸酯树脂组合物包含聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来源于具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元，且其玻璃化转变温度低于145℃，本发明涉及的聚碳酸酯树脂成型品是将上述聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。由本发明的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上。

Description

聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、 板、注塑成型品
本申请是申请日为2011年7月6日、申请号为201180034309.7、发明名称为“聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及包含聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂的聚碳酸酯树脂组合物、对该聚碳酸酯树脂组合物成型而形成的成型品、膜、板、注塑成型品。
背景技术
聚碳酸酯通常使用由石油资源衍生的原料来制造。但是，近年来，面临着石油资源枯竭的危险，要求提供使用由植物等生物质资源获得的原料制得的聚碳酸酯。另外，由于二氧化碳排放量的增加、蓄积带来的地球变暖还导致了带来气候变化等的危险，从这方面来看，也要求开发即使在使用后进行废弃处理也能达到碳中和的、以植物来源单体为原料的聚碳酸酯。
到目前为止，已经开发了以植物来源单体为原料的多种聚碳酸酯。
例如，提出了使用作为植物来源单体的异山梨糖醇，并通过与碳酸二苯酯的酯交换来获得聚碳酸酯的方案(例如，参照专利文献1)。另外，提出了作为异山梨糖醇与其它二羟基化合物的共聚聚碳酸酯的、共聚有双酚A的聚碳酸酯(例如，参照专利文献2)；此外，还进行了通过使异山梨糖醇与脂肪族二醇共聚来改善由异山梨糖醇形成的均聚聚碳酸酯的刚直性的尝试(例如，参照专利文献3)。
另一方面，还提出了将作为脂环式二羟基化合物的1,4-环己烷二甲醇进行聚合而得到的聚碳酸酯(例如，参照专利文献4、5)，以及在通过异山梨糖醇和碳酸二苯酯的酯交换而获得的聚碳酸酯中添加橡胶质聚合物所得到的聚碳酸酯(例如，参照专利文献6)。
此外，提出了在通过异山梨糖醇和碳酸二苯酯的酯交换而获得的聚碳酸酯中添加苯乙烯类树脂所得到的聚碳酸酯(参照专利文献7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：英国专利第1079686号说明书
专利文献2：日本特开昭56-55425号公报
专利文献3：国际公开第2004/111106号
专利文献4：日本特开平6-145336号公报
专利文献5：日本特公昭63-12896号公报
专利文献6：国际公开第2008/146719号
专利文献7：日本特开2007-70438号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，使用作为植物来源单体的异山梨糖醇，并通过与碳酸二苯酯的酯交换而获得的上述聚碳酸酯是褐色的，在透明性方面不能满足要求。
另外，将作为脂环式二羟基化合物的1,4-环己烷二甲醇聚合而得到的上述聚碳酸酯的分子量较低，最高为4000左右，多数情况下其玻璃化转变温度较低。
另外，在通过异山梨糖醇和碳酸二苯酯的酯交换而获得的聚碳酸酯中添加橡胶质聚合物所得到的聚碳酸酯由于玻璃化转变温度较高，在想要获得具有实用强度的分子量的聚碳酸酯的情况下，存在下述问题：熔融粘度变得过高，不仅难以利用工业方法进行聚合，而且所得到的聚碳酸酯的流动性不足，成型变得困难，而如果要确保流动性而提高成型温度，则会导致聚碳酸酯的着色、分子量降低、及产生分解气体等。另一方面，为了确保流动性而降低分子量时，只能获得抗冲击性等强度差的聚碳酸酯，即使添加橡胶质聚合物，其效果也有限。另外，添加了苯乙烯类树脂所得到的聚碳酸酯在总光线透射率方面不能满足要求。
因此，到目前为止，已经提出了多种使用由植物等生物质资源获得的原料而得到的聚碳酸酯树脂，但其仍然不能满足在要求同时具有透明性及强度的建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、光学部件领域等中的应用。
特别是，在开关保护用透明罩、用于防止遗忘的点灯式开关、树脂制盾、两轮车前面的挡板(screen)、采光用透明建材、汽车棚顶等用途中，要求同时具有透明性及强度。但是，在使用由生物质资源获得的原料而得到的聚碳酸酯树脂中，还没有得到能够充分适应上述用途的聚碳酸酯树脂。
本发明的目的就是为了解决上述以往的问题，提供一种同时具有优异的透明性及强度，且能够适宜在建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、及光学部件领域等中使用的聚碳酸酯树脂组合物及聚碳酸酯树脂成型品。
解决问题的方法
本发明人等进行研究的结果，发现了一种具有优异的透明性及强度的聚碳酸酯树脂组合物，该聚碳酸酯树脂组合物含有聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来自具有特定部位的二羟基化合物的结构单元、且具有给定的玻璃化转变温度，所述聚碳酸酯树脂组合物只要满足给定的物性，就可以适合用于建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、光学部件领域等，从而完成了本发明的第1方式。
即，本发明的第1方式的主旨在于下述[A1]～[A11]。
[A1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来源于具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元，且其玻璃化转变温度低于145℃，其中，
由该聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上。
[化学式1]
Figure BDA0001236818100000031
(其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。)
[A2]上述[A1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂100重量份，所述冲击强度改进剂的含量为1重量份以上且低于25重量份。
[A3]上述[A1]或[A2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述冲击强度改进剂是含有丁二烯的共聚物。
[A4]上述[A1]～[A3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物是具有杂环基团的二羟基化合物。
[A5]上述[A4]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，具有杂环基团的二羟基化合物是由下述通式(2)表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0001236818100000041
[A6]上述[A1]～[A5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在上述聚碳酸酯树脂中，来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元的含量为1mol％以上且低于90mol％。
[A7]上述[A1]～[A6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂还含有来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元。
[A8]上述[A7]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述脂肪族二羟基化合物是脂环式二羟基化合物。
[A9]上述[A1]～[A8]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在上述聚碳酸酯树脂中，来源于双酚化合物的结构单元的含量为0mol％以上且低于1mol％。
[A10]一种聚碳酸酯树脂成型品，其是将上述[A1]～[A9]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。
[A11]上述[A10]所述的聚碳酸酯树脂成型品，其中，上述聚碳酸酯树脂成型品是通过注塑成型法进行成型而得到的。
按照本发明的第1方式，可以提供同时具有优异的透明性及强度，并且能够适宜用于建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、光学部件领域等的聚碳酸酯树脂组合物及聚碳酸酯树脂成型品。
另外，本发明人等还关注到上述背景技术中的下述问题。
即，到目前为止广泛使用的芳香族聚碳酸酯树脂的情况下，虽然树脂本身的抗冲击性优异，但在使用异山梨糖醇时，与芳香族聚碳酸酯树脂相比，抗冲击性较差，需要进行改进。针对该问题，作为抗冲击性得以提高的聚碳酸酯树脂组合物，提出了含有具有高的玻璃化转变温度的聚碳酸酯树脂和橡胶质聚合物的聚碳酸酯树脂组合物(参照上述专利文献6)。
但是，专利文献6中明确记载的聚碳酸酯树脂组合物是使用异山梨糖醇的均聚物、或异山梨糖醇与少量的1,3-丙二醇或1,1-双(4-羟基苯基)癸烷等共聚而形成的聚碳酸酯树脂而得到的聚碳酸酯树脂组合物，对于使用了上述聚碳酸酯树脂而得到的聚碳酸酯树脂组合物的情况而言，虽然其抗冲击性、也就是作为通常的物性值的耐冲击值得到了改进，但其存在下述问题：耐面冲击性、也就是作为更接近于实用物性的评价的耐面冲击值及拉伸破坏率的改进效果较低，不适合办公自动化(Office Automation)(OA)设备、电气电子部件、精密仪器部件的框体、汽车内外装饰部件等用途。
因此，本发明的第2方式的目的在于提供一种具有优异的耐面冲击性、抗冲击性等的聚碳酸酯树脂组合物及其成型品。
为了解决上述问题，本发明人等反复进行了深入研究，结果发现，含有具有低于给定值的玻璃化转变温度(Tig)、且具有特定结构的聚碳酸酯树脂、和由核-壳结构构成的冲击强度改进剂的聚碳酸酯树脂组合物，具有优异的耐面冲击性、抗冲击性等，从而完成了本发明的第2方式。
即，本发明的第2方式的主旨在于下述[B1]～[B13]。
[B1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和由核-壳结构构成的冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来源于具有下述式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元、且玻璃化转变温度(Tig)低于145℃。
[化学式3]
Figure BDA0001236818100000051
(其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。)
[B2]上述[B1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂100重量份，含有0.05～50重量份上述冲击强度改进剂。
[B3]上述[B1]或[B2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂含有来源于具有环状结构的二羟基化合物的结构单元。
[B4]上述[B3]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂含有来源于下述式(2)表示的二羟基化合物的结构单元。
[化学式4]
Figure BDA0001236818100000061
[B5]上述[B1]～[B4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述冲击强度改进剂的壳层由(甲基)丙烯酸烷基酯形成。
[B6]上述[B5]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述冲击强度改进剂的核层由选自丙烯酸烷基酯、聚硅氧烷-丙烯酸类复合体、丁二烯、及丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种以上形成。
[B7]上述[B1]～[B6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂的对比粘度为0.4dL/g以上且1.4dL/g以下。
[B8]上述[B1]～[B7]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂含有来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元。
[B9]上述[B8]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元，上述聚碳酸酯树脂含有20mol％以上的上述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元。
[B10]上述[B1]～[B9]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂含有来源于选自具有5元环结构的二羟基化合物和具有6元环结构的二羟基化合物中的至少一种二羟基化合物的结构单元。
[B11]上述[B1]～[B10]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂含有来源于选自环己烷二甲醇类和四环癸烷二甲醇类中的至少一种二羟基化合物的结构单元。
[B12]一种聚碳酸酯树脂成型品，其是将上述[B1]～[B11]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。
[B13]上述[B12]所述的聚碳酸酯树脂成型品，其是将上述聚碳酸酯树脂组合物进行注塑成型而得到的。
按照本发明的第2方式，可以提供具有优异的耐面冲击性、抗冲击性等的聚碳酸酯树脂组合物及其聚碳酸酯树脂成型品。另外，在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物的优选方式中，可获得优异的色调、耐热性、耐光性、成型性、机械强度等各种物性。
接着，对本发明的第3方式进行说明。本发明的第3方式是鉴于下面的背景而作出的。
以往，芳香族聚碳酸酯树脂作为具有优异的耐热性、抗冲击性、透明性的工程塑料而被广泛用于汽车、OA设备领域等各种用途。另一方面，芳香族聚碳酸酯树脂通常是使用由石油资源衍生的原料制造的，但考虑到近年来面临石油资源枯竭的危险状况，要求提供使用由植物等生物质资源获得的原料而制成的塑料成型品。另外，由于二氧化碳排放量的增加、蓄积带来的地球变暖还导致了带来气候变化等的危险，也要求开发出即使在使用后进行废弃处理也能达到碳中和的、以植物来源单体为原料的塑料形成的塑料成型品材料部件，特别是在大型成型品领域，该要求更强。
因此，为了应对这样的要求，在上述专利文献1中，提出了使用作为植物来源单体的异山梨糖醇，并通过与碳酸二苯酯的酯交换来获得聚碳酸酯的方案。另外，在上述专利文献2中，提出了作为异山梨糖醇与其它二羟基化合物的共聚聚碳酸酯的、共聚有双酚A的聚碳酸酯；此外，在上述专利文献3中，进行了通过使异山梨糖醇与脂肪族二醇共聚来改善由异山梨糖醇形成的均聚聚碳酸酯的刚直性的尝试。另一方面，在上述专利文献4和上述专利文献5中，提出了多种将作为脂环式二羟基化合物的1,4-环己烷二甲醇进行聚合而得到的聚碳酸酯。
如上所述，虽然提出了使用异山梨糖醇的碳酸酯聚合物的方案，但就现状而言，仍然没有提供可满足适用于大型成型品的耐热性、抗冲击性的树脂。另外，这些文献中仅公开了玻璃化转变温度、以及基本的机械特性，对于针对上述大型成型品而言非常重要的抗冲击性并没有充分公开。
因此，为了解决这样的问题，在上述专利文献7中公开了一种树脂组合物，其是相对于含有异山梨糖醇的聚碳酸酯树脂100质量份，以25～400质量份的比例添加了加成聚合型聚合物而形成的。另外，在上述专利文献6中公开了一种树脂组合物，其是相对于含有异山梨糖醇的聚碳酸酯树脂100质量份，以1～30质量份的比例添加了橡胶质聚合物而形成的。
但是，在专利文献1公开的技术中，所得到的聚碳酸酯是褐色的，并不具有能够在广泛的领域使用的外观。另外，在专利文献2及专利文献3公开的技术中，由于机械强度、特别是抗冲击性较差，不能充分地在广泛的领域使用。此外，专利文献4和专利文献5公开的聚碳酸酯的数均分子量为4000左右，与通常的芳香族聚碳酸酯树脂相比较低，多数情况下其抗冲击性、耐热性较差。
另外，在专利文献7公开的技术中，虽然通过在含有异山梨糖醇的聚碳酸酯中添加丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(以下，也称为ABS树脂)实现了抗冲击性的提高，但并未表现出明显的抗冲击性提高效果，并且，由于添加ABS树脂而产生了透明性的降低，因此，难以在广泛的领域使用。此外，在专利文献6公开的技术中，虽然与ABS树脂相比，由橡胶质聚合物带来的抗冲击性提高效果较高，但透明性的降低是不可避免的，与专利文献1相同，其用途受到限制。
如以上所述，对于上述技术而言，要提供透明性、耐热性、抗冲击性均优异的树脂组合物是非常困难的。
因此，鉴于上述问题，本发明的第3方式的目的在于提供一种透明性、耐热性、抗冲击性均优异的树脂组合物。
本发明的第3方式的主旨如下所述。
[C1]一种聚碳酸酯树脂组合物，该聚碳酸酯树脂组合物以包含聚碳酸酯树脂(A)和冲击强度改进剂的混合物(X)为主成分，所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元(a)和来源于脂环式二羟基化合物的结构单元(b)，所述冲击强度改进剂包含苯乙烯含量为10质量％以上且40质量％的软质苯乙烯类树脂(B)，其中，
所述(B)在上述混合物(X)中所占的比例为1质量％以上且20质量％以下。
[化学式5]
Figure BDA0001236818100000081
(其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。)
按照本发明的第3方式，可以提供兼备透明性、耐热性、抗冲击性的树脂组合物。
具体实施方式
在本发明说明书中，“重量％”、“重量ppm”及“重量份”分别与“质量％”、“质量ppm”及“质量份”同义。
(第1方式)
以下，对本发明的第1方式进行详细说明。需要说明的是，本发明的第1方式并不限定于以下的实施方式，可以在其主旨的范围内进行各种变更来实施。
＜聚碳酸酯树脂组合物＞
聚碳酸酯树脂组合物包含聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来源于具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物(以下，有时称为“本发明的二羟基化合物”)的结构单元，且其玻璃化转变温度低于145℃，并且，该聚碳酸酯树脂组合物的厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上。
[化学式6]
Figure BDA0001236818100000091
其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。
即，上述二羟基化合物是指至少包含两个羟基、以及上述通式(1)的部位的物质。
对于上述聚碳酸酯树脂组合物而言，当上述总光线透射率低于60％时，有可能会难以在建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、光学部件领域等中使用。上述总光线透射率优选为70％以上，更优选为80％以上。
另外，从实现的困难性的观点考虑，总光线透射率的上限为94％。
上述总光线透射率可以通过调整上述聚碳酸酯树脂组合物中的二羟基化合物的摩尔比例、冲击强度改进剂的种类或含量等来进行控制。
以下，对本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物的详细情况进行说明。
＜二羟基化合物＞
上述聚碳酸酯树脂至少包含来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元。
在上述聚碳酸酯树脂中，上述结构单元的含量优选为1mol％以上且低于90mol％。
上述结构单元的含量相比于上述范围过少时，耐热性不充分，可能会在热的作用下导致成型部材发生变形。另一方面，上述结构单元的含量相比于上述范围过多时，难以获得高分子量，因此，抗冲击性不充分，在使用成型部材时可能会发生断裂。来源于上述二羟基化合物的结构单元的含量更优选为30mol％以上，进一步优选为50mol％以上。另外，来源于上述二羟基化合物的结构单元的含量更优选低于80mol％，进一步优选低于70mol％，更进一步优选为65mol％以下，最优选为60mol％以下。
作为具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物(本发明的二羟基化合物)，只要含有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分即可，没有特别限定，具体可以举出：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等氧化亚烷基二醇类、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等侧链具有芳香族基团、主链中键合在芳香族基团上的醚基是上述通式(1)表示的部位的二羟基化合物。
另外，可以列举以下述通式(2)表示的二羟基化合物为代表的无水糖醇、下述通式(3)表示的螺环二醇等具有环状醚结构的化合物等的杂环基团的一部分为上述通式(1)表示的部位的二羟基化合物，优选杂环基团的一部分为上述通式(1)表示的部位的二羟基化合物。作为下述通式(2)表示的二羟基化合物，可以列举存在立体异构体关系的异山梨糖醇、异二缩甘露醇、异艾杜糖醇。另外，作为下述通式(3)表示的二羟基化合物，可以列举：3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷(惯用名：螺环二醇)、3,9-双(1,1-二乙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷、3,9-双(1,1-二丙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷、二
Figure BDA0001236818100000101
烷二醇等。
这些二羟基化合物可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
上述二羟基化合物中，从作为资源丰富存在、且容易获得的观点考虑，优选具有杂环基团的化合物，特别优选下述通式(2)的化合物，从获得的容易程度及制造的容易程度、光学特性、成型性方面考虑，最优选由各种淀粉制造的山梨糖醇经脱水缩合而得到的异山梨糖醇。
[化学式7]
Figure BDA0001236818100000111
[化学式8]
Figure BDA0001236818100000112
上述通式(3)中，R1～R4各自独立地为碳原子数1～碳原子数3的烷基。
需要说明的是，在以异山梨糖醇为代表的具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物容易在氧的作用下被缓慢氧化。因此，在保存、制造过程中的操作时，为了防止由氧引起的分解，重要的是不要混入水分，以及使用脱氧剂、或者在氮气氛围下进行。如果异山梨糖醇被氧化，则产生以甲酸为代表的分解物。例如，使用含有这些分解物的异山梨糖醇来制造聚碳酸酯树脂时，所得到的聚碳酸酯树脂发生着色等，成为物性显著劣化的原因。另外，有时会对聚合反应带来影响，不能获得高分子量的聚合物，故不优选。另外，在添加用来防止产生甲酸的稳定剂的情况下，根据稳定剂的种类不同，所得到的聚碳酸酯树脂发生着色，或者物性显著劣化。
因此，优选在本发明的二羟基化合物中使用稳定剂。作为稳定剂，优选使用还原剂、制酸剂、抗氧剂、脱氧剂、光稳定剂、pH稳定剂、热稳定剂等稳定剂，特别是，从本发明的二羟基化合物容易在酸性条件下发生变质的观点考虑，优选包含碱性稳定剂。其中，作为还原剂，可以列举硼氢化钠、硼氢化锂等，作为制酸剂，可以列举氢氧化钠等碱。在添加这样的碱金属盐时，碱金属有时会成为聚合催化剂，因此，过量添加时会导致不能控制聚合反应，故不优选。
作为碱性稳定剂，可列举例如：长周期型周期表(Nomenclature of InorganicChemistry IUPAC Recommendations2005)中第1族或第2族金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、硼酸盐、脂肪酸盐、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、三乙基甲基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三乙基苯基氢氧化铵、三丁基苄基氢氧化铵、三丁基苯基氢氧化铵、四苯基氢氧化铵、苄基三苯基氢氧化铵、甲基三苯基氢氧化铵、丁基三苯基氢氧化铵等等碱性铵化合物；以及4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲基氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等胺类化合物。其中，从其效果及后述的蒸馏除去的容易程度考虑，优选钠或钾的磷酸盐、亚磷酸盐，其中更优选磷酸氢二钠、亚磷酸氢二钠。
上述碱性稳定剂在二羟基化合物中的含量没有特别限制，但如果其含量过少，则可能无法获得防止二羟基化合物变质的效果，而如果其含量过多，则可能会导致二羟基化合物改性，因此，一般来说，相对于二羟基化合物，上述碱性稳定剂的含量通常优选为0.0001重量％～1重量％，更优选为0.001重量％～0.1重量％。
另外，将含有上述碱性稳定剂的二羟基化合物作为聚碳酸酯树脂的制造原料使用时，碱性稳定剂本身成为聚合催化剂，不仅聚合速度及品质的控制变得困难，而且会导致初期色调的劣化，结果会使所得到的聚碳酸酯树脂成型品的耐光性变差，因此，优选在作为聚碳酸酯树脂的制造原料使用之前利用离子交换树脂或蒸馏等除去碱性稳定剂。
特别是，二羟基化合物为异山梨糖醇等具有环状醚结构的情况下，容易在氧的存在下而缓慢发生氧化，因此，在其保存、制造时，为了防止由氧导致的分解，重要的是防止水分的混入，以及使用脱氧剂等、或在氮气氛围中进行操作。异山梨糖醇发生氧化后，有时会产生甲酸等分解物。而在例如使用包含这些分解物的异山梨糖醇作为聚碳酸酯树脂的制造原料的情况下，可能会导致得到的聚碳酸酯树脂的着色，另外，物性发生显著劣化，而且还可能对聚合反应造成影响，无法获得高分子量的聚合物。
为了获得不含上述氧化分解物的二羟基化合物，并且为了除去上述碱性稳定剂，优选进行二羟基化合物的蒸馏纯化。该情况中的蒸馏可以是简单蒸馏，也可以是连续蒸馏，没有特别限定。作为蒸馏的条件，优选在氩气或氮气等非活性气体氛围中在减压下进行蒸馏，为了抑制由热引起的改性，优选在250℃以下、更优选在200℃以下、特别优选在180℃以下的条件下进行蒸馏。
通过利用上述蒸馏纯化使本发明的二羟基化合物中的甲酸含量为20重量ppm以下、优选为10重量ppm以下、特别优选为5重量ppm以下，可以制造色调、热稳定性优异的聚碳酸酯树脂，且不会损害聚碳酸酯树脂制造时的聚合反应性。甲酸含量的测定可使用离子色谱法、按照以下的顺序进行。在以下的顺序中，以异山梨糖醇作为二羟基化合物的代表性的例子。
精确称量约0.5g的异山梨糖醇放入到50ml的容量瓶中，用纯水添加到额定容量。使用甲酸钠水溶液作为标准试样，将与标准试样的保留时间一致的峰设定为甲酸，利用绝对校正曲线法由峰面积进行定量。
对于离子色谱法而言，使用的是Dionex公司制造的DX-500型，检测器使用的是电导率检测器。作为测定柱，使用的是Dionex公司制造的保护柱AG-15，分离柱使用的是AS-15。将测定试样注入到100μl的样品环中，洗脱液使用的是10mM-NaOH，流速为1.2ml/分，在恒温槽温度35℃下进行测定。抑制器使用的是膜抑制器，再生液使用的是12.5mM-H2SO4水溶液。
对于上述聚碳酸酯树脂而言，除了来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元以外，优选进一步含有来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元，并且优选进一步含有来源于脂环式二羟基化合物的结构单元。此时，可以赋予柔软性。
＜脂肪族二羟基化合物＞
作为脂肪族二羟基化合物，可以列举例如：1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、氢化二亚油基二醇、氢化二油基二醇、后述的脂环式二羟基化合物等。
＜脂环式二羟基化合物＞
作为脂环式二羟基化合物，没有特别限定，通常可列举包含5元环结构或6元环结构的化合物。通过使脂环式二羟基化合物为5元环结构或6元环结构，可能使所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性提高。6元环结构可以通过共价键固定为椅式或船式结构。脂环式二羟基化合物所包含的碳原子数通常为70以下，优选为50以下，更优选为30以下。碳原子数过多时，虽然耐热性提高，但存在合成变得困难、纯化变得困难、或成本增高的倾向。而碳原子数越少，存在越容易纯化、越容易获得的倾向。
作为包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物，具体可以举出下述通式(I)或(II)表示的脂环式二羟基化合物。
HOCH2-R5-CH2OH (I)
HO-R6-OH(II)
(在式(I)、式(II)中，R5和R6各自独立地表示取代或未取代的包含碳原子数4～碳原子数20的环烷基结构的二价基团。)
作为上述通式(I)表示的脂环式二羟基化合物的环己烷二甲醇，包含在通式(I)中R5为下述通式(Ia)(式中，R3表示氢原子、或取代或未取代的碳原子数1～碳原子数12的烷基)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以列举：1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等。
[化学式9]
Figure BDA0001236818100000141
作为上述通式(I)表示的脂环式二羟基化合物的三环癸烷二甲醇、五环十五碳烷二甲醇，包含在通式(I)中R5为下述通式(Ib)(式中，n表示0或1)表示的各种异构体。
[化学式10]
Figure BDA0001236818100000142
作为上述通式(I)表示的脂环式二羟基化合物的萘烷二甲醇或三环十四碳烷二甲醇，包含在通式(I)中R5为下述通式(Ic)(式中，m表示0或1)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以列举：2,6-萘烷二甲醇、1,5-萘烷二甲醇、2,3-萘烷二甲醇等。
[化学式11]
Figure BDA0001236818100000143
另外，作为上述通式(I)表示的脂环式二羟基化合物的降冰片烷二甲醇，包含在通式(I)中R5为下述通式(Id)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以列举：2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇等。
[化学式12]
Figure BDA0001236818100000151
作为通式(I)表示的脂环式二羟基化合物的金刚烷二甲醇，包含在通式(I)中R5为下述通式(Ie)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以列举：1,3-金刚烷二甲醇等。
[化学式13]
Figure BDA0001236818100000152
另外，作为上述通式(II)表示的脂环式二羟基化合物的环己二醇，包含在通式(II)中R6为下述通式(IIa)(式中，R3表示氢原子、取代或未取代的碳原子数1～碳原子数12的烷基)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以列举:1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇等。
[化学式14]
Figure BDA0001236818100000153
作为上述通式(II)表示的脂环式二羟基化合物的三环癸二醇、五环十五碳烷二醇，包含在通式(II)中R6为下述通式(IIb)(式中，n表示0或1)表示的各种异构体。
[化学式15]
Figure BDA0001236818100000154
作为上述通式(II)表示的脂环式二羟基化合物的萘烷二醇或三环十四碳烷二醇，包含在通式(II)中R6为下述通式(IIc)(式中，m表示0或1)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以使用2,6-萘烷二醇、1,5-萘烷二醇、2,3-萘烷二醇等。
[化学式16]
Figure BDA0001236818100000161
作为上述通式(II)表示的脂环式二羟基化合物的降冰片烷二醇，包含在通式(II)中R6为下述通式(IId)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以使用2,3-降冰片烷二醇、2,5-降冰片烷二醇等。
[化学式17]
Figure BDA0001236818100000162
作为上述通式(II)表示的脂环式二羟基化合物的金刚烷二醇，包含在通式(II)中R6为下述通式(IIe)表示的各种异构体。作为这样的物质，具体可以使用1,3-金刚烷二醇等。
[化学式18]
Figure BDA0001236818100000163
上述脂环式二羟基化合物的具体例子中，优选环己烷二甲醇类、三环癸烷二甲醇类、金刚烷二醇类、五环十五碳烷二甲醇类，从获得的容易程度、操作的容易程度等观点考虑，特别优选1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇。
需要说明的是，上述示例化合物是能够在本发明的第1方式中使用的脂环式二羟基化合物的一例，但并不限定为上述示例化合物。这些脂环式二羟基化合物可以单独使用一种，也可以混合2种以上使用。
在上述聚碳酸酯树脂中，来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元和来源于脂环式二羟基化合物的结构单元之间的摩尔比例可以选择任意的比例，但通过调整上述摩尔比例，有可能使冲击强度(例如，夏比缺口冲击强度)提高，进而可能获得聚碳酸酯树脂所期望的玻璃化转变温度。
在上述聚碳酸酯树脂中，来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元和来源于脂环式二羟基化合物的结构单元之间的摩尔比例优选为80:20～30:70，更优选为70:30～40:60。来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元的比例比上述范围多时，容易着色，相反，来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元的比例比上述范围少时，难以获得高分子量，难以提高冲击强度，并且玻璃化转变温度有降低的倾向。
在上述聚碳酸酯树脂中，除了来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元、来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元、来源于脂环式二羟基化合物的结构单元以外，还可以含有来源于其它二羟基化合物的结构单元。作为其它二羟基化合物，可以列举芳香族二羟基化合物等。
作为芳香族二羟基化合物，可以列举双酚化合物(在本发明的第1方式中，包含取代、未取代)，具体可以列举：双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)己烷、2,2-双(4-羟基苯基)己烷、3,3-双(4-羟基苯基)己烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷等在芳香环上不具有取代基的双酚化合物；双(3-苯基-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷等在芳香环上具有芳基取代基的双酚化合物；双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、双(4-羟基-3-乙基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基-3-乙基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-乙基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-(仲丁基)苯基)丙烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)环己烷、双(4-羟基-3,6-二甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基-3,6-二甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3,6-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)丙烷、双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)苯基乙烷、1,1-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)环己烷等在芳香环上具有烷基取代基的双酚化合物；双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苄基甲烷等连接芳香环的2价基团具有芳基取代基的双酚化合物；4,4’-二羟基二苯基醚、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基二苯基醚等以醚键来连接芳香环而形成的双酚化合物；4,4’-二羟基二苯基砜、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基二苯基砜等以磺酰键来连接芳香环而形成的双酚化合物；4,4’-二羟基二苯基硫醚、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基二苯基硫醚等以硫醚键来连接芳香环的双酚化合物等，优选列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下，有时简称为“双酚A”)。
来源于上述双酚化合物的结构单元的含量优选为0mol％以上且低于1mol％，更优选为0mol％以上且低于0.8mol％，进一步优选为0mol％以上且低于0.5mol％。来源于双酚化合物的结构单元的含量过多时，可能会导致着色变得显著。
上述其它羟基化合物可以单独使用一种，也可以混合2种以上使用。
(碳酸二酯)
本发明的第1方式中的聚碳酸酯树脂可以采用通常使用的聚合方法来制造，该聚合方法可以是使用碳酰氯的界面聚合法、与碳酸二酯进行酯交换反应的熔融聚合法中的任意方法，优选在聚合催化剂存在下，使二羟基化合物与对环境的毒性更低的碳酸二酯进行反应的熔融聚合法。
上述聚碳酸酯树脂可以通过使包含上述本发明的二羟基化合物的二羟基化合物与碳酸二酯发生酯交换反应的熔融聚合法来获得。
作为所使用的碳酸二酯，通常可以举出下述通式(4)表示的碳酸二酯。上述碳酸二酯可以单独使用一种，也可以混合2种以上使用。
[化学式19]
Figure BDA0001236818100000181
在通式(4)中，A1和A2各自独立地为取代或未取代的碳原子数1～碳原子数18的脂肪族基团、或取代或未取代的芳香族基团。
作为上述通式(4)表示的碳酸二酯，可以列举例如：碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等取代碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯及碳酸二叔丁酯等，优选碳酸二苯酯、取代碳酸二苯酯，特别优选碳酸二苯酯。需要说明的是，碳酸二酯有时包含氯化物离子等杂质，而这可能会对聚合反应造成阻碍、或使所得聚碳酸酯树脂的色调变差，因此，优选根据需要而使用通过蒸馏等进行了纯化的碳酸二酯。
相对于熔融聚合中使用的全部二羟基化合物，优选以0.90～1.20的摩尔比例使用碳酸二酯，更优选以0.95～1.10的摩尔比例使用碳酸二酯，进一步优选以0.96～1.10的摩尔比例使用碳酸二酯，特别优选以0.98～1.04的摩尔比例使用碳酸二酯。
该摩尔比例如果低于0.90，则所制造的聚碳酸酯树脂的末端羟基增加，聚合物的热稳定性变差，在将聚碳酸酯树脂组合物成型时可能会导致着色，或者酯交换反应的速率降低、或者无法获得所期望的高分子量体。
另外，该摩尔比例如果大于1.20，则在相同条件下酯交换反应的速率降低，不仅难以制造出具有所期望分子量的聚碳酸酯树脂，而且所制造的聚碳酸酯树脂中的残存碳酸二酯量增加，该残存碳酸二酯有时在成型时或者在得到的成型品中成为臭气的原因，故不优选，并且在聚合反应时会使热历程增加，结果可能会使所得到的聚碳酸酯树脂的色调及耐候性变差。
此外，碳酸二酯相对于全部二羟基化合物的摩尔比例增加时，所得到的聚碳酸酯树脂中的残存碳酸二酯量增加，该残存碳酸二酯吸收紫外线而使聚碳酸酯树脂的耐光性变差，故不优选。本发明的聚碳酸酯树脂中残存的碳酸二酯的浓度优选为200重量ppm以下，更优选为100重量ppm以下，特别优选为60重量ppm以下，其中，30重量ppm以下是合适的。但是，实际上，聚碳酸酯树脂有时含有未反应的碳酸二酯，聚碳酸酯树脂中的未反应的碳酸二酯浓度的下限值通常为1重量ppm。
＜酯交换反应催化剂＞
对于上述聚碳酸酯树脂而言，如上所述，使包含本发明的二羟基化合物的二羟基化合物与上述通式(4)表示的碳酸二酯发生酯交换反应来制造聚碳酸酯树脂。更详细地，通过进行酯交换、并将副产的单羟基化合物等除去至体系之外而得到。在该情况下，通常在酯交换反应催化剂存在下通过酯交换反应来进行熔融聚合。
作为能够在制造上述聚碳酸酯树脂时使用的酯交换反应催化剂(以下，有时称为“催化剂”)，可以列举例如长周期型周期表(Nomenclature of Inorganic ChemistryIUPAC Recommendations 2005)中的第1族或第2族(以下，仅记作“1族”、“2族”)的金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺类化合物等碱性化合物。优选使用第1族金属化合物和/或2族金属化合物。
还可以在使用1族金属化合物和/或2族金属化合物的同时，辅助性地组合碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺类化合物等碱性化合物使用，但特别优选仅使用1族金属化合物和/或2族金属化合物。
另外，作为1族金属化合物和/或2族金属化合物的形态，通常以氢氧化物、或碳酸盐、羧酸盐、酚盐这样的盐的形态使用，从获得的容易程度、操作的容易性方面考虑，优选氢氧化物、碳酸盐及乙酸盐，从色调和聚合活性的观点考虑，优选乙酸盐。
作为1族金属化合物，可以列举例如：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、乙酸铯、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸铯、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、硼氢化铯、苯基化硼钠、苯基化硼钾、苯基化硼锂、苯基化硼铯、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸铯、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、磷酸氢二铯、苯基磷酸二钠、苯基磷酸二钾、苯基磷酸二锂、苯基磷酸二铯、钠、钾、锂、铯的醇盐、酚盐、双酚A的二钠盐、二钾盐、二锂盐、二铯盐等，其中，优选铯化合物、锂化合物。
作为2族金属化合物，可以列举例如：氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化锶、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、碳酸氢锶、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、乙酸钙、乙酸钡、乙酸镁、乙酸锶、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸锶等，其中，优选镁化合物、钙化合物、钡化合物，更优选镁化合物和/或钙化合物。
作为碱性硼化合物，可以列举例如：四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、镁盐、或锶盐等。
作为碱性磷化合物，可以列举例如：三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦、或季
Figure BDA0001236818100000211
盐等。
作为碱性铵化合物，可以列举例如：四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、三乙基甲基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三乙基苯基氢氧化铵、三丁基苄基氢氧化铵、三丁基苯基氢氧化铵、四苯基氢氧化铵、苄基三苯基氢氧化铵、甲基三苯基氢氧化铵、丁基三苯基氢氧化铵等。
作为胺类化合物，可以列举例如：4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲基氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。
上述之中，优选使用选自长周期型周期表第2族的金属化合物和锂化合物中的至少一种金属化合物作为催化剂，这是因为，可以得到透明性、色调、耐光性等各种物性优异的聚碳酸酯树脂。
另外，为了得到透明性、色调、耐光性特别优异的本发明的聚碳酸酯树脂，优选催化剂是选自镁化合物及钙化合物中的至少一种金属化合物。
对于上述催化剂的使用量而言，在1族金属化合物和/或2族金属化合物的情况下，相对于聚合时所使用的全部二羟基化合物1mol，以金属换算量计，优选为0.1μmol～300μmol，更优选为0.1μmol～100μmol，进一步优选为0.1μmol～100μmol的范围内，更进一步优选为0.5μmol～50μmol的范围内，特别优选为1μmol～25μmol的范围内。
其中，使用包含选自锂和长周期型周期表第2族的金属中的至少一种金属化合物的情况下，特别是使用镁化合物和/或钙化合物的情况下，相对于上述全部二羟基化合物1mol，以金属量计，优选为0.1μmol以上，更优选为0.5μmol以上，特别优选为0.7μmol以上。另外，作为其上限，优选为20μmol，更优选为10μmol，特别优选为3μmol，最优选为2.0μmol。
催化剂的使用量过少时，无法获得制造所期望的分子量的聚碳酸酯树脂所必需的聚合活性，有时可能无法获得充分的破坏能。另一方面，催化剂的使用量过多时，不仅所得到的聚碳酸酯树脂的色调变差，而且会产生副产物等，流动性降低、产生的凝胶变多，有时会成为脆性破坏的起因，可能难以制造出具有目标品质的聚碳酸酯树脂。
＜聚碳酸酯树脂的制造方法＞
上述聚碳酸酯树脂可通过使包含本发明的二羟基化合物的二羟基化合物与碳酸二酯经酯交换反应发生熔融聚合而得到，优选将作为原料的二羟基化合物和碳酸二酯在进行酯交换反应之前均匀混合。
混合的温度通常为80℃以上，优选为90℃以上，其上限通常为250℃以下，优选为200℃以下，更优选为150℃以下。其中，优选为100℃以上且120℃以下。如果混合的温度过低，则溶解速度慢，存在溶解度不足的可能性，常常会导致固化等不良情况，而如果混合的温度过高，则有时会导致二羟基化合物的热劣化，结果可能会使得到的聚碳酸酯树脂的色调变差、对耐光性带来不良影响。
另外，对于将包含二羟基化合物(1)的二羟基化合物与上述式(4)表示的碳酸二酯混合的操作而言，从防止所得到的聚碳酸酯树脂的色调变差的观点考虑，优选在氧浓度为10体积％以下、更优选在氧浓度为0.0001体积％～10体积％、进一步优选在氧浓度为0.0001体积％～5体积％、特别优选在氧浓度为0.0001体积％～1体积％的气氛下进行。
上述聚碳酸酯树脂优选通过使用催化剂、采用多个反应器分多段进行熔融聚合而制造，利用多个反应器实施熔融聚合的理由在于：在熔融聚合反应初期，由于反应液中所含的单体较多，因此在保持必要的聚合速度的同时抑制单体的挥发是重要的；而在熔融聚合反应后期，为了使平衡向聚合侧移动，将副产的单羟基化合物充分蒸馏除去是重要的。这样，为了设定不同的聚合反应条件，从生产效率的观点考虑，优选使用串联配置的多个聚合反应器。如上所述，上述反应器只要是至少2个以上即可，但从生产效率等观点考虑，为3个以上，优选为3～5个，特别优选为4个。反应的形式可以是间歇式、连续式、或间歇式与连续式的组合中的任意方法。
此外，为了抑制蒸馏出的单体的量，在聚合反应器中使用回流冷凝器是有效的，尤其是在未反应单体成分多的聚合初期，反应器的效果显著。导入至回流冷凝器中的冷介质的温度可根据所使用的单体来适当选择。通常，导入至回流冷凝器的冷介质的温度在该回流冷凝器的入口处优选为45℃～180℃、更优选为80℃～150℃、特别优选为100℃～130℃。如果导入至回流冷凝器中的冷介质的温度过高，则会引起回流量减少，其效果下降，而如果冷介质的温度过低，则存在本来要蒸馏除去的单羟基化合物的蒸馏除去效率降低的倾向。作为冷介质，可使用例如温水、蒸气及热载体油等，优选蒸气及热载体油。
为了适当地保持聚合速度、抑制单体的蒸馏排出，并且不对最终得到的聚碳酸酯树脂的色调、热稳定性、耐光性等造成破坏，对于上述催化剂的种类和量进行选择是重要的。
在制造上述聚碳酸酯树脂时，如果上述反应器为2个以上，则可以进一步使该反应器中具有条件不同的多个反应阶段，并连续地改变温度、压力。
在制造上述聚碳酸酯树脂时，催化剂可以添加到原料配制槽、原料贮槽中，也可以直接添加至聚合槽中，但从供给的稳定性、熔融聚合的控制的观点考虑，在供给至反应器之前的原料管线的中途设置催化剂供给管线进行供给，并优选以水溶液的形式供给。
作为聚合条件，优选在聚合初期于相对较低的温度、低真空下得到预聚物，在聚合后期于相对较高的温度、高真空下使分子量提高至给定的值，但从所获得的聚碳酸酯树脂的色调、耐光性的观点考虑，重要的是适当选择在各分子量阶段的套筒温度和内温、反应体系内的压力。例如，在聚合反应达到给定的值之前，使温度、压力中的任一者变化过快时，可能会导致未反应的单体馏出，二羟基化合物与碳酸二酯的摩尔比失常，聚合速度降低，或者无法获得具有给定的分子量及末端基团的聚合物，结果可能会导致无法实现本发明的目的。
如果酯交换反应的温度过低，则导致生产性降低下、对制品施加的热历程增加；而如果酯交换反应的温度过高，则不仅会导致单体的挥发，而且可能会助长聚碳酸酯树脂的分解及着色。
在制造上述聚碳酸酯树脂时，在催化剂的存在下使包含具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的二羟基化合物与碳酸二酯进行酯交换反应的方法通常以2段以上的多段工序来实施。具体地，第1段的酯交换反应温度(以下，有时称为“内温”)通常为140℃以上、优选为150℃以上、更优选为180℃以上、进一步优选为200℃以上，且通常为270℃以下、优选为240℃以下、更优选为230℃以下、进一步优选为220℃以下，滞留时间通常为0.1小时～10小时、优选为0.5小时～3小时，并且边将产生的单羟基化合物蒸馏排出到反应体系外边实施。在第2段以后，提高酯交换反应温度，通常在210℃～270℃、优选在220℃～250℃的温度下进行，同时，将产生的单羟基化合物排除至反应体系外，并使反应体系的压力由第1段的压力缓慢降低，最终使反应体系的压力为200Pa以下，并且通常进行0.1小时～10小时、优选进行0.5小时～6小时、特别优选进行1小时～3小时的缩聚反应。如果酯交换反应温度过高，则制成成型品时色调可能会变差，并且可能容易破坏脆性。如果酯交换反应温度过低，则目标分子量不会提高，并且分子量分布变宽，有时会使冲击强度变差。另外，如果酯交换反应的滞留时间过长，则有时容易破坏脆性。如果滞留时间过短，则目标分子量不会提高，有时会使冲击强度变差。
从资源有效利用的观点考虑，优选根据需要将副产的单羟基化合物进行纯化之后，作为碳酸二酯、及各种双酚化合物的原料再利用。
特别是，为了抑制聚碳酸酯树脂的着色及热劣化、或者抑制焦斑，从而获得具有高的冲击强度的良好的聚碳酸酯树脂，优选使整个反应阶段中内温的最高温度低于255℃，更优选为250℃以下，特别优选为225℃～245℃。另外，为了抑制在聚合反应后半聚合速度的降低，并将由热历程引起的聚碳酸酯树脂的热劣化抑制在最小限度，优选在反应的最终阶段使用推流(plug flow)性和界面更新性优异的卧式反应器。
另外，为了谋求冲击强度高的聚碳酸酯树脂，并获得分子量高的聚碳酸酯树脂，有时会尽可能提高聚合温度、延长聚合时间，但存在聚碳酸酯树脂中产生异物及焦斑，从而容易破坏脆性的倾向。因此，为了满足提高冲击强度及不易破坏脆性这两者，优选将聚合温度抑制在较低温度、使用高活性的催化剂以缩短聚合时间、设定适当反应体系的压力等。此外，为了不易破坏脆性，优选在反应中途或反应的最后通过过滤器等除去在反应体系中产生的异物及焦斑等。
此外，使用碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等取代碳酸二苯酯作为上述式(4)表示的碳酸二酯来制造聚碳酸酯树脂时，不可避免地会副产出苯酚、取代苯酚并残存在聚碳酸酯树脂中，由于苯酚、取代苯酚也具有芳香环，因此吸收紫外线，不仅有时会成为耐光性变差的主要原因，而且有时会成为成型时产生臭气的原因。在通常的间歇反应后，在聚碳酸酯树脂中含有1000重量ppm以上副产的苯酚等具有芳香环的芳香族单羟基化合物，从耐光性及减少臭气的观点考虑，优选使用脱挥发性能优异的卧式反应器或带有真空通气口的挤出机使聚碳酸酯树脂中的芳香族单羟基化合物的含量优选达到700重量ppm以下、更优选达到500重量ppm以下、特别优选达到300重量ppm以下。但是，在工业上很难完全除去所述芳香族单羟基化合物，聚碳酸酯树脂中芳香族单羟基化合物的含量的下限通常为1重量ppm。需要说明的是，根据所使用的原料不同，这些芳香族单羟基化合物当然也可以具有取代基，例如，可以具有碳原子数为5以下的烷基等。
另外，对于第1族金属，特别是对于锂、钠、钾、铯，尤其是对于钠、钾、铯而言，不仅由所使用的催化剂混入到聚碳酸酯树脂中，而且有时由原料及反应装置而混入到聚碳酸酯树脂中，如果在聚碳酸酯树脂中含有大量这些金属，则可能会对色调带来不良影响，因此，优选本发明的聚碳酸酯树脂中这些化合物的总量少者，作为聚碳酸酯树脂中的金属量，通常为1重量ppm以下，优选为0.8重量ppm以下，更优选为0.7重量ppm以下。
聚碳酸酯树脂中的金属量可以通过以往公知的各种方法来测定，可以采用湿式灰化等方法将聚碳酸酯树脂中的金属回收后，使用原子发光、原子吸光或电感耦合等离子体(ICP)等方法来测定。
对于上述聚碳酸酯树脂，在经过如上所述的熔融聚合后，通常使其冷却固化，并利用旋转式切刀等进行颗粒化。
颗粒化的方法没有限定，可列举如下：将聚碳酸酯树脂从最终聚合反应器中以熔融状态抽出，并以股条的形态进行冷却固化，以进行颗粒化的方法；将树脂从最终聚合反应器中以熔融状态供给至单螺杆或双螺杆挤出机，经过熔融挤出后，使其冷却固化以进行颗粒化的方法；或者，将树脂从最终聚合反应器中以熔融状态抽出，并以股条的形态进行冷却固化，进行颗粒化之后，再次将树脂供给至单螺杆或双螺杆挤出机，经过熔融挤出后，使其冷却固化以进行颗粒化的方法等。
此时，在挤出机中，还可以进行残存单体的减压脱挥发、或添加通常已知的热稳定剂、中和剂、紫外线吸收剂、脱模剂、着色剂、防静电剂、爽滑剂、润滑剂、增塑剂、相容剂、阻燃剂等并进行混炼。
挤出机中的熔融混炼温度依赖于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度及分子量，但通常为150℃～300℃，优选为200℃～270℃，更优选为230℃～260℃。如果熔融混炼温度低于150℃，则聚碳酸酯树脂的熔融粘度较高，对挤出机的负荷增大，生产性降低。如果熔融混炼温度高于300℃，则聚碳酸酯的热劣化变得剧烈，导致因分子量降低而引起机械强度降低、着色、产生气体、产生异物、以及产生焦斑。用于除去上述异物及焦斑的过滤器优选设置在该挤出机中或挤出机出口。
上述过滤器除去异物的大小(网眼)，以99％除去的过滤精度计，通常为400μm以下，优选为200μm以下，特别优选为100μm以下。过滤器的网眼过大时，在除去异物及焦斑时有时会产生泄漏，在对聚碳酸酯树脂进行成型时，有可能会引起脆性破坏。另外，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的用途，例如在膜用途中需要排除缺陷等的情况下，根据该用途的要求，优选过滤器的网眼为40μm以下，更优选为10μm以下。
此外，上述过滤器可以串联设置多个使用，另外，也可以使用叠层了多枚叶盘型聚合物过滤器的过滤装置。
另外，对经过了挤出成型的聚碳酸酯树脂进行冷却并进行碎片化时，优选使用空气冷却、水冷等冷却方法。空气冷却时所使用的空气优选使用利用高效空气过滤器(优选JIS Z8112中规定的过滤器)等预先将空气中的异物除去后的空气，从而防止空气中异物的再附着。更优选在清洁度高于JIS B 9920(2002年)中定义的7级、更优选在高于6级的无尘室中实施。使用水冷时，优选使用利用离子交换树脂等除去了水中的金属成分、并利用过滤器除去水中异物后的水。所使用的过滤器的网眼有多种，优选网眼为10～0.45μm的过滤器。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选低于145℃。玻璃化转变温度超过该范围而过高的情况下，容易发生着色，可能难以提高冲击强度。另外，在该情况下，在成型时使模具表面的形状转印到成型品上时，需要将模具温度设定为高温。因此，可能会使能够选择的温度调节机受限制，或者模具表面的转印性变差。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度更优选低于140℃，进一步优选低于135℃。
另外，上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度通常为90℃以上，优选为95℃以上。
作为使上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度低于145℃的方法，可以列举：减少来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元的比例；或者选择耐热性低的脂环式二羟基化合物；或者减少来源于双酚化合物等芳香族类二羟基化合物的结构单元的比例的方法等。
在本发明的第1方式中，上述玻璃化转变温度是利用后述实施例中记载的方法测定的值。
作为上述聚碳酸酯树脂的聚合度，以使用苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷以重量比1:1混合的混合溶剂作为溶剂、将聚碳酸酯浓度精密调整至1.00g/dl、在温度30.0℃±0.1℃下测定的对比粘度(以下有时简称为“对比粘度”)计，优选为0.40dl/g以上，更优选为0.42dl/g以上，特别优选为0.45dl/g以上，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的用途，有时优选使用0.60dl/g以上、更优选使用0.85dl/g以上的聚碳酸酯树脂。另外，优选为2.0dl/g以下，更优选为1.7dl/g以下，特别优选为1.4dl/g以下。如果聚碳酸酯树脂的对比粘度过低，则有时机械强度变弱，而如果聚碳酸酯树脂的对比粘度过高，则在成型时流动性降低，循环特性降低，成型品的变形增大，在热的作用下有容易变形的倾向。
利用熔融聚合法制造上述聚碳酸酯树脂时，为了防止着色，可以在聚合时添加磷酸化合物或亚磷酸化合物中的一种或2种以上。
作为磷酸化合物，优选使用磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等磷酸三烷基酯中的一种或2种以上。相对于全部羟基化合物成分，上述磷酸化合物优选添加0.0001摩尔％以上且0.005摩尔％以下，更优选添加0.0003摩尔％以上且0.003摩尔％以下。磷酸化合物的添加量比上述下限少时，着色防止效果小，磷酸化合物的添加量比上述上限多时，成为透明性降低的原因，或者反倒会促进着色、或使耐热性降低。
另外，作为亚磷酸化合物，可以任意选择下述所示的热稳定剂使用。特别优选使用亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三壬基苯酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或2种以上。相对于全部羟基化合物成分，上述亚磷酸化合物优选添加0.0001摩尔％以上且0.005摩尔％以下，更优选添加0.0003摩尔％以上且0.003摩尔％以下。亚磷酸化合物的添加量比上述下限少时，着色防止效果小，亚磷酸化合物的添加量比上述上限多时，则成为透明性降低的原因，或者有时反倒会促进着色、或使耐热性降低。
可以组合使用并添加磷酸化合物和亚磷酸化合物，此时的添加量以磷酸化合物和亚磷酸化合物的总量计，如前面所述，相对于全部羟基化合物成分，优选为0.0001摩尔％以上且0.005摩尔％以下，更优选为0.0003摩尔％以上且0.003摩尔％以下。如果该添加量低于上述下限，则着色防止效果小，如果该添加量高于上述上限，则成为透明性降低的原因，或者有时反倒促进着色，或者使耐热性降低。
此外，为了防止在成型时等发生分子量的下降或色调的劣化，可以在上述制造的聚碳酸酯中配合一种或2种以上的热稳定剂。
作为上述热稳定剂，可以列举亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸、及它们的酯等，具体可以列举：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-而叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4,4’-亚联苯基二次膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。其中，优选使用亚磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、及苯膦酸二甲酯等。
上述热稳定剂可以在熔融聚合时添加的添加量以外，进一步通过追加来配合。即，如果在配合适当量的亚磷酸化合物、磷酸化合物以获得聚碳酸酯之后，利用后述记载的配合方法进一步配合亚磷酸化合物，则能够避免聚合时的透明性降低、着色、及耐热性的降低，能够进一步配合大量的热稳定剂，从而实现防止色调变差。
相对于聚碳酸酯树脂100重量份，上述热稳定剂的含量优选为0.0001重量份～1重量份，更优选为0.0005重量份～0.5重量份，进一步优选为0.001重量份～0.2重量份。
＜冲击强度改进剂＞
本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物含有上述聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂。特别是，本发明的第1方式的特征之一在于，将含有来源于上述二羟基化合物的结构单元、且玻璃化转变温度低于145℃的上述聚碳酸酯树脂与冲击强度改进剂组合。
即，玻璃化转变温度低于145℃的上述聚碳酸酯树脂是着色少、并且在耐热性及抗冲击性方面取得平衡的树脂，但在实用上有时需要进一步改进抗冲击性。因此，在本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中，通过同时含有上述聚碳酸酯树脂和上述冲击强度改进剂，可以改进上述缺点，实现兼备耐热性和抗冲击性。此外，如果使上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度低于145℃，则可以在低熔融粘度的状态下实现高的对比粘度。并且，通过将上述聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂组合，与玻璃化转变温度为145℃以上的情况相比，可以成倍地提高抗冲击性。而且，对于本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物而言，通过在抑制熔融粘度的情况下提高对比粘度，可容易地实现兼备成型性和抗冲击性。另外，对于本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物而言，尽管含有冲击强度改进剂，但也不会明显损害透明性。
在上述聚碳酸酯树脂中，相对于上述聚碳酸酯树脂100重量份，上述冲击强度改进剂的含量优选为1重量份以上且低于25重量份。
上述冲击强度改进剂的含量偏离上述范围过少时，无法获得充分的冲击强度的改进效果，成型部材有断裂的危险。另一方面，上述冲击强度改进剂的含量偏离上述范围过多时，会损害良好的成型性，在成型时可能会产生焦斑、或者损害透明性。上述冲击强度改进剂的含量更优选低于20重量份，进一步优选低于15重量份。
作为上述冲击强度改进剂，可以使用通常已知的用于提高耐冲击强度的物质，例如可以使用具有橡胶弹性的材料。作为冲击强度改进剂，优选使用弹性体，其中，优选使用热塑性的弹性体。作为热塑性弹性体，可使用各种共聚树脂，但其玻璃化转变温度通常为0℃以下，其中优选为-10℃以下，更优选为-20℃以下，进一步优选为-30℃以下。更具体地，可以使用例如SB(苯乙烯-丁二烯)共聚物、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段)共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)共聚物、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶)共聚物、AES(丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯)共聚物、MA(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶)共聚物、MAS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯)共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸-聚硅氧烷IPN橡胶)共聚物、及天然橡胶等。
优选上述冲击强度改进剂是含有丁二烯的共聚物。
在该情况下，在与上述聚碳酸酯树脂组合时，可以得到特别显著的冲击强度改进效果。
作为含有丁二烯的共聚物，具体包括SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段)共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物等。
上述聚碳酸酯树脂组合物可以通过将上述聚碳酸酯树脂和上述冲击强度改进剂混合来制造。
具体地，例如可以使用挤出机将颗粒状的上述聚碳酸酯树脂和上述冲击强度改进剂混合，并挤出成股条状，利用旋转式切刀切成颗粒状，由此得到聚碳酸酯树脂组合物。
上述聚碳酸酯树脂组合物的夏比缺口冲击强度优选为15kJ/m2以上，更优选为20kJ/m2以上，进一步优选为25kJ/m2以上，更进一步优选为40kJ/m2以上，特别优选为49kJ/m2以上。另外，从实现的困难性的观点考虑，上述聚碳酸酯树脂组合物的夏比缺口冲击强度的上限为200kJ/m2。
上述夏比缺口冲击强度可以通过调节上述聚碳酸酯树脂组合物中的分子量、二羟基化合物的摩尔比例、冲击强度改进剂的种类或含量等来进行控制。
上述聚碳酸酯树脂组合物的熔融粘度优选为300Pa·s以上。熔融粘度偏离上述范围过低时，机械强度不充分，在注塑成型等成型后从模具中取出时可能会发生成型品破裂、或者在成型品使用时会产生裂纹。上述聚碳酸酯树脂组合物的熔融粘度更优选为450Pa·s以上，进一步优选为500Pa·s以上。
另外，上述聚碳酸酯树脂组合物的熔融粘度优选为800Pa·s以下。熔融粘度偏离上述范围过高时，有可能会难以在工业上制造强度高的聚碳酸酯树脂组合物。另外，在该情况下，可能容易因流动性变差及成型温度上升而导致着色、以及容易导致分子量降低、产生分解气体等。上述聚碳酸酯树脂组合物的熔融粘度更优选为700Pa·s以下，进一步优选为640Pa·s以下。
在上述聚碳酸酯树脂与上述冲击强度改进剂混合时，可以根据需要适当添加下述的抗氧剂、脱模剂等添加剂。
为了防止氧化，可以在上述聚碳酸酯树脂组合物中配合一种或2种以上通常已知的抗氧剂。
使用抗氧剂时，相对于聚碳酸酯树脂100重量份，其用量通常为0.0001重量份以上且1重量份以下，优选为0.001重量份以上、更优选为0.01重量份以上，并且通常为1重量份以下、优选为0.5重量份以下、更优选为0.3重量份以下。
抗氧剂的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物全体为上述下限以上时，成型时的着色抑制效果有变良好的倾向，抗氧剂的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物全体高于上述上限时，注塑成型时在模具上的附着物增多，或者通过挤出成型来成型膜时在辊上的附着物增多，可能会使制品的表面外观受损。
作为抗氧剂，优选选自酚类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂及硫类抗氧剂中的至少一种，更优选酚类抗氧剂和/或磷酸酯类抗氧剂。
作为酚类抗氧剂，可以举出例如：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、丙三醇-3-硬脂基硫代丙酸酯、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4’-亚联苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷等化合物。
上述化合物中，优选取代有1个以上碳原子数5以上的烷基的芳香族单羟基化合物，具体地，优选十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇四{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯}、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等，更优选季戊四醇四{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
作为磷酸酯类抗氧剂，可以举出例如：磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三辛酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸二癸基单苯基酯、磷酸二辛基单苯基酯、磷酸二异丙基单苯基酯、磷酸单丁基二苯基酯、磷酸单癸基二苯基酯、磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯。
这些当中，优选磷酸三壬基苯基酯、磷酸三甲酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯，更优选磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
作为硫类抗氧剂，可以举出例如：二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、双[2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫醚、十八烷基二硫醚、巯基苯并咪唑、2-巯基-6-甲基苯并咪唑、1,1’-硫联双(2-萘酚)等。上述之中，优选季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
另外，在上述聚碳酸酯树脂组合物中，为了进一步提高在片成型时从冷却辊上脱离、或者在注塑成型时从模具上脱离的脱模性等，可以在不损害本发明目的的范围内使用脱模剂，上述脱模剂可以单独使用一种，也可以混合2种以上使用。
作为上述脱模剂，可以列举一元醇或多元醇的高级脂肪酸酯、高级脂肪酸、石蜡、蜜蜡、烯烃类蜡、含有羧基和/或羧酸酐基团的烯烃类蜡、硅油、有机聚硅氧烷等。
作为高级脂肪酸酯，优选碳原子数1～碳原子数20的一元醇或多元醇与碳原子数10～碳原子数30的饱和脂肪酸形成的部分酯或全酯。作为上述一元醇或多元醇与饱和脂肪酸形成的部分酯或全酯，可以举出：硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨糖醇酯、硬脂酸硬脂酯、山萮酸单甘油酯、山萮酸山萮酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、联苯菊酯(biphenyl biphenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯等。其中，优选使用硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、山萮酸山萮酯。从脱模性和透明性的观点考虑，作为脱模剂，更优选的是硬脂酸酯。
作为硬脂酸酯，优选取代或未取代的碳原子数1～碳原子数20的一元醇或多元醇与硬脂酸形成的部分酯或全酯。作为上述一元醇或多元醇与硬脂酸形成的部分酯或全酯，优选乙二醇二硬脂酸酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨糖醇酯、硬脂酸硬脂酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯等。其中，更优选硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯，特别优选乙二醇二硬脂酸酯、硬脂酸单甘油酯。
使用脱模剂时，相对于聚碳酸酯树脂100重量份，脱模剂的配合量通常为0.001重量份以上、优选为0.01重量份以上、更优选为0.1重量份以上，另外，通常为2重量份以下、优选为1重量份以下、更优选为0.5重量份以下。脱模剂的含量过多时，在成型时有时模具附着物增多，在进行大量成型时，可能会在模具的保养时需要耗费劳力，另外，可能对所得到的成型品带来外观不良。聚碳酸酯树脂组合物中脱模剂的含量为上述下限以上时，在成型时成型品容易从模具上脱模，存在容易获取成型品的优点。
作为高级脂肪酸，优选取代或未取代的碳原子数10～碳原子数30的饱和脂肪酸。其中，更优选未取代的碳原子数10～碳原子数30的饱和脂肪酸，作为这样的高级脂肪酸，可以举出：肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸等。更优选碳原子数16～18的饱和脂肪酸，作为这样的饱和脂肪酸，可以举出棕榈酸、硬脂酸等，特别优选硬脂酸。
另外，对于上述聚碳酸酯树脂组合物而言，虽然其因紫外线引起的变色与以往的聚碳酸酯树脂相比明显要小，但为了进一步改进，在不损害本发明目的的范围内，可以配合一种或2种以上的紫外线吸收剂、光稳定剂。
其中，作为紫外线吸收剂，只要是具有紫外线吸收能力的化合物即可，没有特别限定。作为具有紫外线吸收能力的化合物，可以举出有机化合物、无机化合物。其中，有机化合物由于容易确保与聚碳酸酯树脂的亲和性，并且容易均匀分散，因此优选。
具有紫外线吸收能力的有机化合物的分子量没有特别限定，但通常为200以上，优选为250以上。另外，其分子量通常为600以下，优选为450以下，更优选为400以下。如果其分子量过小，在长时间使用后可能会引起耐紫外线性能的降低。如果其分子量过大，在长时间使用后可能会引起树脂组合物的透明性降低。
作为优选的紫外线吸收剂，可以举出：苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯甲酸酯类化合物、水杨酸苯酯类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、丙二酸酯类化合物、草酰替苯胺类化合物等。其中，优选使用苯并三唑类化合物、羟基二苯甲酮类化合物、丙二酸酯类化合物。这些紫外线吸收剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为苯并三唑类化合物的更具体的例子，可以列举：2-(2’-羟基-3’-甲基-5’-己基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-己基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-甲基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔十二烷基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-甲基-5’-叔十二烷基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等。
作为二苯甲酮类化合物，可以列举：2,2’-二羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮等羟基二苯甲酮类化合物等。
作为丙二酸酯类化合物，可以列举2-(1-芳基烷叉)丙二酸酯类、四乙基-2,2’-(1,4-亚苯基二甲叉)双丙二酸酯等。
作为三嗪类化合物，可以列举：2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-异辛氧基苯基)-s-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(chiba-gaigy公司制造，Tinuvin1577FF)等。
作为氰基丙烯酸酯类化合物，可以列举：乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2’-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等。
作为草酰替苯胺化合物，可以列举2-乙基-2’-乙氧基草酸一酰替苯胺(Clariant公司制造，SanduvorVSU)等。
上述紫外线吸收剂、光稳定剂的含量可根据紫外线吸收剂的种类来适当选择，相对于聚碳酸酯树脂组合物全体，优选含有0.001重量％～5重量％的紫外线吸收剂，相对于聚碳酸酯100重量份，上述紫外线吸收剂、光稳定剂的含量优选为0.01重量份～2重量份。
另外，为了消除黄色感，可以在上述聚碳酸酯树脂组合物中配合一种或2种以上的上蓝剂。作为上蓝剂，只要是能够用于以往的聚碳酸酯树脂的材料即可使用，并无特殊限制。通常，由于蒽醌类染料容易获取，因此优选。
作为具体的上蓝剂的代表例子，可列举例如：通用名溶剂紫(Solvent Violet)13[CA.No(颜色指数号)60725]、通用名溶剂紫31[CA.No 68210]、通用名溶剂紫33[CA.No60725]、通用名溶剂蓝(Solvent Blue)94[CA.No 61500]、通用名溶剂紫36[CA.No 68210]、通用名溶剂蓝97[Bayer公司制造的“Macrolex Violet RR”]、及通用名溶剂蓝45[CA.No61110]等。
相对于聚碳酸酯树脂100重量份，上述上蓝剂的含量通常优选为0.1×10-4重量份～2×10-4重量份。
另外，对于上述聚碳酸酯树脂组合物而言，除了上述添加剂以外，在不损害本发明目的的范围内，还可以含有公知的各种添加剂，例如阻燃剂、阻燃助剂、水解抑制剂、防静电剂、发泡剂、染料颜料等。另外，还可以是混合了例如芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、丙烯酸、无定形聚烯烃等合成树脂、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物降解性树脂等而得到的树脂组合物。
作为上述聚碳酸酯树脂组合物与上述各种添加剂等的配合方法，包括例如利用转鼓混合机、V型混合器、超级混合机、诺塔混合机、班伯里混合机、混炼辊、挤出机等进行混合、混炼的方法；或在将上述各成分溶解于例如二氯甲烷等共同的良溶剂中的状态下进行混合的溶液共混方法等，但对于该方法并无特殊限定，只要是通常被使用的共混方法，则可以采用任意方法。
对于这样获得的聚碳酸酯树脂，可以在其中添加各种添加剂等，然后直接或者在利用熔融挤出机制成颗粒状之后，利用挤出成型法、注塑成型法、压缩成型法等通常已知的成型方法成型为所期望的形状。
[聚碳酸酯树脂成型品]
通过如上所述对上述聚碳酸酯树脂组合物进行成型，可以得到聚碳酸酯树脂成型品。
优选上述聚碳酸酯树脂成型品是通过注塑成型法成型得到的。
在该情况下，可以制成具有复杂形状的上述聚碳酸酯树脂成型品。并且，在成型为复杂形状时虽然容易产生应力集中部分，但对于上述聚碳酸酯树脂组合物而言，如上所述，由于可获得冲击强度的改进效果，因此可以抑制因应力集中而导致的断裂。
(第2方式)
以下，对本发明的第2方式的实施方式进行详细说明，但下述对构成要件的说明是本发明的第2方式的实施方式的一例(代表例)，在不超出本发明的第2方式的要点的范围内，本发明并不限定于下述内容。需要说明的是，在本说明书中，“～”使用的是包含其前后的数值或物理量的表现形式。另外，在本说明书中，使用“取代基”这样的表述时，只要没有特别说明，是指对该取代基的种类没有限定、且其分子量为200以内的意思。
[聚碳酸酯树脂组合物]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物包含聚碳酸酯树脂和由核-壳结构构成的冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂包含来源于具有下述通式(1)表示的部位的二羟基化合物(以下，有时称为“二羟基化合物(1)”)的结构单元，且其玻璃化转变温度(Tig)低于145℃。
[化学式20]
Figure BDA0001236818100000361
(其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。)
本发明的第2方式是基于下述发现而作出的：通过配合具有来源于上述二羟基化合物(1)的结构单元、且玻璃化转变温度(Tig)低于145℃的聚碳酸酯树脂、和由核-壳结构形成的弹性体，可以获得上述专利文献2所记载的聚碳酸酯树脂组合物无法获得的在抗冲击性试验、耐面冲击试验中的脆性破坏率等的改进效果。获得上述优异的改进效果的作用机理的详细情况虽然并不明确，但可认为是由于通过选择具有特定的玻璃化转变温度(Tig)的聚碳酸酯树脂，提高了由核-壳结构构成的弹性体的分散性带来的。
[聚碳酸酯树脂]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中所使用的聚碳酸酯树脂(以下，有时称为“本发明的聚碳酸酯树脂”)包含来源于具有下述通式(1)表示的部位的二羟基化合物(二羟基化合物(1))的结构单元，且其玻璃化转变温度(Tig)低于145℃。
[化学式21]
Figure BDA0001236818100000362
(其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。)
本发明的聚碳酸酯树脂可以以二羟基化合物(1)和碳酸二酯为原料，并通过酯交换反应进行缩聚而得到。
＜玻璃化转变温度(Tig)＞
本发明的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tig)低于145℃，该玻璃化转变温度(Tig)优选为140℃以下、更优选为135℃以下、进一步优选为130℃以下，另一方面，优选为70℃以上、更优选为75℃以上、进一步优选为80℃以上。聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度过高时，意味着该聚碳酸酯树脂的分子量(对比粘度)过高，因此，与弹性体的配合性变差，聚碳酸酯树脂组合物的耐面冲击性改进效果有不充分的倾向。另一方面，玻璃化转变温度过低时，意味着该聚碳酸酯树脂的耐热性过低。
需要说明的是，在本发明的第2方式中，聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tig)是指按照以下的方法测定的值。
(玻璃化转变温度(Tig)的测定)
使用差示扫描量热仪(SII NanoTechnology公司制造的“DSC220”)，以10℃/min的升温速度对约10mg的聚碳酸酯树脂进行加热，测定DSC曲线。然后，基于JIS-K7121(1987年)标准，求出外推玻璃化转变开始温度，并将该外推玻璃化转变开始温度作为玻璃化转变温度(Tig)，所述外推玻璃化转变开始温度是将低温侧的基线延长至高温侧而得到的直线与在玻璃化转变阶梯状变化部分中的曲线的梯度达到最大的点处引出的切线的交点的温度。
如上所述，聚碳酸酯树脂通常使用二羟基化合物和碳酸二酯作为原料，作为碳酸二酯，由于能够使用的较少，因此，为了使本发明的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tig)低于145℃，通常可考虑选择在制造聚碳酸酯树脂时使用的二羟基化合物。
例如，作为二羟基化合物(1)，可考虑选择玻璃化转变温度低于145℃的二羟基化合物。另外，作为二羟基化合物(1)，单独使用了异山梨糖醇而得到的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度通常要高于145℃，因此，在使用异山梨糖醇的情况下，可考虑适当选择异山梨糖醇以外的二羟基化合物的种类及组成比进行共聚以降低玻璃化转变温度。
特别是，在以下详细叙述的作为聚碳酸酯树脂的原料使用的二羟基化合物中选择优选的化合物，并且，希望设定为优选的组成比。
＜原料＞
(二羟基化合物)
作为二羟基化合物(1)，只要是具有上述式(1)表示的部位作为其结构的一部分的化合物即可，没有特别限定，具体可以列举：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等氧化亚烷基二醇类、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等侧链具有芳香族基团、主链具有键合在芳香族基团上的醚基的化合物、下述式(2)表示的二羟基化合物为代表的无水糖醇、下述式(5)表示的螺环二醇、下述式(6)表示的二羟基化合物等具有环状醚结构的化合物。其中，从获得的容易程度、操作性、聚合时的反应性、所得到的聚碳酸酯树脂的色调的观点考虑，优选二乙二醇、三乙二醇。另外，从耐热性、耐光性的观点考虑，优选下述式(2)代表的糖醇、下述式(5)表示的螺环二醇、下述式(6)表示的二羟基化合物等具有环状醚结构的二羟基化合物，更优选下述式(2)表示的二羟基化合物为代表的糖醇、下述式(5)表示的螺环二醇等具有由多个环形成的环状醚结构、优选由2个环形成的环状醚结构的二羟基化合物。最优选的是下述式(2)表示的二羟基化合物为代表的无水糖醇。根据所得到的聚碳酸酯树脂的要求性能，上述二羟基化合物可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[化学式22]
Figure BDA0001236818100000391
作为上述式(2)表示的二羟基化合物，可以列举存在立体异构体关系的异山梨糖醇、异二缩甘露醇、异艾杜糖醇。这些二羟基化合物可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
这些二羟基化合物(1)中，从得到的聚碳酸酯树脂的耐光性的观点考虑，优选使用不具有芳香环结构的二羟基化合物，其中，从获得及制造的容易程度、耐光性、光学特性、成型性、耐热性、碳中和方面考虑，最优选由作为植物来源资源而丰富存在、且容易获得的各种淀粉制造的山梨糖醇经脱水缩合而得到的异山梨糖醇。
另外，聚碳酸酯树脂中来源于二羟基化合物(1)的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元的比例优选为10mol％以上，更优选为20mol％以上，进一步优选为30mol％以上。另一方面，来源于二羟基化合物(1)的结构单元相对于聚碳酸酯树脂中来源于全部二羟基化合物的结构单元少于60mol％，优选为55mol％以下。通过使来源于二羟基化合物(1)的结构单元为上述给定量，可以得到色调、耐光性等优异的聚碳酸酯树脂。
另外，对于本发明的聚碳酸酯树脂而言，为了在制成本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物时获得耐面冲击性改进效果、抗冲击性改进效果，优选除了来源于二羟基化合物(1)的结构单元以外，还含有来源于脂肪族二羟基化合物(除了2个羟基以外，由脂肪族烃构成的二羟基化合物)的结构单元。为了在聚碳酸酯树脂中导入来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元，可以与上述二羟基化合物(1)同样地，使用脂肪族二羟基化合物作为聚碳酸酯树脂的原料来进行共聚。
作为脂肪族二羟基化合物，可以列举直链脂肪族二羟基化合物、支链脂肪族二羟基化合物、脂环式二羟基化合物等，其中，优选脂环式二羟基化合物。
下面列举出可以在本发明的第2方式中使用的脂肪族二羟基化合物的具体例子，下述脂肪族二羟基化合物可以仅使用一种，也可以组合2种以上使用。
作为直链脂肪族二羟基化合物，可以列举：乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇等。作为支链脂肪族二羟基化合物，可以列举：新戊二醇、己二醇等。
脂环式二羟基化合物是具有环状结构的烃骨架和2个羟基的化合物，羟基可以直接键合在环状结构上，也可以通过亚烷基这样的取代基与环状结构键合。另外，环状结构可以是单环也可以是多环。作为脂环式二羟基化合物的优选例子，可以举出以下列举的具有5元环结构的脂环式二羟基化合物、具有6元环结构的脂环式二羟基化合物等。通过使用作为脂环式二羟基化合物的具有5元环结构的脂环式二羟基化合物或具有6元环结构的脂环式二羟基化合物，并将来源于这些脂环式二羟基化合物的结构单元导入到聚碳酸酯树脂中，可以提高所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性。
脂环式二羟基化合物的碳原子数通常为70以下，优选为50以下，更优选为30以下。该碳原子数越多，所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性越有提高的倾向，但有时会使聚碳酸酯树脂的合成变得困难、纯化变得困难、或成本增高。另一方面，脂环式二羟基化合物的碳原子数越少，越容易纯化，且原料供应容易。
作为具有5元环结构的脂环式二羟基化合物，可以列举：三环癸二醇类、五环十五烷二醇类、2,6-萘烷二醇、1,5-萘烷二醇、2,3-萘烷二醇等萘烷二醇类、三环十四碳烷二醇类、三环癸烷二甲醇类、五环十五碳烷二甲醇类等。
作为具有6元环结构的脂环式二羟基化合物，可以列举：1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇等环己二醇类、4-环己烯-1,2-二醇等环己烯二醇类、2,3-降冰片烷二醇、2,5-降冰片烷二醇等降冰片烷二醇类、1,3-金刚烷二醇、2,2-金刚烷二醇等金刚烷二醇类、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等环己烷二甲醇类、4-环己烯-1,2-二醇等环己烯二甲醇类、2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇等降冰片烷二甲醇类、1,3-金刚烷二甲醇、2,2-金刚烷二甲醇等金刚烷二甲醇类等。
在以上列举的脂环式二羟基化合物中，优选环己烷二甲醇类、三环癸烷二甲醇类、金刚烷二醇类、五环十五碳烷二甲醇类，特别优选环己烷二甲醇类、三环癸烷二甲醇。
使用环己烷二甲醇类和/或三环癸烷二甲醇类时，所得到的聚碳酸酯树脂组合物的耐面冲击性优异。在环己烷二甲醇类中，优选1,4-环己烷二甲醇。
聚碳酸酯树脂通过含有来源于二羟基化合物(1)的结构单元和来源于脂环式二羟基化合物等脂肪族二羟基化合物的结构单元两者，不仅可以改善聚碳酸酯树脂的透明性、而且能够获得改善抗冲击性，柔软性、耐热性、成型性等各种物性的效果。
如果本发明的聚碳酸酯树脂中来源于脂环式二羟基化合物等脂肪族二羟基化合物的结构单元的比例过少，则在制成聚碳酸酯树脂组合物时，存在弹性体在聚碳酸酯树脂中的分散性变差，或者难以获得耐面冲击性的改进效果的倾向，另一方面，如果上述比例过多，则聚碳酸酯树脂的对比粘度增高、成型时的流动性降低，生产性及成型性可能会变差。特别是，通过使聚碳酸酯树脂中来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元为20mol％以上，在制成聚碳酸酯树脂组合物时可获得优异的抗冲击性。聚碳酸酯树脂中来源于脂环式二羟基化合物等脂肪族二羟基化合物的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元的比例多于40mol％，优选为45mol％以上。另一方面，聚碳酸酯树脂中来源于脂环式二羟基化合物等脂肪族二羟基化合物的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元的比例优选为90mol％以下，更优选为80mol％以下，进一步优选为70mol％以下。
需要说明的是，在本发明的聚碳酸酯树脂中，可以含有被理解为是来源于二羟基化合物(1)的结构单元、及来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元中的任意结构单元。含有上述结构单元时，可以在满足具有来源于二羟基化合物(1)的结构单元、且玻璃化转变温度(Tig)低于145℃这样的条件的基础上，能够被理解为来源于二羟基化合物(1)的结构单元、来源于脂环式二羟基化合物的结构单元的结构单元可以位于任意的位置。
本发明的聚碳酸酯树脂还可以含有来源于二羟基化合物(1)及脂肪族二羟基化合物以外的二羟基化合物(以下，有时称为“其它二羟基化合物”)的结构单元。
作为其它二羟基化合物，更具体地，可以列举：2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[＝双酚A]、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4’-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4’-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯基醚、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-2-甲基苯基)芴等芳香族双酚类。其中，从聚碳酸酯树脂的耐光性的观点考虑，作为其它二羟基化合物，优选在分子结构内不具有芳香环结构的二羟基化合物。对于上述其它二羟基化合物而言，根据所得到的聚碳酸酯树脂的要求性能，可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
本发明的聚碳酸酯树脂含有来源于其它二羟基化合物的结构单元时，来源于其它二羟基化合物的结构单元相对于聚碳酸酯树脂中来源于全部二羟基化合物的结构单元的比例与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂的情况相同。
在制造本发明的聚碳酸酯树脂时使用的二羟基化合物还可以含有还原剂、抗氧剂、脱氧剂、光稳定剂、制酸剂、pH稳定剂、热稳定剂等稳定剂，这些物质也与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂的情况相同。
(碳酸二酯)
本发明的聚碳酸酯树脂可以以包含上述二羟基化合物(1)的二羟基化合物和上述式(4)表示的碳酸二酯为原料，通过酯交换反应经过缩聚而得到，该情况下的涉及碳酸二酯的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂中的情况相同。
＜酯交换反应催化剂＞
本发明的聚碳酸酯树脂通常是使包含二羟基化合物(1)的二羟基化合物与上述式(4)表示的碳酸二酯进行酯交换反应而制造，该情况下的涉及酯交换反应催化剂的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂的情况相同。
＜聚碳酸酯树脂的制造方法＞
本发明的聚碳酸酯树脂是使包含二羟基化合物(1)的二羟基化合物与上述式(4)表示的碳酸二酯进行酯交换反应而制造的，该情况下的涉及聚碳酸酯树脂的制造方法的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法中使用的聚碳酸酯树脂的情况相同。
＜聚碳酸酯树脂的物性＞
本发明的聚碳酸酯树脂的各种物性与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂的情况相同。
需要说明的是，本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂的对比粘度是使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯树脂浓度精密调节至0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下利用乌式粘度管测定的。
此外，本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂中下述式(8)表示的末端基团的浓度的下限量通常为20μeq/g、优选为40μeq/g、特别优选为50μeq/g，其上限通常为160μeq/g、优选为140μeq/g、特别优选为100μeq/g。
[化学式23]
Figure BDA0001236818100000431
聚碳酸酯树脂中上述式(8)表示的末端基团的浓度过高时，即使在刚聚合之后及成型时的色调良好，但在暴露于紫外线之后可能会导致色调变差，相反，聚碳酸酯树脂中上述式(8)表示的末端基团的浓度过低时，热稳定性可能会降低。
为了控制上述式(8)表示的末端基团的浓度，除了控制作为原料的包含二羟基化合物(1)的二羟基化合物与上述式(4)表示的碳酸二酯的摩尔比例以外，还可列举控制酯交换反应时的催化剂的种类及量、聚合压力、聚合温度的方法等。
另外，将本发明的聚碳酸酯树脂中键合在芳香环上的氢的摩尔数设为“X”、将键合在芳香环以外的位置的氢的摩尔数设为“Y”时，键合在芳香环上的氢的摩尔数相对于全部氢的摩尔数的比例用X/(X+Y)表示，如上所述，具有紫外线吸收能力的芳香环可能会对耐光性带来影响，因此，本发明的聚碳酸酯树脂的X/(X+Y)优选为0.1以下，更优选为0.05以下，特别优选为0.02以下，最优选为0.01以下。聚碳酸酯树脂的X/(X+Y)可以利用1H-NMR来进行定量。
[弹性体]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，其包含上述的本发明的聚碳酸酯树脂、和由核-壳结构构成的弹性体(冲击强度改进剂)。需要说明的是，在本说明书中，所谓“由核-壳结构构成的弹性体”是由最内层(核层)和包覆该最内层的1层以上的层(壳层)构成，且在核层上接枝共聚了能够共聚的单体成分作为壳层而得到的核-壳型接枝共聚物。
本发明的第2方式中使用的由核-壳结构构成的弹性体通常优选以被称为橡胶成分的聚合物成分作为核层、并接枝共聚了能够与核层成分共聚的单体成分作为壳层而得到的核-壳型接枝共聚物。
作为该核-壳型接枝共聚物的制造方法，可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等任意的制造方法，共聚的方式可以是一段接枝，也可以是多段接枝。但是，在本发明的第2方式中，通常可以直接使用能够商购获得的核-壳型弹性体。能够商购获得的核-壳型弹性体的例子在后面列举。
用于形成核层的聚合物成分的玻璃化转变温度通常为0℃以下，其中优选为-10℃以下，更优选为-20℃以下，进一步优选为-30℃以下。作为用于形成核层的聚合物成分的具体例子，可以列举：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯、聚有机硅氧烷橡胶等有机硅橡胶、丁二烯-丙烯酸复合体、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的IPN(Interpenetrating Polymer Network)型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等乙烯-α烯烃类共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、氟橡胶等。上述聚合物成分可以单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，从机械特性、表面外观方面考虑，优选聚丁二烯、聚丙烯酸烷基酯、聚有机硅氧烷、由聚有机硅氧烷和聚丙烯酸烷基酯形成的复合体、丁二烯-苯乙烯共聚物。
作为用于构成壳层的、能够与核层的聚合物成分进行接枝共聚的单体成分的具体例子，可以列举：芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基团的(甲基)丙烯酸酯化合物；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；马来酸、富马酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸化合物及其酸酐(例如马来酸酐等)等。上述单体成分可以单独使用一种，也可以组合2种以上使用。其中，从机械特性、表面外观方面考虑，优选芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例子，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等，其中，优选比较容易获得的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯，更优选(甲基)丙烯酸甲酯。这里，所谓“(甲基)丙烯酸”是“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”的总称。
本发明的第2方式中使用的由核-壳结构构成的弹性体特别优选下述核-壳型接枝共聚物：其中由选自含有聚丁二烯的橡胶、含有聚丙烯酸丁酯的橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的IPN型复合橡胶中的至少一种聚合物成分作为核层，并在其周围接枝共聚了(甲基)丙烯酸酯而形成的壳层。在上述核-壳型接枝共聚物中，优选含有40重量％以上的核层的聚合物成分，更优选含有60重量％以上。另外，壳层的(甲基)丙烯酸酯成分优选含有10重量％以上。
作为上述核-壳型接枝共聚物的优选的具体例子，可以列举：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶共聚物(MA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·聚硅氧烷复合体)共聚物等。
作为这样的核-壳型接枝共聚物，可以列举例如：Rohm and Haas Japan公司制造的“Palaloid(注册商标)EXL2602”、“Palaloid(注册商标)EXL2603”、“Palaloid(注册商标)EXL2655”、“Palaloid(注册商标)EXL2311”、“Palaloid(注册商标)EXL2313”、“Palaloid(注册商标)EXL2315”、“Palaloid(注册商标)KM330”、“Palaloid(注册商标)KM336P”、“Palaloid(注册商标)KCZ201”、三菱丽阳株式会社制造的“metablen(注册商标)C-223A”、“metablen(注册商标)E-901”、“metablen(注册商标)S-2001”、“metablen(注册商标)W-450A”、“metablen(注册商标)SRK-200”、Kaneka公司制造的“Kane Ace(注册商标)M-511”、“Kane Ace(注册商标)M-600”、“Kane Ace(注册商标)M-400”、“Kane Ace(注册商标)M-580”、“Kane Ace(注册商标)MR-01”等。
这些核-壳型接枝共聚物等由核-壳结构构成的弹性体可以单独使用一种，也可以组合2种以上使用。
对于本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物而言，相对于本发明的聚碳酸酯树脂100重量份，优选含有0.05～50重量份的上述这样的由核-壳结构构成的弹性体，更优选含有0.1重量份以上，进一步优选含有0.5重量份以上，另一方面，更优选含有40重量份以下，进一步优选含有30重量份以下，特别优选含有25重量份以下。如果由核-壳结构构成的弹性体的配合量过多，则存在所得到的成型品产生外观不良及耐热性降低的倾向，另一方面，如果其配合量过少，则难以表现出耐面冲击性、抗冲击性的改进效果。
[抗氧剂]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物优选进一步含有抗氧剂，关于抗氧剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
[脱模剂]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物优选含有脱模剂，关于脱模剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
[其它树脂]
为了进一步提高、调节成型加工性及各物性，本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中可以使用聚碳酸酯树脂以外的树脂(以下，有时仅称为“其它树脂”)。作为其它树脂的具体例子，可以列举：聚酯类树脂、聚醚、聚酰胺、聚烯烃、线状的无规及嵌段共聚物这样的橡胶状改性剂(改質剤)等。需要说明的是，这里所说的“橡胶状改性剂”不包含本说明书中所说的“弹性体”。
在配合其它树脂的情况下，作为其配合量，相对于本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物全体，优选以1重量％以上且30重量％以下的比例配合，更优选以3重量％以上且20重量％以下的比例配合，进一步优选以5重量％以上且10重量％以下的比例配合。
[填充剂]
在不损害本发明目的的范围内，本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中可以适当配合填充剂、酸性化合物、紫外线吸收助剂、上蓝剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂等。但是，以下举出的成分是能够使用的代表性的例子，本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中也可以配合以下列举的以外的成分。
在不损害本发明目的的范围内，本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中可以配合填充剂。作为能够在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中配合的填充剂，可以举出无机填充剂及有机填充剂。
相对于聚碳酸酯树脂组合物全体，填充剂的配合量为0重量％以上且100重量％以下。填充剂的配合量优选为50重量％以下，更优选为40重量％以下，进一步优选为35重量％以下。通过配合填充剂，可以获得聚碳酸酯树脂组合物的增强效果，但如果其配合量过多，则所得到的成型品的外观有变差的倾向。
作为无机填充材料，可以举出例如：玻璃纤维、中间玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、二氧化硅、氧化铝、氧化钛、硫酸钙粉末、石膏、石膏晶须、硫酸钡、滑石、云母、硅灰石等硅酸钙；炭黑、石墨、铁粉、铜粉、二硫化钼、碳化硅、碳化硅纤维、氮化硅、氮化硅纤维、黄铜纤维、不锈钢纤维、钛酸钾纤维、它们的晶须等。这些当中，优选玻璃的纤维状填充材料、玻璃的粉状填充材料、玻璃的片状填充材料；各种晶须、云母、滑石。更优选为玻璃纤维、玻璃片、中间玻璃纤维、硅灰石、云母、滑石，特别优选为玻璃纤维和/或滑石。以上列举的无机填充剂可以仅使用一种，也可以组合2种以上使用。
作为玻璃纤维、中间玻璃纤维，可以使用在热塑性树脂中使用的任意的玻璃纤维、中间玻璃纤维，但特别优选由无碱玻璃(E玻璃)形成的玻璃纤维。玻璃纤维的直径优选为6μm～20μm，更优选为9μm～14μm。如果玻璃纤维的直径过小，则存在增强效果不充分的倾向。另外，如果玻璃纤维的直径过大，则容易对所得到的成型品的外观带来不良影响。
另外，作为玻璃纤维，优选举出切成长度为1mm～6mm的短玻璃、粉碎成长度为0.01mm～0.5mm的市售的中间玻璃纤维。这些玻璃纤维可以单独使用或者将两者混合使用。
为了提高与聚碳酸酯树脂的密合性，玻璃纤维可以利用氨基硅烷、环氧硅烷等硅烷偶联剂等进行表面处理后使用，或者，为了提高操作性，玻璃纤维可以利用丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂等进行集束处理后使用。
作为玻璃珠，可以使用在热塑性树脂中使用的任意玻璃珠。其中，优选由无碱玻璃(E玻璃)形成的玻璃珠。玻璃珠优选粒径为10μm～50μm的球状玻璃珠。
作为玻璃片，可以列举鳞片状的玻璃片。配合在聚碳酸酯树脂组合物中之后的玻璃片的最大直径通常为1000μm以下，优选为1μm～500μm，且长径比(最大直径与厚度之比)通常为5以上，优选为10以上，更优选为30以上。
作为有机填充剂，可以列举例如：木粉、竹粉、椰子淀粉、软木粉、纸浆粉等粉末状有机填充剂；交联聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯·丙烯酸共聚物、尿素树脂等的气球状或球状有机填充剂；碳纤维、合成纤维、天然纤维等纤维状有机填充剂。
作为碳纤维，没有特别限定，可以列举例如：以丙烯酸纤维、石油或碳类特殊沥青、纤维素纤维、木质素等为原料通过焙烧而制造的耐热、碳质、石墨质等各种碳纤维。碳纤维的长径比(纤维长度/纤维直径)的平均值优选为10以上，更优选为50以上。如果长径比的平均值过小，则聚碳酸酯树脂组合物的导电性、强度、刚性有降低的倾向。碳纤维的直径为3μm～15μm，为了调整至上述长径比，可以使用短纤维、长纤维、中间纤维等任意的形状。碳纤维可以使用一种或者混合2种以上使用。
只要不损害本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物的特性，为了增加与聚碳酸酯树脂的亲和性，碳纤维还可以实施例如环氧处理、聚氨酯处理、氧化处理等表面处理。
[酸性化合物或其衍生物]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物还可以进一步含有酸性化合物或其衍生物。
使用酸性化合物或其衍生物的情况下，相对于聚碳酸酯树脂组合物全体，酸性化合物或其衍生物的配合量为0.00001重量％以上且0.1重量％以下，优选为0.0001重量％以上且0.01重量％以下，更优选为0.0002重量％以上且0.001重量％以下。如果酸性化合物或其衍生物的配合量为上述下限以上，则在进行注塑成型时，在聚碳酸酯树脂组合物在注塑成型机内的滞留时间变长的情况下，在抑制着色方面是优选的，但如果酸性化合物或其衍生物的配合量过多，则聚碳酸酯树脂组合物的耐水解性有时会降低。
作为酸性化合物或其衍生物，可以举出例如：盐酸、硝酸、硼酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸、己二酸、抗坏血酸、天冬氨酸、壬二酸、腺苷磷酸、苯甲酸、甲酸、戊酸、柠檬酸、羟基乙酸、谷氨酸、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、乙二酸、对甲苯亚磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸、烟酸、苦味酸、皮考啉酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、丙酸、苯亚磺酸、苯磺酸、丙二酸、马来酸等布朗斯台德酸及其酯类。上述酸性化合物或其衍生物中，优选磺酸类或其酯类，其中，特别优选对甲苯磺酸、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸丁酯。
这些酸性化合物或其衍生物作为中和在上述的聚碳酸酯树脂的缩聚反应中使用的碱性酯交换催化剂的化合物，可以在聚碳酸酯树脂组合物的制造工序中添加。
[紫外线吸收剂]
在不损害本发明目的的范围内，可以在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中配合紫外线吸收剂，关于紫外线吸收剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
[上蓝剂]
为了消除由聚碳酸酯树脂及紫外线吸收剂引起的成型品的黄色感，可以在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中配合上蓝剂，关于上蓝剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
[光稳定剂]
为了进一步提高本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物及聚碳酸酯树脂成型品的耐光性，可以在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中配合光稳定剂。
作为上述光稳定剂，可以列举：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、二丁胺/1,3,5-三嗪/N,N’-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺形成的缩聚物等。其中，优选双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
在使用这样的光稳定剂的情况下，相对于本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物全体，光稳定剂可以以0重量％以上且2重量％以下的比例配合，优选以0.005重量％以上且0.5重量％以下的比例配合，更优选以0.01重量％以上且0.2重量％以下的比例配合。通过在上述范围配合光稳定剂，可以提高本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的成型品的耐光性，且不会产生光稳定剂向聚碳酸酯树脂组合物表面的渗出、不会使所得到的成型品产生机械特性降低。
[其它添加剂]
在不损害本发明目的的范围内，还可以在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中含有防静电剂。此外，在本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物中，除了上述以外，还可以在不损害本发明目的的范围内配合热稳定剂、着色剂、爽滑剂、增塑剂、相容剂、阻燃剂、阻燃助剂、水解抑制剂、防静电剂、发泡剂等各种添加剂。
[各种添加剂的添加时期、添加方法]
配合到聚碳酸酯树脂组合物中的上述抗氧剂、脱模剂、填充剂、酸性化合物或其衍生物、紫外线吸收助剂、上蓝剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂等各种添加剂的添加时期、添加方法没有特别限定。作为添加时期，可以列举例如：在利用酯交换法制造聚碳酸酯树脂时为聚合反应结束时；此外，不论聚合法如何，在聚碳酸酯树脂与其它配合剂混炼过程中等以聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯树脂组合物熔融的状态添加；使用挤出机等与颗粒或粉末等固体状态的聚碳酸酯树脂组合物混合、混炼时等。作为添加方法，可以是将各种成分与聚碳酸酯树脂直接混合或混炼的方法；以使用少量的聚碳酸酯树脂组合物或其它树脂等与各种成分制成的高浓度母炼胶的形式添加。
[制造方法]
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物可以通过使用转鼓混合机、超机混合机、流式混合机(フローター)、V型混合机、诺塔混合机、班伯里混合机、挤出机等，将本发明的聚碳酸酯树脂与由核-壳结构构成的弹性体、以及根据需要配合的其它树脂及各种添加剂等原料同时混合来制造，或者将这些成分按照任意的顺序混合来制造。
[聚碳酸酯树脂成型品]
通过将本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物成型，可得到本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂成型品。
本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂成型品可以如下制造：将聚碳酸酯树脂、弹性体以及根据需要的其它树脂、添加剂等原料直接混合，然后投入到挤出机或注塑成型机中进行成型；或者，使用双螺杆挤出机将上述原料熔融混合，挤出成股条状并制成颗粒后，将该颗粒投入到挤出机或注塑成型机中进行成型。
成型方法没有特别限定，可以采用注塑成型法、挤出成型法、压缩成型法等通常已知的方法，从成型品形状的自由度的观点考虑，优选注塑成型法。
对于将本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂成型品而言，由于其在耐面冲击性、抗冲击性等方面特别优异，因此适合在作为OA、电气电子部件、精密仪器部件的框体、汽车内外装饰部件的用途中使用。
(第3方式)
以下，对作为本发明的第3方式的实施方式的一例的聚碳酸酯树脂组合物(以下，适当地仅称为“树脂组合物”)进行说明。但本发明的第3方式的范围并不限于以下说明的实施方式。
需要说明的是，在本说明书中，所谓“作为主成分”是指，在不妨碍构成树脂组合物的树脂的作用、效果的范围内，容许含有其它成分的意思。此外，该用语并不是对具体的的含有率进行限制，是指占树脂组合物的构成成分全体的50质量％以上、优选占60质量％以上、更优选占70质量％以上，且为100质量％以下的范围的成分。
＜聚碳酸酯树脂(A)＞
作为在本发明的第3方式中使用的聚碳酸酯树脂(A)，使用的是包含来源于具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元(a)的聚碳酸酯树脂。
[化学式24]
Figure BDA0001236818100000521
(其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外)。即，上述二羟基化合物是指至少包含两个羟基、以及上述通式(1)的部位的物质。
作为具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物，只要其分子结构的一部分为上述通式(1)表示的结构即可，没有特别限定，具体可以列举：9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等侧链具有芳香族基团且主链上具有键合在芳香族基团上的醚基的化合物、下述通式(2)表示的二羟基化合物为代表的无水糖醇、下述通式(3)表示的螺环二醇等具有环状醚结构的化合物。作为下述通式(2)表示的二羟基化合物，可以列举存在立体异构体关系的异山梨糖醇、异二缩甘露醇、异艾杜糖醇。另外，作为下述通式(3)表示的二羟基化合物，可以列举：3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷(惯用名：螺环二醇)、3,9-双(1,1-二乙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷、3,9-双(1,1-二丙基-2-羟基乙
基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一碳烷等。
上述二羟基化合物可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[化学式25]
Figure BDA0001236818100000522
[化学式26]
Figure BDA0001236818100000523
(上述通式(3)中，R1～R4各自独立地为碳原子数1～碳原子数3的烷基。)
上述之中，最优选使用容易在工业上获得、并且来源于植物原料的异山梨糖醇，它们可以使用一种，也可以组合2种以上使用。
对于本发明的第3方式中使用的聚碳酸酯树脂(A)而言，具有来源于脂环式二羟基化合物的结构单元(b)作为上述结构单元(a)以外的结构单元是重要的。上述结构单元(b)在上述聚碳酸酯树脂(A)中所占的比例没有特别限定，从耐热性方面考虑，该比例优选为30摩尔％以上且80摩尔％以下，更优选为40摩尔％以上且80摩尔％以下，进一步优选为50摩尔％以上且80摩尔％以下。通过使上述结构单元(b)的比例为上述范围内，可以防止聚碳酸酯树脂(A)的耐热性降低、软质化，从而能够在广泛的用途使用。
需要说明的是，在脂环式二羟基化合物中，优选容易在工业上获得的1,4-环己烷二甲醇。
此外，本发明的第3方式中使用的聚碳酸酯树脂(A)也可以含有上述结构单元(a)以及上述结构单元(b)以外的结构单元，可以列举例如：国际公开第2004/111106号记载的来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元、国际公开第2007/148604号记载的来源于脂环式二羟基化合物的结构单元。
在上述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元中，优选含有来源于选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇及1,6-己二醇中的至少一种化合物的结构单元。
上述来源于脂环式二羟基化合物的结构单元中，优选包含5元环结构或6元环结构的结构单元。6元环结构可以通过共价键固定为椅式或船式结构。通过包含来源于作为5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物的结构单元，可以提高所得到的聚碳酸酯的耐热性。脂环式二羟基化合物中所含有的碳原子数通常为70以下，优选为50以下，更优选为30以下。
作为上述包含5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物，可以列举上述国际公开第2007/148604号中记载的脂环式二羟基化合物，可以优选列举三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇及五环十五碳烷二甲醇，这些脂环式二羟基化合物可以使用一种，也可以组合2种以上使用。
作为上述聚碳酸酯树脂(A)的分子量指标的对比粘度是使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯树脂浓度精密调节至0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下测定的，该对比粘度通常为0.20dl/g以上且1.0dl/g以下，优选为0.30dl/g以上且0.80dl/g以下的范围内。
通过使上述聚碳酸酯树脂(A)的对比粘度为0.20dl/g以上，在将本发明的第3方式的树脂组合物成型为各种形状时，可获得充分的机械强度，因此优选。另外，通过使上述聚碳酸酯树脂(A)的对比粘度为1.0dl/g以下，不仅会使成型时的流动性良好、提高生产性，而且不易产生流痕等外观不良，因此优选。
上述聚碳酸酯树脂(A)可以利用通常使用的聚合方法来制造，可以是碳酰氯法、与碳酸二酯反应的酯交换法中的任意方法。其中，优选在聚合催化剂存在下、使具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物、环己烷二甲醇、根据需要使用的其它二羟基化合物与碳酸二酯反应的酯交换法。酯交换法是如下的制造方法：在上述具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物、环己烷二甲醇、根据需要使用的其它二羟基化合物、和碳酸二酯中添加碱性催化剂、以及中和该碱性催化剂的酸性物质来进行酯交换反应。
作为碳酸二酯的代表例子，可以列举：碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二氯苯基酯、碳酸间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸二联苯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。这些当中，特别优选使用碳酸二苯酯。
＜软质苯乙烯类树脂(B)＞
本发明的第3方式中使用的软质苯乙烯类树脂(B)是由苯乙烯聚合物嵌段与共轭二烯类聚合物嵌段形成的嵌段共聚物，苯乙烯在上述软质苯乙烯类树脂(B)中所占的含量为10质量％以上且40质量％以下是重要的。作为该含量的下限，更优选为15质量％，进一步优选为20质量％。另外，作为该含量的上限，更优选为35质量％，进一步优选为30质量％。
通过使苯乙烯含量为上述范围，可以赋予优异的抗冲击性。
作为上述软质苯乙烯类树脂(B)中使用的共轭二烯类聚合物嵌段，可以使用丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯等的均聚物、它们的共聚物、或者在嵌段内含有能够与共轭二烯类单体共聚的单体的共聚物等。具体可以列举：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。作为具体的商品，可以列举Kratonpolymers公司制造的“Kraton D”系列、Aronkasei公司制造的“AR-100”系列等。
需要说明的是，上述嵌段共聚物包含纯嵌段(pure block)、无规嵌段、递减嵌段(tapered block)等，对于共聚的形态没有特别限定。另外，其嵌段单元也可以是重复单元重复了几个。具体地，在苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的情况下，可以是如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物这样的嵌段单元重复几个。
另外，还可以使用上述SBS、SIS的共轭二烯类聚合物嵌段的双键的一部分或全部加氢而得到的加氢苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、加氢苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。作为具体的商品，可以列举旭化成化学株式会社制造的“tuftec H”系列、Kraton polymers公司制造的“Kraton G”系列等。
此外，还可以对上述软质苯乙烯类树脂赋予具有极性的官能团。作为具有极性的官能团的具体例子，可以列举：酸酐基、羧酸基、羧酸酯基、酰氯基、羧酸酰胺基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸酯基、磺酰氯基、磺酰胺基、磺酸盐基、环氧基、氨基、酰亚胺基、
Figure BDA0001236818100000551
唑啉基等。
这些当中，优选赋予酸酐基、环氧基，作为酸酐基，特别优选来源于马来酸酐的官能团。通过赋予这样的官能团，可提高聚碳酸酯树脂(A)与软质苯乙烯类树脂(B)之间的相容性，软质苯乙烯类树脂(B)微分散在聚碳酸酯树脂(A)中，因此，可以更有效地提高抗冲击性。
作为上述赋予了具有极性的官能团的软质苯乙烯类树脂，优选使用SEBS、SEPS的改性物。具体可以列举：马来酸酐改性SEBS、马来酸酐改性SEPS、环氧改性SEBS、环氧改性SEPS等。作为具体的商品，可以列举：旭化成化学株式会社制造的“tuftec M”系列、JSR公司制造的“dynaron”系列、大赛璐化学工业株式会社制造的“Epofriend”系列等。
另外，上述软质苯乙烯类树脂(B)在230℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率(MFR)优选为1g/10分以上且10g/10分以下。作为MFR的下限，更优选为2g/10分，进一步优选为4g/10分。另外，作为MFR的上限，更优选为8g/10分，进一步优选为6g/10分。如果上述软质苯乙烯类树脂(B)的MFR在上述范围内，则与聚碳酸酯树脂(A)的分散性良好，可以提供透明性、抗冲击性优异的树脂组合物。
在本发明的第3方式中，上述软质苯乙烯类树脂(B)在混合物(X)中所占的比例为1质量％以上且20质量％以下是重要的。作为其下限，更优选为3质量％，进一步优选为5质量％。另外，作为其上限，更优选为18质量％，进一步优选为15质量％。软质苯乙烯类树脂(B)在混合物(X)中所占的比例低于上述范围时，有时无法获得充分的抗冲击性提高效果，另一方面，软质苯乙烯类树脂(B)的比例超过上述范围时，有时会产生树脂组合物的过度软化，从而使耐热性降低。
另外，上述聚碳酸酯树脂(A)的平均折射率与上述软质苯乙烯类树脂(B)的平均折射率之差(“(A)的平均折射率”-“(B)的平均折射率”)优选为-0.015以上且+0.015以下，更优选为-0.013以上且+0.013以下，进一步优选为-0.010以上且+0.010以下。如果聚碳酸酯树脂(A)与软质苯乙烯类树脂(B)的平均折射率之差为上述范围内，可以提供透明性特别优异的树脂组合物。
需要说明的是，上述聚碳酸酯树脂(A)及上述软质苯乙烯类树脂(B)的平均折射率使用以下的方法计算。
使用Atago公司制造的阿贝折射率仪，以钠D线(589nm)为光源、基于JIS K7142(2008年)标准，在气氛温度23℃下以n＝5对成型为厚度100μm的样品进行测定，计算出折射率的平均值，将其作为平均折射率。
＜热稳定剂＞
为了防止在成型时的分子量降低及色调变差，可以在本发明的第3方式的树脂组合物中配合热稳定剂，关于热稳定剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
＜抗氧剂＞
为了防止氧化，可以在本发明的第3方式的树脂组合物中配合通常已知的抗氧剂，关于抗氧剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
＜爽滑剂＞
另外，为了对本发明的第3方式的树脂组合物赋予表面爽滑性，可以配合爽滑剂。作为上述爽滑剂，可以列举：一元醇或多元醇的高级脂肪酸酯、高级脂肪酸、石蜡、蜜蜡、烯烃类蜡、含有羧基和/或羧酸酐基的烯烃类蜡、硅油、有机聚硅氧烷等。
关于上述高级脂肪酸酯的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
＜紫外线吸收剂、光稳定剂＞
另外，为了进一步提高本发明的第3方式的树脂组合物的耐候性，可以配合紫外线吸收剂、光稳定剂，关于紫外线吸收剂、光稳定剂的使用的技术与本发明的第1方式的聚碳酸酯树脂组合物中的情况相同。
＜环氧类化合物＞
此外，为了进一步提高本发明的第3方式的树脂组合物的耐水解性，可以配合环氧类化合物。作为环氧类化合物的具体例子，环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基环氧乙烷、环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚A缩水甘油醚、四溴双酚A缩水甘油醚、苯二甲酸的二缩水甘油酯、六氢苯二甲酸的二缩水甘油酯、双-环氧二环戊二烯基醚、双-环氧乙二醇、双-环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基乙烯环氧化物、环氧焦油酸辛基酯、环氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、4,5-环氧-顺式-1,2-环己基羧酸二乙基酯、3-叔丁基-4,5-环氧-顺式-1,2-环己基羧酸二正丁基酯等。从相容性的观点考虑，优选双酚A二缩水甘油醚。作为上述环氧类化合物的配合量，相对于本发明的第3方式的树脂组合物100质量份，优选以0.0001质量份以上且5质量份以下的比例配合，更优选以0.001质量份以上且1质量份以下的比例配合，进一步优选以0.005质量份以上且0.5质量份以下的比例配合。通过以上述范围配合环氧类化合物，可以提高树脂组合物的耐水解性，且不会发生环氧类化合物的渗出、由树脂组合物形成的各种成型品的机械特性降低。
在本发明的第3方式的树脂组合物中，除了上述成分以外，还可以进一步配合增塑剂、颜料、染料、填充剂等添加剂。
优选将本发明的第3方式的树脂组合物成型为厚度0.1mm时基于JIS K7105(1981年)标准测定的雾度为10％以下，更优选为8％以下，进一步优选为5％以下。通过使雾度为上述范围内，可以广泛用于需要透明性的各种用途。
＜树脂组合物的用途＞
本发明的第3方式的树脂组合物可以成型为膜、板、或注塑成型品等。具体可以列举：将聚碳酸酯树脂(A)、软质苯乙烯类树脂(B)、以及根据需要使用的其它树脂、添加剂等原料直接混合，然后投入到挤出机或注塑成型机中进行成型的方法；或者使用双螺杆挤出机将上述原料熔融混合，挤出成股条状并制成颗粒，然后将该颗粒投入到挤出机或注塑成型机中进行成型的方法。在任一种方法中，都需要考虑由聚碳酸酯类树脂的水解引起的分子量的降低，为了均匀混合，优选后一种方法。因此，下面对于后一种方法进行说明。
将聚碳酸酯树脂(A)、软质苯乙烯类树脂(B)、以及根据需要使用的其它树脂、添加剂充分干燥以除去水分，然后使用双螺杆挤出机进行熔融混合，挤出成股条状并制成颗粒。此时，优选考虑粘度因各原料的组成比、配合比例而发生变化等，来适当地选择熔融挤出温度。具体来说，成型温度优选为200℃以上且260℃以下，更优选为210℃以上且250℃以下，进一步优选为220℃以上且240℃以下。
通过上述方法制成的颗粒在充分干燥以除去水分之后，可以按照以下的方法进行膜、板、或注塑成型品的成型。
作为膜及板的成型方法，除了辊拉伸、拉幅机拉伸法、管式法、吹塑法以外，还可以采用作为膜、板的成型方法的通常的T型模头浇铸法、压制法等。
需要说明的是，通常所说的“膜”是指，与长度及宽度相比厚度极小、且最大厚度任意限定的薄且平的制品，通常是以卷筒的形式供给的制品(JIS K6900)，通常所说的“片”是指，在JIS的定义上的较薄、其厚度与长度及宽度相比较小的平坦的制品。但是，片和膜的界限不是固定的，在本发明的第3方式中，没有必要在文字上对两者进行区分，因此，在本发明的第3方式中，称为“膜”时也包含“片”，称为“片”时也包含“膜”。
另外，注塑成型体的成型方法没有特别限定，可以采用例如用于热塑性树脂的通常的注塑成型法、气辅成型法及注塑压缩成型法等注塑成型法。为了满足其它目的，除了上述方法以外，还可以采用模内(in mould)成型法、气压成型法、双色成型法、夹心注塑成型法等。
由本发明的第3方式的树脂组合物得到的膜、板、或注塑成型品由于透明性、耐热性、抗冲击性优异，因此，本发明的第3方式的树脂组合物的用途没有特别限定，可以在例如建材、内装饰部件、透明膜、树脂包覆金属板用膜、成型(真空/压空成型、热压成型等)用膜、着色板、透明板、收缩薄膜、收缩标签、收缩管、以及汽车内装饰材料、家电制品框体、各种部件、OA设备部件等的注塑成型品等中使用。
实施例
以下，通过实施例对本发明的第1方式进行更详细的说明，但只要不超出其主旨，本发明的第1方式并不受以下实施例的限定。
以下，聚碳酸酯树脂组合物及成型品的物性或特性的评价按照下述方法进行。
(1)试验片制作方法
使用热风干燥机将聚碳酸酯树脂组合物的颗粒在80℃下干燥了6小时。然后，将干燥后的聚碳酸酯树脂组合物的颗粒供给到注塑成型机(株式会社日本制钢所制造的J75EII型)中，在树脂温度240℃、模具温度60℃、成型循环40秒钟的条件下，成型了注塑成型板(宽60mm×长60mm×厚3mm)及机械物性用ISO试验片。
(2)总光线透射率及雾度测定
对于上述(1)中得到的注塑成型板，基于JIS K7105(1981年)标准，使用雾度仪(日本电色工业株式会社制造的NDH2000)，在D65光源下测定了上述试验片的总光线透射率及雾度。
(3)夏比缺口冲击强度
对于上述(1)中得到的机械物性用ISO试验片，基于ISO179(2000年)标准实施了夏比缺口冲击试验。
(4)玻璃化转变温度
使用差示扫描量热仪(SII NanoTechnology公司制造的“DSC220”)，以10℃/min的升温速度对约10mg的聚碳酸酯树脂进行加热，测定了DSC曲线。然后，基于JIS-K7121(1987年)标准，求出外推玻璃化转变开始温度，并将该外推玻璃化转变开始温度作为玻璃化转变温度，所述外推玻璃化转变开始温度是将低温侧的基线延长至高温侧而得到的直线与在玻璃化转变阶梯状变化部分中的曲线的梯度达到最大的点处引出的切线的交点的温度。
(5)对比粘度
使用包含二氯甲烷的溶剂将聚碳酸酯树脂的颗粒溶解，配制成浓度为0.6g/dL的聚碳酸酯溶液。接着，使用森友理化工业株式会社制造的乌伯娄德型粘度管，在温度20.0℃±0.1℃进行测定，由溶剂的通过时间t0和溶液的通过时间t由下式(α)求出相对粘度ηrel，并由相对粘度ηrel，根据下式(β)求出了特性粘度ηsp。需要说明的是，式(β)中的η0是溶剂的粘度。
ηrel＝t/t0…(α)
ηsp＝(η-η0)/η0＝ηrel-1…(β)
然后，用特性粘度ηsp除以聚碳酸酯溶液的浓度c(g/dL)，求出了对比粘度η(η＝ηsp/c)。该值越高，表示分子量越大。
(6)熔融粘度
使用东洋精机制造的毛细管流变仪CAPILOGRAPH，在口模长度10.0mm、口模直径1.0mm、熔融温度240℃的条件下任意改变剪切速率来进行测定，由得到的熔融粘度曲线读取剪切速率600sec-1下的熔融粘度。
在以下的实施例的记载中所使用的化合物的简称如下所述。
ISB：异山梨糖醇(ROQUETTE FRERES公司制造，商品名POLYSORB)
CHDM：1,4-环己烷二甲醇(Eastman公司制造)
DPC：碳酸二苯酯(三菱化学株式会社制造)
(冲击强度改进剂)
Metablen C-223A：MBS(三菱丽阳株式会社制造)
Palaloid EXL2603：丁二烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸酸烷基酯共聚物(Rohmand Haas Japan公司制造)
(抗氧剂)
ADK STAB 2112：磷酸酯类抗氧剂(ADEKA公司制造)
ADK STAB AO-60：酚类抗氧剂(ADEKA公司制造)
(脱模剂)
S-100A：硬脂酸单甘油酯(Riken Vitamin公司制造)
(实施例A1)
在具备搅拌桨和被控制在100℃的回流冷凝器的聚合反应装置中加入ISB、CHDM、经过蒸馏纯化而使氯化物离子浓度为10ppb以下的DPC、及乙酸钙一水合物，并使它们的摩尔比例为ISB/CHDM/DPC/乙酸钙一水合物＝0.50/0.50/1.00/1.3×10-6，充分地进行氮置换(氧浓度为0.0005体积％～0.001体积％)。
接着，利用热介质进行加温，在内温达到100℃的时刻开始搅拌，边控制使内温为100℃边使内容物熔解并达到均匀。然后，开始升温，用40分钟使内温达到210℃，在内温达到210℃的时刻，在进行控制使得该温度得以保持的同时，开始减压，从到达210℃之后经过90分钟使压力达到13.3kPa(绝对压力，下同)，在保持该压力的同时进一步保持了60分钟。
在进行聚合反应的同时，将副产的苯酚蒸气导入至使用被控制在100℃(为进入到回流冷凝器的入口温度)的蒸气作为冷介质的回流冷凝器中，使苯酚蒸气中含有的若干量的单体成分返回至聚合反应器中，并将未经冷凝的苯酚蒸气继续导入至使用45℃的温水作为冷介质的冷凝器中加以回收。
使聚合反应装置恢复至大气压，然后将上述经过了低聚物化的内容物转移至具备搅拌桨及与上述同样地进行控制的回流冷凝器的另一聚合反应装置中，开始升温及减压，经过60分钟使内温达到220℃、压力达到200Pa。然后，经过20分钟使内温达到230℃、压力达到133Pa以下，在达到给定搅拌动力的时刻使压力恢复，以股条的状态将内容物抽出，利用旋转式切刀制成颗粒(聚碳酸酯树脂)。
接着，使用株式会社日本制钢所制造的具有2个通气口的双螺杆挤出机(LABOTEX30HSS-32)，将所得到的聚碳酸酯树脂的颗粒、以及下述表1所示组成的作为冲击强度改进剂的metablen C-223A、作为脱模剂的S-100A、及作为抗氧剂的ADK STAB AO-60及ADK STAB 2112挤出成股条状(挤出出口处的树脂温度为250℃)，用水进行冷却固化后，利用旋转式切刀进行颗粒化。此时，通气口与真空泵相连，并进行控制使得通气口处的压力为500Pa。得到的颗粒状的聚碳酸酯树脂组合物的分析结果、以及按照上述方法得到的评价结果示于下面的表1中。
(实施例A2)
除了添加了5重量份的Palaloid EXL2603作为冲击强度改进剂以外，与实施例A1同样地进行了操作。
(实施例A3)
除了改变实施例A1的ISB与CHDM的摩尔比例，并添加了10重量份的metablen C-223A作为冲击强度改进剂以外，与实施例A1同样地进行了操作。
(比较例A1)
除了不添加实施例A1的冲击强度改进剂以外，与实施例A1同样地进行了操作。
(比较例A2)
除了不添加实施例A3的冲击强度改进剂以外，与实施例A3同样地进行了操作。
Figure BDA0001236818100000631
由表1可知，与比较例A1及A2相比，实施例A1～A3显示出60％以上的高的总光线透射率，并显示出高的夏比缺口冲击强度。因此，实施例A1～A3的聚碳酸酯树脂成型品兼备优异的透明性和冲击强度，可以适用于建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、光学部件领域等。
以下，通过实施例更详细地对本发明的第2方式进行说明，但只要不超出本发明的第2方式的主旨，本发明的第2方式并不限定于以下的实施例。需要说明的是，下述实施例中的各种制造条件及评价结果的值具有作为本发明实施方式的上限或下限的优选值的含义，优选的范围可以是由上述的上限或下限的值与下述实施例的值进行组合而规定的范围，或者是实施例的值之间组合而规定的范围。
以下，以下面的简称示出在制造聚碳酸酯树脂及聚碳酸酯树脂组合物时使用的各原料及添加剂。
ISB：异山梨糖醇
TCDDM：三环癸烷二甲醇
CHDM：1,4-己烷二甲醇
DPC：碳酸二苯酯
C-223A：三菱丽阳株式会社制造的“metablen C-223A”(由核层为丁二烯-苯乙烯共聚物、壳层为甲基丙烯酸甲酯构成的核-壳型接枝共聚物的弹性体)
EXL2603：Rohm and Haas Japan公司制造的“Palaloid EXL2603”(由核层为丁二烯聚合物、壳层为丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物构成的核-壳型接枝共聚物的弹性体)
AS 2112：ADEKA公司制造的“ADK STAB2112”(磷酸酯类抗氧剂)
IRGANOX 1010：BASF Japan公司制造的“IRGANOX 1010”(受阻酚类抗氧剂)
E-275：日油株式会社制造的“Unistar E-275”(二硬脂酸乙二醇酯)
S-100A：Riken Vitamin公司制造的“S-100A”(硬脂酸单甘油酯)
另外，聚碳酸酯树脂的物性及聚碳酸酯树脂组合物的物性按照以下的方法进行测定及评价。
[聚碳酸酯树脂的物性]
1)玻璃化转变温度(Tig)的测定
使用差示扫描量热仪(SII NanoTechnology公司制造的“DSC220”)，以10℃/min的升温速度对约10mg的聚碳酸酯树脂进行加热，测定了DSC曲线。然后，基于JIS-K7121(1987年)标准，求出外推玻璃化转变开始温度，并将该外推玻璃化转变开始温度作为玻璃化转变温度，所述外推玻璃化转变开始温度是将低温侧的基线延长至高温侧而得到的直线与在玻璃化转变阶梯状变化部分中的曲线的梯度达到最大的点处引出的切线的交点的温度。
2)对比粘度的测定
使用二氯甲烷的作为溶剂将试样溶解，配制成浓度为0.6g/dL的聚碳酸酯溶液。接着，使用森友理化工业株式会社制造的乌伯娄德型粘度管，在温度20.0℃±0.1℃进行测定，由溶剂的通过时间t0和溶液的通过时间t由下式(i)求出相对粘度ηrel，并由相对粘度ηrel，根据下式(ii)求出了特性粘度ηsp。需要说明的是，式(β)中的η0是溶剂的粘度。
ηrel＝t/t0…(i)
ηsp＝(η-η0)/η0＝ηrel-1…(ii)
用特性粘度ηsp除以浓度c(g/dL)，求出了对比粘度ηsp/c。
该值越高，表示分子量越大。
[聚碳酸酯树脂组合物的物性]
1)破坏点形变的评价
按照ISO 527(1993年)规定的拉伸试验法测定了破坏点形变。破坏点形变的值大时，评价为优异的制品。
2)破坏公称形变(破壊呼び歪)的评价
按照ISO 527(1993年)规定的拉伸试验法测定了破坏公称形变。破坏公称形变的值大时，评价为优异的制品。
3)脆性破坏率的评价
使用杜邦式落锤冲击试验机，在温度23℃的气氛下从给定高度向厚度1mm的100mm×100mm成型片落下重物，确定其破坏形态后，测定了脆性破坏率。脆性破坏率的值小时，评价为优异的制品。
[制造例1]
在具备搅拌桨和被控制在100℃的回流冷凝器的聚合反应装置中加入ISB、TCDDM、经过蒸馏纯化而使氯化物离子浓度为10ppb以下的DPC、及乙酸钙一水合物，并使它们的摩尔比例为ISB/TCDDM/DPC/乙酸钙一水合物＝0.50/0.50/1.00/1.3×10-6，充分地进行氮置换(氧浓度为0.0005体积％～0.001体积％)。
接着，利用热介质进行加温，在内温达到100℃的时刻开始搅拌，边控制使内温为100℃边使内容物熔解并达到均匀。然后，开始升温，用40分钟使内温达到210℃，在内温达到210℃的时刻，在进行控制使得该温度得以保持的同时，开始减压，从到达210℃之后经过90分钟使压力达到13.3kPa(绝对压力，下同)，在保持该压力的同时进一步保持了60分钟。
在进行聚合反应的同时，将副产的苯酚蒸气导入至使用被控制在100℃(为进入到回流冷凝器的入口温度)的蒸气作为冷介质的回流冷凝器中，使苯酚蒸气中含有的若干量的单体成分返回至聚合反应器中，并将未经冷凝的苯酚蒸气继续导入至使用45℃的温水作为冷介质的冷凝器中加以回收。
使聚合反应装置恢复至大气压，然后将上述经过了低聚物化的内容物转移至具备搅拌桨及与上述同样地进行控制的回流冷凝器的另一聚合反应装置中，开始升温及减压，经过60分钟使内温达到220℃、压力达到200Pa。然后，经过20分钟使内温达到230℃、压力达到133Pa以下，在达到给定搅拌动力的时刻使压力恢复，以股条的状态将内容物抽出，利用旋转式切刀制成颗粒(聚碳酸酯树脂)。
[制造例2]
除了改变ISB与TCDDM的摩尔比例，使得ISB/TCDDM＝0.70/0.30(摩尔比例)以外，与制造例1同样地进行操作。
[制造例3]
除了不使用TCDDM，作为二羟基化合物仅使用了ISB以外，与制造例1同样地进行操作。
制造例1～3中得到的聚碳酸酯树脂中，来源于各二羟基化合物的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元的比例、玻璃化转变温度(Tig)及对比粘度归纳示于表2。
表2
Figure BDA0001236818100000671
※来源于各二羟基化合物的结构单元相对于来源于聚碳酸酯树脂的全部二羟基化合物的结构单元的比例
[实施例B1～B6、比较例B1～B5]
使用在制造例1～3中制造的聚碳酸酯树脂的颗粒，以表3～5所示的配比添加各添加剂，使用株式会社日本制钢所制造的具有2个通气口的双螺杆挤出机(LABOTEX30HSS-32)将其挤出成股条状(挤出出口处的树脂温度为250℃)，用水进行冷却固化后，利用旋转式切刀进行了颗粒化。此时，通气口与真空泵相连，进行控制使得在通气口处的压力为500Pa。按照上述方法评价的得到的颗粒状的聚碳酸酯树脂组合物的评价结果示于表3～5。需要说明的是，在实施例B1～B6中，确认了厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上。
表3
Figure BDA0001236818100000681
※1表中 空栏部分表示未使用该材料
表4
Figure BDA0001236818100000691
※1表中 空栏部分表示未使用该材料
表5
Figure BDA0001236818100000701
※1表中 空栏部分表示未使用该材料
由以上结果可知，采用本发明的第2方式的聚碳酸酯树脂组合物，可以获得耐面冲击性、抗冲击性等优异的聚碳酸酯树脂成型品。需要说明的是，在实施例B1～B6中，确认了厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上。
以下，示出本发明的第3方式的实施例，但本发明的第3方式不受这些实施例的任何限定。
需要说明的是，对于本说明书中所表示的原料及试验片的各种测定值及评价如下进行。这里，将膜从挤出机挤出后的传送方向称为纵向、将与其垂直的方向成为横向。
(1)雾度(雾值)
基于JIS K7105(1981年)标准测定了总光线透射率及散射透射率，并由以下的式子计算出雾度。将在厚度0.1mm时的雾度为10％以下的样品作为合格。
[雾度]＝[散射透射率]/[总光线透射率]×100
(2)拉伸断裂强度、伸长率
基于JIS K7127(1999年)标准，在温度23℃、试验速度200mm/分的条件下对试验片的纵向进行了测定。将拉伸断裂强度为50MPa以上、拉伸断裂伸长率为100％以上的样品作为合格。
(3)破坏能
使用液压式高速冲击试验器(株式会社岛津制作所制造的“HTM-1型”)，将切成纵向100mm×横向100mm×厚度0.1mm大小的片作为试样，用夹钳固定，在温度23℃下向片的中央以下落速度3m/秒落下直径为1/2英寸的冲击头(撃芯)，对其赋予冲击，测定了试样破坏时的破坏能(kgf·mm)。将破坏能为50kgf·mm以上的样品作为合格。
(4)TMA软化温度
使用长5mm×宽5mm×厚0.1mm的评价用样品，基于JIS K7196(1991年)标准，进行了采用TMA的软化温度的测定。在气氛温度23℃、相对湿度50％、对压头施加的压力0.5N、升温速度5℃/分的条件下测定了TMA曲线，将相比于压头开始侵入的温度低温侧的直线部分延长至高温侧，并将其与侵入速度达到最大的部分的切线向低温侧的延长线的交点作为针入温度，并由该值计算出软化温度。将TMA软化温度为70℃以上作为合格。
(5)平均折射率之差
使用Atago公司制造的阿贝折射率仪，以钠D线(589nm)为光源、基于JIS K7142(2008年)标准，在气氛温度23℃下以n＝5对于将实施例、比较例中使用的各材料成型为厚度100μm的样品进行测定，计算出折射率的平均值，将其作为平均折射率。计算出聚碳酸酯树脂(A)的平均折射率与软质苯乙烯类树脂(B)(或代替(B)而使用的树脂)的平均折射率之差(“(A)的平均折射率”-“(B)的平均折射率”)，将该差值为-0.015以上且+0.015以下的情况作为合格。需要说明的是，对于仅使用(A)的情况、以及其中一个平均折射率无法测定的情况，在表6中记载为“-”。
[聚碳酸酯树脂(A)]
＜PC1>
来源于异山梨糖醇的结构单元/来源于1,4-环己烷二甲醇的结构单元＝70/30摩尔％、
(玻璃化转变温度＝120℃、对比粘度＝0.56dl/g、平均折射率＝1.500)
＜PC2＞
来源于异山梨糖醇的结构单元/来源于1,4-环己烷二甲醇的结构单元＝50/50摩尔％
(玻璃化转变温度＝101℃、对比粘度＝0.57dl/g、平均折射率＝1.501)
[软质苯乙烯类树脂(B)]
＜TPS1＞
旭化成化学株式会社制造的tuftec H1052
(SEBS、苯乙烯含量＝20质量％、平均折射率＝1.508、MFR＝5.0g/10分)
＜TPS2＞
旭化成化学株式会社制造的tuftec M1913
(马来酸酐改性SEBS、苯乙烯含量＝30质量％、平均折射率＝1.511、MFR＝5.0g/10分、酸值＝10mgCH3ONa/g)
＜TPS3＞
旭化成化学株式会社制造的tuftec M1943
(马来酸酐改性SEBS、苯乙烯含量＝20质量％、平均折射率＝1.498、MFR＝8.0g/10分、酸值＝10mgCH3ONa/g)
＜TPS4＞
旭化成化学株式会社制造的tuftec H1051
(SEBS、苯乙烯含量＝42质量％、平均折射率＝1.520、MFR＝0.8g/10分)
(实施例C1)
将PC1及TPS1以混合质量比95:5的比例进行干式混合后，使用40mmφ的同向双螺杆挤出机在220℃进行混炼，然后从T型模头挤出，接着，利用约120℃的浇铸辊进行骤冷，制作了厚度0.1mm的膜。对得到的膜进行了雾度、拉伸断裂强度、伸长率、破坏能、TMA软化温度的评价。其结果示于表6。
(实施例C2)
除了将PC1和TPS1以混合质量比90:10的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C3)
除了将PC1和TPS2以混合质量比85:15的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C4)
除了将PC1和TPS3以混合质量比80:20的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C5)
除了将PC2和TPS3以混合质量比90:10的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(比较例C1)
单独使用PC1，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C6)
除了将PC1和TPS4以混合质量比90:10的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C7)
除了使用TECHNOPOLYMER公司制造的Techno ABS110(ABS树脂、MFR(220℃、载荷10kg)＝22g/10分)来代替软质苯乙烯类树脂(B)，并将PC1和Techno ABS110以混合质量比90:10的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C8)
除了使用三菱丽阳株式会社制造的metablen S2006(聚硅氧烷丙烯酸复合橡胶，平均折射率＝1.464)来代替软质苯乙烯类树脂(B)，并将PC1和metablen S2006以混合质量比90:10的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
(实施例C9)
除了将PC1和TPS1以混合质量比70:30的比例进行干式混合以外，按照与实施例C1同样的方法进行了膜的制作、评价。其结果示于表6。
[表6]
Figure BDA0001236818100000741
由表6可知，使用实施例C1～C5的配合组成的树脂组合物制作的膜均具有优异的透明性、抗冲击性、耐热性。另外确认了，对于实施例C1～C9而言，厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上。另一方面，对于使用比较例C1的配合组成的树脂组合物制作的膜而言，其透明性、抗冲击性、耐热性中的至少一个特性比实施例差。
由此可知，本发明的树脂组合物是透明性、抗冲击性、耐热性的所有特性均优异的树脂组合物。
使用特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但本领域技术人员应该理解的是，在不脱离本发明的意图和范围的情况下，可以作出各种变更及变形。需要说明的是，本申请基于2010年7月14日提出申请的日本专利申请(特愿2010-159743)、2010年8月5日提出申请得日本专利申请(特愿2010-176390)、2010年12月21日提出申请得日本专利申请(特愿2010-284457)、以及2011年3月31日提出申请的日本专利申请(特愿2011-079417)而完成，在本申请中作为参照引入了其全部内容。
工业实用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物同时具有优异的透明性及强度，可以优选在建筑材料领域、电气电子领域、汽车领域、光学部件领域等中使用。

Claims (21)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来源于具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元，且其玻璃化转变温度低于145℃，其中，
该聚碳酸酯树脂组合物还包含选自锂和长周期型周期表第2族的金属中的至少一种金属的化合物作为聚碳酸酯树脂的聚合催化剂，
由该聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的厚度3mm的成型体的总光线透射率为60％以上，
相对于所述聚碳酸酯树脂100重量份，所述冲击强度改进剂的含量为5重量份以上且低于25重量份，
具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物是下述式(2)表示的化合物，
Figure FDA0002232370640000011
其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外，
Figure FDA0002232370640000012
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，作为所述聚碳酸酯树脂中的金属量，第1族金属的含量为1重量ppm以下。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述冲击强度改进剂包含由玻璃化转变温度-10℃以下的共聚物形成的弹性体。
4.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述弹性体是热塑性弹性体。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述冲击强度改进剂是含有丁二烯的共聚物。
6.一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和由核-壳结构构成的冲击强度改进剂，所述聚碳酸酯树脂含有来源于具有下述式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元、且其玻璃化转变温度低于145℃，
该聚碳酸酯树脂组合物还包含选自锂和长周期型周期表第2族的金属中的至少一种金属的化合物作为聚碳酸酯树脂的聚合催化剂，
相对于所述聚碳酸酯树脂100重量份，所述冲击强度改进剂的含量为5重量份以上且低于25重量份，
具有下述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物是下述式(2)表示的化合物，
Figure FDA0002232370640000021
其中，上述通式(1)表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外，
Figure FDA0002232370640000022
7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，作为所述聚碳酸酯树脂中的金属量，第1族金属的含量为1重量ppm以下。
8.根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述冲击强度改进剂的核层是由玻璃化转变温度-10℃以下的共聚物形成的弹性体。
9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述弹性体为热塑性弹性体。
10.根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述冲击强度改进剂的核层由选自丙烯酸烷基酯、聚硅氧烷-丙烯酸类复合体、丁二烯、及丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种以上构成。
11.根据权利要求1或6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂包含来源于具有环状结构的二羟基化合物的结构单元。
12.根据权利要求1或6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂包含来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元。
13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述脂肪族二羟基化合物是脂环式二羟基化合物。
14.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂含有相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元为20mol％以上的所述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元。
15.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂含有相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元为20mol％以上的所述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元。
16.根据权利要求1或6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述聚碳酸酯树脂中，来源于具有上述通式(1)表示的部位作为其结构的一部分的二羟基化合物的结构单元的含量为1mol％以上且低于90mol％。
17.根据权利要求1或6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂的对比粘度为0.4dL/g以上且1.4dL/g以下。
18.一种聚碳酸酯树脂成型品，其是将权利要求1～17中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。
19.根据权利要求18所述的聚碳酸酯树脂成型品，所述聚碳酸酯树脂成型品通过注塑成型法进行成型而得到。
20.一种膜，其是将权利要求1～17中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。
21.一种板，其是将权利要求1～17中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。
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