CN107033082A - 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107033082A
CN107033082A CN201710298182.9A CN201710298182A CN107033082A CN 107033082 A CN107033082 A CN 107033082A CN 201710298182 A CN201710298182 A CN 201710298182A CN 107033082 A CN107033082 A CN 107033082A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
dimethyl
pyrrazole
structures
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710298182.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘幸海
王翰
翟志文
沈钟华
谭成侠
翁建全
武宏科
孙娜波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201710298182.9A priority Critical patent/CN107033082A/zh
Publication of CN107033082A publication Critical patent/CN107033082A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含1,3‑二甲基‑1H‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用。它首先以乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯以及甲基肼为原料合成1,3‑二甲基‑1H‑吡唑‑4‑甲酸，而后酰氯化得到1,3‑二甲基‑1H‑吡唑‑4‑甲酰氯，随后和硫氰化铵以及取代苯胺反应得到最终产物(I)。其原料简单易得，制备方法简单、后处理方便，产品收率高，而且该化合物为具有抗真菌活性，特别是针对油菜菌核病菌，水稻纹枯病菌，花生褐斑病菌，苹果轮纹病菌，番茄早疫病菌具有良好的杀菌效果，为新农药研发提供了基础。

Description

一种含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制 备方法和应用
技术领域
本发明属于酰基硫脲类化合物制备技术领域，具体涉及一种含1,3- 二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
杂环结构是合成药物，农药等物质的重要关键因素，这是由于杂环的高效，低毒和可以进行多样化取代的特点所决定的。它已经成为医药，农药的领域的一个研究热点。琥珀酸脱氢酶抑制剂作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的蛋白复合体II，即琥珀酸脱氢酶或琥珀酸-泛醌还原酶，是被杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)新划分出来的一类作用机制和抗性机理相似的化合物。自从靶向琥珀酸脱氢酶的莠锈灵和氧化莠锈灵问世后，这类抑制剂已成为生产上一类非常重要的杀菌剂品种，同时新颖结构的该类杀菌剂不断问世。如近年来开发的联苯吡菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、呋吡菌胺、苯并烯氟菌唑等。该类杀菌剂分子结构变化比较大，且近年来发现的大多含吡唑环。另一方面，脲类化合物因具有除草、杀虫、杀菌、灭蚊、抗癌等多样性的生物活性而受到广泛关注。一些含酰基脲类化合物已经开发成功许多商品化的农药和医药。
本发明基于之前研究的基础上提供了一种具有杀菌活性的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法与应用技术。
发明内容
本发明目的是提供一种具有杀菌活性的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法与应用。
所述的一种含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物，其特征在于其结构式如(I)所示：
其中:R为2-氟，3-氟，3,4-二氟，2,6-二氟，2-三氟甲氧基，2-三氟甲基，2-甲基，3,5-二甲基，2,4,6-三甲基，2,3,4-三氟，2,6-二乙基。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基脲类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)在乙酸酐的作用下乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯进行回流反应，得到如式(1)所示的化合物1，即(E)-2-(乙氧基亚甲基)-3-氧代丁酸乙酯；
2)将步骤1)得到的化合物1在乙醇溶剂中，与甲基肼反应得到如式(2)所示的化合物2，即1-甲基-3-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯；
3)将步骤2)得到的化合物2在乙醇中与氢氧化钠水解反应，再用 HCl酸化得到如式(3)所示的化合物3，即1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸；
4)将步骤3)得到的化合物3与氯化亚砜反应得到如式(4)所示的化合物4，即1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯；
5)将步骤4)得到的化合物4与硫氰化铵反应制得如式(5)所示的化合物5，即1,3-二甲基--1H-吡唑-4-羰基异硫氰酸酯；
6)将步骤5)得到的化合物5与取代苯胺在DMF和微波的作用下反应得到如式(I)所示的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基脲类化合物，其中:取代苯胺中的取代基与R相同，为2-氟，3-氟，3,4-二氟，2,6-二氟， 2-三氟甲氧基，2-三氟甲基，2-甲基，3,5-二甲基，2,4,6-三甲基，2,3,4- 三氟，2,6-二乙基；
制备过程如下：
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤1)中乙酰乙酸乙酯，原甲酸三乙酯和乙酸酐的摩尔比为1:1.3～1.8:2～2.5，回流反应时间为7-9h。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤2)中化合物1与甲基肼的物质的量之比为1:1.3～1.8。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤2)中乙醇溶剂的体积用量以甲基肼的物质的量计为 0.3～0.5ml/mmol。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤3)中化合物2与氢氧化钠的物质的量之比为1:1.5～2， HCl与氢氧化钠的物质的量之比为1:0.8～1。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤4)中氯化亚砜的体积用量以化合物3的物质的量计为 0.6～0.8ml/mmol。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤5)中化合物4与硫氰化铵的物质的量之比为1:2.2～2.5。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤6)中化合物5与取代苯胺的物质的量之比为1:0.95～1.05。
所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物在杀菌方面的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：本发明提供了一种含吡唑酰胺结构的硫脲类化合物的制备方法以及应用，其原料简单易得，制备方法简单、后处理方便，产品收率高，该化合物为具有杀菌活性，为新农药的研发提供了基础。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
本发明的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物(I)可以如下方法合成：
将乙酰乙酸乙酯(40mmol)，原甲酸三乙酯(60mmol)在乙酸酐(0.12mol)中回流反应8小时,反应结束后减压蒸馏，得粗产品(1)。然后在冰浴下，将中间体(1)(40mmol)滴加到甲基肼(60mmol)与乙醇 (20mL)混合液中，60℃反应8小时，反应结束后减压蒸馏，加入乙酸乙酯(20mL)与饱和食盐水萃取，有机层用无水硫酸钠除水后悬蒸，得1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯(2)，然后将吡唑酯2在氢氧化钠的乙醇溶液中进行室温搅拌12小时，去除溶剂乙醇后，将固体溶解到水中，加入盐酸，析出白色固体3，抽滤烘干。将14g(0.1mol)1,3- 二甲基-1H-吡唑-4-甲酸(3)加入250mL单口烧瓶中，慢慢加入75mL SOCl2，加热回流4h，TLC检测反应完全，减压蒸馏除去SOCl2，得淡黄色固体4。将2.5mmol硫氰化铵溶解在15ml的无水乙腈中，而后在混合物中加入两滴PEG-200，之后再室温下搅拌5min。随后滴入1mmol化合物4的乙腈溶液，在室温下搅拌40分钟后，将混合物过滤，得到吡唑羰基异硫氰酸酯的乙腈溶液，然后加入取代的苯胺(0.85mmol)。在室温下再搅拌3-4小时后，将反应混合物真空蒸发，将残余物进行硅胶柱色谱，用石油醚和乙酸乙酯作为溶剂，得到产物。
实施例1～12，具体化合物的结构式如表2所示，其它合成条件不改变。
实施例1
N-((2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色晶体，收率 54.4％，m.p.222-224℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),:11.46(s,1H,-NH-), 9.52(s,1H,Ar-NH-),8.28(s,1H,pyrazole H),8.09-8.00(m,1H,Ar-H), 7.17-7.11(m,1H,Ar-H),6.81(s,1H,Ar-H),3.92(s,3H,N-CH3),2.57(s,3H, pyrazole CH3)；HRMS calcd for C13H13FN4OS 293.0867,found 293.0860 [M+1]+.
实施例2
N-((3-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色晶体，收率 30.7％，m.p.186-188℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:11.34(s,1H,-NH-), 10.02(s,1H,Ar-NH-),8.27(s,1H,pyrazole H),7.90(s,1H,Ar-H),7.74(d,J ＝8.29Hz,1H,Ar-H),7.49(t,J＝7.87,7.87Hz,1H,Ar-H),7.42(d,J＝7.76 Hz,1H,Ar-H),3.73(s,3H,N-CH3),2.53(s,3H,pyrazole CH3)；HRMS calcd for C13H13FN4OS 293.0867,found 293.0891[M+1]+.
实施例3
N-((3,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，淡黄色固体，收率40.9％，m.p.201-203℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:11.26(s, 1H,-NH-),10.18(s,1H,Ar-NH-),8.38(s,1H,pyrazole H),7.76(s,1H,Ar-H), 7.32-7.27(m,2H,Ar-H),7.14(d,J＝7.43Hz,1H,Ar-H),3.81(s,3H,N-CH3), 2.52(s,3H,pyrazole CH3)；HRMS calcd forC13H12F2N4OS 311.0773,found 311.0768[M+1]+.
实施例4
N-((2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色固体，收率 47.6％，m.p.227-229℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:10.61(s,1H,-NH-), 10.54(s,1H,Ar-NH-),8.30(s,1H,pyrazole H),7.27(s,1H,Ar-H),7.02(t,J ＝8.01,8.01Hz,2H,Ar-H),3.68(s,3H,N-CH3),2.50(s,3H,pyrazole CH3)； HRMS calcd for C13H12F2N4OS 311.0773,found311.0771[M+1]+.
实施例5
N-((2-三氟甲氧基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色固体，收率29.2％，m.p.199-200℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:11.53(s, 1H,-NH-),9.70(s,1H,Ar-NH-),8.27(d,J＝6.35Hz,2H,pyrazole H and Ar-H),7.39-7.34(m,1H,Ar-H),7.31(d,J＝7.96Hz,1H,Ar-H),7.19(t,J＝ 7.84,7.84Hz,1H,Ar-H),3.82(s,3H,N-CH3),2.56(s,3H,pyrazole CH3)； HRMS calcd for C14H13F3N4O2S 359.0784,found 359.0792[M+1]+.
实施例6
N-((2-三氟甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，粉色固体，收率15.9％，m.p.222-223℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:11.15(s,1H,-NH-), 9.82(s,1H,Ar-NH-),8.24(s,1H,pyrazole H),8.14(d,J＝8.35Hz,1H, Ar-H),7.51-7.41(m,2H,Ar-H),3.70(s,3H,N-CH3),2.51(s,3H,pyrazole CH3),2.45(s,3H,Ar-CH3)；HRMS calcd forC14H13F3N4OS 343.0835,found 343.0827[M+1]+.
实施例7
N-((2-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色固体，收率 17.5％，m.p.182-185℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:10.95(s,1H,-NH-), 10.38(s,1H,Ar-NH-),8.49(s,1H,pyrazole H),7.49(d,J＝8.09Hz,2H, Ar-H),7.41(d,J＝8.09Hz,2H,Ar-H),3.77(s,3H,N-CH3),2.57(s,3H, pyrazole CH3),1.34(s,9H,C(CH3)3)；HRMS calcd forC13H13ClN4OS 309.0571,found 309.0564[M+1]+.
实施例8
N-((3,5-二甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，黄色固体，收率42.6％，m.p.>300℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:12.42(s, 1H,-NH-),8.56(s,1H,Ar-NH-),8.38(d,J＝8.43Hz,1H,pyrazole H),8.01(s, 2H,Ar-H),7.46(d,J＝8.87Hz,1H,Ar-H),3.87(s,3H,N-CH3),2.58(s,3H, pyrazole CH3),2.44(s,3H,Ar-CH3)；HRMS calcd forC15H18N4OS 303.1274, found 303.1276[M+1]+.
实施例9
N-((2,4,6-三甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色固体，收率68.5％，m.p.229-230℃；1H NMR(CDCl3,400MHz),δ:11.11(s, 1H,-NH-),9.87(s,1H,Ar-NH-),8.29(s,1H,pyrazole H),7.54(d,J＝7.94Hz, 2H,Ar-H),7.35(d,J＝7.85Hz,2H,Ar-H),3.82(s,3H,N-CH3),2.55(s,3H, pyrazole CH3)；HRMS calcd forC18H15F3N6S2293.0800,found 293.0800 [M+1]+。
实施例10
N-((2,3,4-三氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，黄色固体，收率47.5％，m.p.197-199℃；1H NMR(CDCl3,500MHz),δ:12.53(s,1H,-NH-), 8.52(d,J＝9.14Hz,1H,Ar-NH-)8.31(s,1H,pyrazole H),8.18(s,1H, Ar-H),,7.93(s,1H,Ar-H),7.57(d,J＝9.05Hz,1H,Ar-H),3.86(s,3H, N-CH3),2.54(s,3H,pyrazole CH3)；HRMS calcd forC13H11F3N4OS 329.0678, found 329.0672[M+1]+。
实施例11
N-((2，6-二乙基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰基硫脲，白色晶体，收率43.2％，m.p.235-236℃；1H NMR(CDCl3,400MHz),δ:10.98(s, 1H,-NH-),10.14(s,1H,Ar-NH-),8.41(s,1H,pyrazole H),7.49(d,J＝8.10 Hz,2H,Ar-H),7.21(d,J＝8.06Hz,2H,Ar-H),3.77(s,3H,N-CH3),2.67(q, J＝7.62,7.55,7.55Hz,2H,-CH2-),2.54(s,3H,pyrazoleCH3),1.25(t,J＝ 7.57,7.57Hz,3H,CH3)；HRMS calcd for C15H18N4O2287.1503,found287.1499[M+1]+。
实施例12抗菌性测试
试验对象：番茄早疫病菌(Alternaria solani)、小麦赤霉病菌(FusaHumgraminearum)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)、黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)、油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、水稻纹枯病菌(Thanatephorus cucumeris)、花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola)、苹果轮纹病菌(Botryospuaeria berengeriana)。
试验处理：式(I)化合物用DMF溶解成1％EC备用。采用菌丝生长抑制法，评价供试化合物在50mg/L剂量下对9种试验靶标的室内杀菌活性，活性测试结果如表1所示。
表1目标化合物的杀菌活性(50mg/L)
Table1 Thefungicidalactivityoftitlecompounds(50mg/L)
具体化合物结构如表2所示：
表2化合物1-11的具体结构
从表1抗菌活性表明，该系列化合物对所参与试验的真菌均有较好的抗菌活性，其中化合物6，化合物8，化合物11均对花生褐斑病菌 (Cercospora arachidicola)、苹果轮纹病菌(Botryospuaeria berengeriana)有较强的杀菌活性。
表3目标化合物2和11对苹果轮纹病的EC50值
从表3可以看出化合物2和11对苹果轮纹病具有很强的杀菌活性。

Claims (10)

1.一种含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物，其特征在于其结构式如(I)所示：
其中:R为2-氟，3-氟，3,4-二氟，2,6-二氟，2-三氟甲氧基，2-三氟甲基，2-甲基，3,5-二甲基，2,4,6-三甲基，2,3,4-三氟，2,6-二乙基。
2.一种如权利要求1所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基脲类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)在乙酸酐的作用下乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯进行回流反应，得到如式(1)所示的化合物1，即(E)-2-(乙氧基亚甲基)-3-氧代丁酸乙酯；
2)将步骤1)得到的化合物1在乙醇溶剂中，与甲基肼反应得到如式(2)所示的化合物2，即1-甲基-3-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯；
3)将步骤2)得到的化合物2在乙醇中与氢氧化钠水解反应，再用HCl酸化得到如式(3)所示的化合物3，即1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸；
4)将步骤3)得到的化合物3与氯化亚砜反应得到如式(4)所示的化合物4，即1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯；
5)将步骤4)得到的化合物4与硫氰化铵反应制得如式(5)所示的化合物5，即1,3-二甲基--1H-吡唑-4-羰基异硫氰酸酯；
6)将步骤5)得到的化合物5与取代苯胺在DMF和微波的作用下反应得到如式(I)所示的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基脲类化合物，其中:取代苯胺中的取代基与R相同，为2-氟，3-氟，3,4-二氟，2,6-二氟，2-三氟甲氧基，2-三氟甲基，2-甲基，3,5-二甲基，2,4,6-三甲基，2,3,4-三氟，2,6-二乙基；
制备过程如下：
3.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤1)中乙酰乙酸乙酯，原甲酸三乙酯和乙酸酐的摩尔比为1:1.3～1.8:2～2.5，回流反应时间为7-9h。
4.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤2)中化合物1与甲基肼的物质的量之比为1:1.3～1.8。
5.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤2)中乙醇溶剂的体积用量以甲基肼的物质的量计为0.3～0.5ml/mmol。
6.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤3)中化合物2与氢氧化钠的物质的量之比为1:1.5～2，HCl与氢氧化钠的物质的量之比为1:0.8～1。
7.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤4)中氯化亚砜的体积用量以化合物3的物质的量计为0.6～0.8ml/mmol。
8.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤5)中化合物4与硫氰化铵的物质的量之比为1:2.2～2.5。
9.根据权利要求2所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物的制备方法，其特征在于步骤6)中化合物5与取代苯胺的物质的量之比为1:0.95～1.05。
10.一种如权利要求1所述的含1,3-二甲基-1H-吡唑结构的酰基硫脲类化合物在杀菌方面的应用。
CN201710298182.9A 2017-04-30 2017-04-30 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用 Pending CN107033082A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710298182.9A CN107033082A (zh) 2017-04-30 2017-04-30 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710298182.9A CN107033082A (zh) 2017-04-30 2017-04-30 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107033082A true CN107033082A (zh) 2017-08-11

Family

ID=59537751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710298182.9A Pending CN107033082A (zh) 2017-04-30 2017-04-30 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107033082A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113880768A (zh) * 2021-09-07 2022-01-04 贵州大学 一种1,5-二取代-1h-吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法
CN114014809A (zh) * 2021-12-29 2022-02-08 宁夏常晟药业有限公司 一种1,3-二甲基-1h-吡唑-4-羧酸的合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06157469A (ja) * 1992-11-13 1994-06-03 Ube Ind Ltd ピラゾールカルボニルウレア誘導体、その製法及び有害生物防除剤
CN1183409A (zh) * 1995-09-08 1998-06-03 化学工业部沈阳化工研究院 用于杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂
CN102838535A (zh) * 2012-09-14 2012-12-26 浙江工业大学 一种烟酰基硫脲衍生物的制备方法
RO129522A0 (ro) * 2013-11-25 2014-06-30 Universitatea De Medicină Şi Farmacie "Carol Davila" Din Bucureşti Agenţi antitumorali derivaţi ai n-()-1-metil-1h-pirazol-4-carboxamidei

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06157469A (ja) * 1992-11-13 1994-06-03 Ube Ind Ltd ピラゾールカルボニルウレア誘導体、その製法及び有害生物防除剤
CN1183409A (zh) * 1995-09-08 1998-06-03 化学工业部沈阳化工研究院 用于杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂
CN102838535A (zh) * 2012-09-14 2012-12-26 浙江工业大学 一种烟酰基硫脲衍生物的制备方法
RO129522A0 (ro) * 2013-11-25 2014-06-30 Universitatea De Medicină Şi Farmacie "Carol Davila" Din Bucureşti Agenţi antitumorali derivaţi ai n-()-1-metil-1h-pirazol-4-carboxamidei

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIAN WU ET AL.: "Synthesis and Bioactivity of Pyrazole Acyl Thiourea Derivatives", 《MOLECULES》 *
孙娜波 等: "新型吡唑酰基脲类化合物的设计合成、杀菌活性与分子对接研究", 《有机化学》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113880768A (zh) * 2021-09-07 2022-01-04 贵州大学 一种1,5-二取代-1h-吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法
CN114014809A (zh) * 2021-12-29 2022-02-08 宁夏常晟药业有限公司 一种1,3-二甲基-1h-吡唑-4-羧酸的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4648324B2 (ja) ヨードピラゾリルカルボキシアニリド類
US10807967B2 (en) Method of preparing N-acyl anthranilamide
PL216069B1 (pl) Pirazolilokarboksyanilidy, sposób ich wytwarzania, srodki do zwalczania niepozadanych drobnoustrojów, sposób zwalczania niepozadanych drobnoustrojów, sposób wytwarzania srodków do zwalczania niepozadanych drobnoustrojów, hydroksyalkilopirazolilokarboksyanilidy, sposób wytwarzania hydroksyalkilopirazolilokarboksyanilidów, fluorowcopirazolilokarboksyanilidy, sposób wytwarzania fluorowcopirazolilokarboksyanilidów, ketony, sposób wytwarzania ketonów
JP2005533070A (ja) ピラゾロピリミジン及び有害生物を防除するためのその使用
CN104610250A (zh) 含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物及合成
JP2011006433A (ja) フランカルボキサミド類
CN112979627B (zh) 吡唑联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
Xie et al. Design, synthesis, and biological activity of oxime ether strobilurin derivatives containing indole moiety as novel fungicide
CN104961728A (zh) 含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物的制备方法和应用
US20220348550A1 (en) 2-(1,2,4-triazolyl) benzoyl arylamine active compound for inhibiting wheat take-all pathogen
CN107033082A (zh) 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基硫脲类化合物及其制备方法和应用
CN103159744B (zh) 一种具有杀虫作用的卤苯氰基吡唑类化合物、制备方法及应用
CN104370891B (zh) 一种5-(丁烯内酯-3-亚乙基)-2-氨基咪唑啉酮类化合物、制备方法及其应用
CN107033084A (zh) 一种含1,3‑二甲基‑1h‑吡唑结构的酰基脲类化合物及其制备方法和应用
CN115260174A (zh) 5-(吡唑-4-基)-1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN103450179B (zh) N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物及其用途
CN105418504A (zh) 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN115260175A (zh) 5-(吡唑-5-基)-1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
JP2007502312A (ja) ジフロオロメチルベンズアニリド類
CN106518793B (zh) 一种含1,2,3-三唑环的酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN109721519B (zh) 一种芳基取代缩氨基硫脲化合物及其制备方法与应用
CZ300571B6 (cs) Slouceniny oxazin(thi)onu a jejich použití jako fungicidu
CN103193766B (zh) 氰基芳基吡唑氟尿嘧啶类化合物及其制备方法和应用
CN114716451B (zh) 一种Frutinone类化合物及其制备方法和应用
CN103833669B (zh) 噻唑基丙烯腈类化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170811

RJ01 Rejection of invention patent application after publication