CZ300571B6 - Slouceniny oxazin(thi)onu a jejich použití jako fungicidu - Google Patents

Abstract

Popisují se oxazin(thi)onové slouceniny vzorce I', kde promenné Z, R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.3.n. a n mají specifický význam a zemedelsky prijatelné soli oxazin(thi)onových sloucenin vzorce I'. Dále se popisuje použití sloucenin vzorce I' a jejich solí pro kontrolu fytopatogenních hub, kompozice, které obsahují slouceniny vzorce I' a/nebo jejich soli ve fungicidne úcinném množství, a zpusob kontroly fytopatogenních hub, který zahrnuje ošetrení hub nebo materiálu, rostlin, semen nebo pudy ohrožené napadením houbami fungicidne úcinným množstvím nejméne jedné slouceniny vzorce I' a/nebo soli slouceniny I'.

Description

Sloučeniny oxazin(thi)onu a jejich použití jako fungicidů

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká nových sloučenin oxazin(thi)onu a jejich použití pro kontrolu fytopatogenních hub a kompozic pro kontrolu fytopatogenních hub, kdy tyto kompozice obsahují fungicidně účinné množství těchto oxazin(thi)onových sloučenin.

Dosavadní stav techniky

Patentová přihláška DE-A 2 218 301 popisuje fungicidně aktivní benzo-l-oxa-3-a/in 4 ony a benzo-l-thia-3-azin-4-ony, které obsahují trifluormethyl i minoskupinu v poloze 2.

Mezinárodní patentová přihláška WO 00/51992 popisuje fungicidně aktivní azinonové sloučeniny obecného vzorce A a B

kde Q je atom kyslíku nebo atom síry a Zje atom kyslíku, atom síry nebo N-alkyliminová skupina, G je kondenzovaný benzenový kruh nebo kondenzovaný aromatický heterocyklus a R¹ a R² jsou mimo jiné nesubstituovaná nebo substituovaná alkylová skupina.

Některé fungicidy založené na oxazinonu, které jsou známé ze stavu techniky, jsou uspokojivé ve smyslu jejich aktivity a/nebo selektivity k fytopatogenním houbám.

Předmětem podle předkládaného vynálezu je poskytnout nové fungicidy, které budou umožňovat lepší kontrolu fytopatogenních hub než známé fungicidy. S výhodou by měly být nové fungicidy vysoce selektivní k fytopatogenním houbám.

Bylo zjištěno, že tohoto předmětu podle předkládaného vynálezu lze dosáhnout pomocí oxazin(thi)onových sloučenin obecného vzorce P uvedeného níže.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se tedy týká oxazín(thi)onových sloučenin obecného vzorce P

ÍD.

^XO-R² ve kterém proměnné Z, n, R¹, R² a R³ mají následující významy: Z je kyslík nebo síra,

-1 CZ 300571 B6 n je číslo 0 až 4;

R¹ je atom vodíku, C,-C₆-alkylová skupina, C₂-C₆-alkenylová skupina, C₂-C_Ř-alkynylová skupina, které jsou v každém případě nesubstituované nebo substituované skupinou O-R⁴,

C(Ó)O-R⁵, NR⁶R⁷, C(O)NR^řR⁷, S-R⁸, Cr Cs-cykloalkylovou skupinou, fenylovou skupinou nebo 5- nebo 6—člennou nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou skupinou obsahující 1 až 3 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří N, O a S, kde fenylová skupina a heterocykly lová skupina jsou popřípadě substituované 1 až 3 substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří halogen, Ci-C₄-alkyl, C|-C₄-halogenalkyl, Cj-C₄-aIkoxy, C]-C₄--halogenalkoxy, methy io lendioxy, CN a C]^C₄-alkylkarbonyl, nebo R¹ je Ci-C₆-halogenaIkyl, C₂-C₆-halogenalkenyl nebo C₂-C₆-halogenalkynyl;

R² je C]-C₃-alkyl, CrC₃-halogenalkyl nebo cyklopropylmethyl;

R³ je halogen, kyanoskupina, Cj-Ců-alkyl, C]-C₆--halogenalkyl, C]-C₆-alkoxy nebo Ci-Cň-haloalkoxy;

a ve kterém

R⁴, R⁵ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, C,-C₆-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkynyl,

C|-C₆-halogenalkyl, C₂-C6-halogenalkenyl, C₂-C₆-halogenalkynyt, hydroxy-Ci-C₄-alkyl, hydroxvkarbonyl-C| C₄-alkyk CiC.i-alkoxy-C]-C₄alkyl nebo Ci-C₄-alko\ykarbonyl-C|C₄-alkyl;

R⁶, R⁷ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, Q-Cé-alkyl, C]-C₆-alkoxy, C₂-C<;-alkenyl,

C₂-C₆-alkynyl, Ci-C₍₎-halogenalkyk Ci-C₆-halogen alkoxy, C_?-C_f-halogenalkenyl,

C₂-C₆-halogenalkynyl, hydroxy-C)-C₄-alkyl, hydroxykarbonyl-C]-C₄-alkyl, Cj-C₄-alkoxyC|-C₄-alkyl nebo Ck C₄-alkoxykarbonyl- C]-C₄-alkyk

R⁶a R⁷ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, mohou také tvořit 5-, 6- nebo 7-členný nasycený N-heterocyklus, který může obsahovat další heteroatom vybraný ze skupiny, kterou tvoří O, N a S, a/nebo který může být substituovaný 1 až 4 C_t-C₆-alkylovými skupinami;

R⁸ je Ci-Cé-alkyl, C2-C6-alkenyl, C2-C6-alkynyl, C]-C6-halogenalkyl, C2-^jC6-halogen35 alkenyl, C₂-C₆-halogenaíkynyl, hydroxy-Ci-C₄-alkyl, hydroxykarbonylCj-C^alkyl, C,-C₄ alkoxy C|-C₄-alky l nebo C] -C₄-alkoxykarbony l C|-C?₄-alkyl; a zemědělsky využitelných solí oxazin(thi)onové sloučeniny vzorce Γ.

Dále se předpokládaný vynález týká použití sloučenin obecného vzorce Γ a jejich solí pro kontrolu fytopatogenních hub;

- kompozic, které obsahují sloučeniny obecného vzorce Γ a/nebo jejich soli ve fungicidně účinném množství, s výhodou společně s nejméně jedním nosičem;

- způsobu kontroly fytopatogenních hub, kdy způsob zahrnuje ošetření hub nebo materiálů, rostlin, semen nebo půdy ohrožené napadením houbami pomocí fungicidně účinného množství nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce Γ a/nebo soli sloučeniny obecného vzorce Γ.

Pokud jde o dvojnou vazbu iminoskupiny, sloučeniny obecného vzorce Γ mohou mít buď konfiguraci E, tj. atom kyslíku oxazinonového kruhu a atom kyslíku na atomu dusíku iminoskupiny jsou v poloze trans vzhledem k dvojné vazbě C~N, nebo konfiguraci Z (cis uspořádání atomu kyslíku oxazinonového kruhu a atomu kyslíku na atomu dusíku iminoskupiny). Předkládaný vynález se týká jak E, tak Z izomerů sloučenin obecného vzorce Γ a také jejich směsí. Substituenty R¹ až R³ mohou obsahovat jedno nebo více center chirality. V tomto případě jsou přítom-2CZ 300571 B6 ny jako směsi enantiomerů nebo diastereoizomeru. Předkládaný vynález se týká jak čistých enantiomerů nebo diastereo i zomerů, tak jejich směsí.

Organické skupiny uvedené v definicích substituentů R^l, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ a R⁸ nebo jako substituenty cykloalkylové skupiny, fenylové skupiny nebo heterocyklické skupiny jsou - stejně jako termín atom halogenu - souhrnnými termíny jednotlivých výčtů jednotlivých členů skupiny. Všechny uhlíkaté řetězce, tj. každá alkylová skupina, halogenalkylová skupina, alkoxyskupina, halogenalkoxyskupina, alkoxykarbonylová skupina, (halogen)alkenylová skupina a (halogen)alkynylová skupina a odpovídající skupiny ve větších skupinách, jako je feny laiky lová skupina, cykloalkylalkylová skupina, alkoxyalkylová skupina, alkoxy karbony laiky lová skupina a tak dále, mohou být přímé nebo rozvětvené, kdy předpona C_n-C_m znamená v každém případě možný počet atomů uhlíku ve skupině. Halogenované substituenty s výhodou nesou jeden, dva, tři, čtyři nebo pět stejných nebo různých atomů halogenu.

Mezi příklady konkrétních významů patří:

- atom halogenu: atom fluoru, atom chloru, atom bromu, atom jodu;

- alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku: methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, 1-methylethylová skupina (= isopropylová skupina);

- alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, jak je uvedena výše, a také například n—butylová skupina, 1-methyl propy lová skupina,

2—methylpropylová skupina, 1,1-dimethylethylová skupina, n-pentylová skupina, 1—methylbutylová skupina, 2-methy lbuty lová skupina, 3-methyl butylová skupina, 2,2d i methyl propy lová skupina, l-ethylpropylová skupina, n-hexylová skupina, 1,1— dimethy lpropy lová skupina, 1,2-dimethylpropyIová skupina, 1-methylpentylová skupina,

2-methylpentylová skupina, 3-methylpentylová skupina, 4-methylpentylová skupina, 1,1— dimethy lbuty lová skupina, 1,2-dimethylbutylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina,

2,2-dimethy lbuty lová skupina, 2,3-dimethy lbuty lová skupina, 3,3-dimethylbutylová skupina, 1—ethy lbuty lová skupina, 2-ethylbutyl ová skupina, 1,1,2-trimethyl propy lová skupina, 1,2,2-trimethylpropylová skupina, 1-ethyl-l-methylpropylová skupina nebo 1ethyl—2—methylpropylová skupina, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina, n— propylová skupina, 1-methy lethy lová skupina, n-butylová skupina, 1,1-dimethylethylová skupina, n-pentyl nebo n-hexyl;

- halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až

3 atomy uhlíku, jak je definovaná výše, která je částečně nebo úplně substituovaná atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu a/nebo atomem jodu a s výhodou substituovaná atomem fluoru a/nebo atomem chloru (fluor- chlor- a fluorchl oral kýlová skupina), tj. například skupina CH₂F, skupina CHF₂, skupina CF₃, skupina CH₂C1, dichlormethylová skupina, trichlormethylová skupina, chlorfluormethylová skupina, dichlorfluormethylová skupina, chlordifluormethylová skupina, 2-fluorethylová skupina, 2—chlorethylová skupina,

2-bromethylová skupina, 2-jodethylová skupina, 2,2-d i fl uorethy lová skupina, 2,2,2trifluorethylová skupina, 2-ch 1or-2-fl uorethy lová skupina, 2-ch lor-2,2-d i fl uorethy lová skupina, 2,2—dichlor-2-fluorethylová skupina, 2,2,2-trichlorethylová skupina, skupina C₂F₅, 2-fluorpropylová skupina, 3-fluorpropylová skupina, 2,2-difluorpropylová skupina, 2,345 difluorpropylová skupina, 2-chlorpropylová skupina, 3-chlorpropylová skupina, 2,3dichlorpropylová skupina, 2-brompropylová skupina, 3-brom propyl ová skupina, 3,3,3trifluorpropylová skupina, 3,3,3-trichlorpropylová skupina, 2,2,3,3,3-pentafluorpropylová skupina, heptafluorpropylová skupina, l-(fluormethyl)-2-fluorethylová skupina, l-(chlormethyl)-2—chlorethylová skupina, nebo l-(brommethyl)-2-bromethyl;

halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až atomů uhlíku a s výhodou 1 až 3 atomy uhlíku, jak bylo definovaná výše, která je částečně nebo úplně substituovaná atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu a/nebo atomem jodu, tj. například jedna ze skupin uvedených výše u halogenalky lové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a také 4-fluorbutylová skupina, 4—chlorbutylová skupina, 4-3CZ 300571 B6 brombutylová skupina, nonafluorbutylová skupina, 5-fluor-l-pentylová skupina, 5-chIor1-pentylová skupina, 5-brom-l-pentylová skupina, 5-jod-l-pentylová skupina, 5,5,5trichlor-l-pentylová skupina, undekafluorpentylová skupina, 6-fluor-l-hexylová skupina, 6-chlor-l-hexylová skupina, 6 brom- 1 -hexylová skupina, 6-jod-1-hexylová skupina,

6,6,6-trichlor-l-hexylová skupina nebo dodekafluorhexylová skupina. Mezi těmito skupinami je zvláště výhodná trifíuormethylová skupina, trichlormethylová skupina, dichlorfluormethylová skupina, dífluormethylová skupina, difluorchlormethylová skupina a 2,2,2trifiuorethylová skupina;

- alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku: skupina OCH₃, skupina OC₂H₅, n-propoxy10 skupina, skupina OCH(CH₃)₂, n-butoxyskupina, skupina OCH(CH₃)-C₂H₅, skupina OCH₂CH(CH₃)₂, skupina OC(CH₃)₃, s výhodou skupina OCH₃, skupina OC2H5, skupina OCH(CH₃)₂;

- alkoxyskupina obsahující l až 6 atomů uhlíku: alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jak byla definována výše, a také n-pentyloxyskupina, l-methylbutyloxyskupina, 215 methyl buty loxy skup i na, 3-methylbutyloxyskupina, 2,2-dimethylpropyloxyskupina, 1ethyl propy loxyskupina, n-hexyloxyskupina, 1,1-dimethylpropyloxyskupina, 1,2dimethylpropyloxyskupina, 1-methylpenty loxyskupina, 2-methyIpentyloxyskupina, 3methylpentyloxyskupina, 4-methylpentyloxyskupina, 1,1 -dimethylbutyloxyskupina, 1,2dimethylbutyloxyskupina, 1,3-dimethylbutyloxyskupina, 2,2-dimethylbutyloxyskupina,

2,3-dimethylbuty loxyskupina, 3,3-dimethylbutyloxyskupina, 1-ethyl buty loxy skupina, 2ethyl buty loxyskupina, 1,1,2-trimethylpropyloxyskupina, 1,2,2-trimethylpropyloxyskupina, 1-ethyl-l-methylpropyloxyskupina nebo l-ethyl-2-methylpropyloxyskupina, s výhodou methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propyloxyskupina, 1-methylethyloxy skupina, nbutoxyskupina, 1,1-dimethylethyloxyskupina, n-pentyloxyskupina nebo n-hexyloxy25 skupina;

- halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku: alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jak byla definovaná výše, kteráje částečně nebo úplně substituovaná atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu a/nebo atomem jodu, s výhodou atomem fluoru, tj. například skupina OCH₂F, skupina OCHF₂, skupina OCF₃, skupina OCH₂C1, skupina

OCH(C1)₂, skupina OC(C1)₃, chlorfluormethoxyskupina, dichlorfluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina, 2-fluorethoxyskupina, 2-chlorethoxyskupina, 2-bromethoxyskupina, 2-jodethoxy skupina, 2,2-difluorethoxyskupina, 2,2,2-trifluorethoxyskupina, 2chlor-2-fluorethoxyskupina, 2-chlor-2,2-difluorethoxyskupina, 2,2-dichlor-2-fluorethoxyskupina, 2,2,2-trichlorethoxyskupina, skupina OC₂F₅, 2-fluorpropoxyskupina, 335 fluorpropoxyskupina, 2,2-difluorpropoxyskupina, 2,3-difluorpropoxyskupina, 2-chlorpropoxyskupina, 3-chlorpropoxyskupina, 2,3 dich lorpropoxyskupina, 2-brompropoxyskupina, 3-brom propoxyskupina, 3,3,3-trifluorpropoxyskupina, 3,3,3-trichlorpropoxyskupina, 2,2,3,3,3-pentafluorpropoxyskupina (OCH₂-C₂F₅), l-(CH₂F)-2-fluorethoxyskupina, l /ClFCl)-2 ehlorethoxyskupina, 1-(CH₂Br)-2-bromethoxyskupina, 440 fluorbutoxyskupina, 4-chlorbutoxyskupina, 4-brombutoxyskupina nebo nonafluorbutoxyskupina, s výhodou skupina OCHF₂, skupina OCF₃, dichlorfluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina, 2,2,2-trifluorethoxyskupina;

- halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, jak byla definovaná výše, kteráje částečně nebo úplně substituovaná atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu a/nebo atomem jodu, s výhodou atomem fluoru, tj, například jedna z halogenalkoxyskupin obsahující 1 až 4 atomy uhlíku uvedených výše a také 5-fluor-1 -penty loxyskupina, 5-ch lor-1 -penty loxy skupina, 5-brom-1 -penty loxyskupina, 5-jod-l-pentyloxy skupina, 5,5,5-trichlor-l-pentyloxyskupina, undekafluorpentyloxyskupina, 6-fluor-l-hexyloxyskupina, 6-chlor-l-hexyloxyskupina, 6-brom-l50 hexy loxyskupina, 6-jod-l-hexyloxyskupina, 6,6,6-trichlor-l-hexyloxyskupina nebo dodekafluorhexyloxyskupina;

- fenylalkylová skupina obsahující valkylové části 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která nese fenylový kruh, například benzylová skupina, 1-feny[ethylová skupina, 2-fenylethylová skupina, l-fenylprop-l-ylová skupina, 2-4CZ 300571 B6 fenylprop-l-ylová skupina, 3-fenylpropyl-l-ylová skupina, 1-fenylbut-l-ylová skupina, 2-fenylbut-l-ylová skupina, 3-fenylbut-l-ylová skupina, 4-fenylbut-l-ylová skupina, 1fenylbut-2-ylová skupina, 2-fenylbut-2-ylová skupina, 3-fenylbut-2-ylová skupina, 4fenylbut-2-ylová skupina, 1 -(feny lmethyl)eth-l -ylová skupina, 1-(feny Imethyl)-15 (methyl)-eth-l-ylová skupina nebo l-(fenylmethyl)prop-l-ylová skupina, s výhodou benzylová skupina nebo 2-fenylethylová skupina;

- alkoxyalkylová skupina obsahující valkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku která je substituovaná alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku - jak je uvedeno výše - tj. například skupina CH₂io OCH3, skupina CH2-OC2H5, n-propoxymethylová skupina, skupina CH₂-OCH(CH₃)₂, nbutoxymethylová skupina, (l-methylpropoxy)methylová skupina, (2-methyl propoxy)methylová skupina, skupina CH2-OC(CH₃)₃, 2-(methoxy)ethylová skupina, 2-(ethoxy)ethylová skupina, 2-(n-propoxy)ethylová skupina, 2-(l-methylethoxy)ethylová skupina, 2(n-butoxy)ethylová skupina, 2-(l-methylpropoxy)ethylová skupina, 2-(2-methylpropoxy)15 ethylová skupina, 2-(l,l-dimethylethoxy)ethylová skupina, 2-(methoxy)propylová skupina,

2- (ethoxy)propylová skupina, 2-(n-propoxy)propylová skupina, 2-(l-methy lethoxy)propylová skupina, 2-(n-butoxy)propylová skupina, 2—(1-methylpropoxy)propylová skupina, 2(2-methylpropoxy)propylová skupina, 2-(l,l-dimethylethoxy)propylová skupina, 3(methoxy)propylová skupina, 3-(ethoxy)propylová skupina, 3-(n-propoxy)propylová skupina, 3-(l-methylethoxy)propylová skupina, 3-(n-butoxy)propylová skupina, 3—(1— methylpropoxy)propylová skupina, 3-(2-methylpropoxy)propylová skupina, 3-(1,1d i methy lethoxy)propy lová skupina, 2-(methoxy)butylová skupina, 2-(ethoxy)butvlová skupina, 2-(n-propoxy)butylová skupina, 2-(l-methylethoxy)butylová skupina, 2-(nbutoxy)butylová skupina, 2-(1-methylpropoxy)butylová skupina, 2-(2-methylpropoxy)25 buty lová skupina, 2-(1,1-dimethy lethoxy)buty lová skupina, 3-{methoxy )buty lová skupina,

3- (ethoxy)butylová skupina, 3-(n-propoxy)butylová skupina, 3-(l-methylethoxy)butylová skupina, 3-(n-butoxy)butylová skupina, 3-(l-methylpropoxy)butylová skupina, 3-(2methylpropoxy)butylová skupina, 3-(l,l-dimethylethoxy)butylová skupina, 4-(methoxy)butylová skupina, 4-(ethoxy)butylová skupina, 4-(n-propoxy)butylová skupina, 4-(l30 methy lethoxy)buty lová skupina, 4-(n-butoxy)butylová skupina, 4-(l-methylpropoxy)butylová skupina, 4-(2-methylpropoxy)butylová skupina nebo 4-(l,l-dimethylethoxy)butylová skupina, s výhodou skupina CH₂-OCH₃, skupina CH2-OC2H5, 2-methoxyethylová skupina nebo 2-ethoxyethylová skupina;

hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která nese hydroxylovou skupinu, například hydroxymethylová skupina, 2-hydroxyeth-l-ylová skupina, 2-hydroxyprop-l-ylová skupina, 3-hy droxy prop-1 -ylová skupina, 1-hydroxyprop-l-ylová skupina, 2-hydroxybut-l-ylová skupina, 3-hydroxybut-l-ylová skupina, 4hydroxybut-1 -ylová skupina, 1 -hydroxybut-2-ylová skupina, 1 -hydroxybut-3-ylová skupina, 2-hydroxybut-3-ylová skupina, l-hydroxy-2-methylprop-3-ylová skupina, 2hydroxy-2-methylprop-3-ylová skupina nebo 2-hydroxymethyIprop-2-ylová skupina, zejména 2-hydroxy ethy lová skupina;

- hydroxykarbonylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která nese karboxylovou skupinu, například hydroxykarbonyImethylová skupina, 2hydroxykarbonyleth-1-ylová skupina, 2-hydroxykarbonylprop-l-ylová skupina, 3hydroxykarbonylprop-l-ylová skupina, l-hydroxykarbonylprop-2-ylová skupina, 2hydroxykarbonylbut-1 -ylová skupina, 3-hy droxy karbony lbut-1 -ylová skupina, 4hydroxykarbonylbut-1-ylová skupina, 1-hydroxykarbony lbut-2-y lová skupina, 150 hydroxykarbony lbut-3-y lová skupina, 2-hydroxykarbonylbut-3-ylová skupina, 1hydroxykarbonyl-2-methylprop-3-ylová skupina, 2-hydroxykarbonyl-2-methylprop-3ylová skupina nebo 2-hydroxykarbonyl-l-methylprop-2-ylová skupina, zejména 2hydroxykarbonylethylová skupina;

-5CZ 300571 B6 (a lkoxy)karbony laiky lová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná (alkoxy)karbonylovou skupinou obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina CO-OCH₃, skupina CO-OC_?H_S. skupina CO-OCH₂-C₂H₅, skupina CO5 OCH(CH₃)₂, n-butoxykarbonylová skupina, skupina CO-OCH(CH₃)-C₂Hg, skupina COOCH₂-CH(CH₃)₂ nebo skupina CO-OC(CH₃)₃, s výhodou skupina CO-OCH₃ nebo skupina CO-OC2H5, tj. například skupina CH₂CO-OCH₃, skupina CH₂-CO-OC₂H₅, skupina CH₂CO-OCH₂-C₂H₅, skupina CH₂-CO-OCH(CH₃)₂, n-butoxykarbonylmethylová skupina, skupina CH₂-CO-OCH(CH₃)-C₂H5, skupina CH₂-CO-OCH₂-CH(CH₃)₂, skupina CH₂10 CO-OC(CH₃)₃, l-(CO-OCH₃)ethylová skupina, 14CO-OC₂H₅)ethy1ová skupina, 1-(COOCH₂-C₂H5)ethylová skupina, l-(n-butoxykarbonyl)ethylová skupina, l-[l-methylpropoxykarbonyl] ethy lová skupina, l-[2-methylpropoxykarbonyl]ethylová skupina, 2(CO-OCH₃)ethylová skupina, 2-(CO-OC₂H₅)ethylová skupina, 2-(CO-OCH₂-C₂H₅)ethylová skupina, 2-[CO-OCH(CH₃)₂]ethy1ová skupina, 2-jn-butoxykarbony1)ethylová skupina, 2-[l-methy lpropoxykarbonyl]ethy lová skupina, 2-[2-methyl propoxy karbony 1]ethylová skupina, 2-[CO-OC(CH₃)₃] ethy lová skupina, 2-(CH-OCH₃)propylová skupina, 2(CO-OC₂H₅)propylová skupina, 2-(CO-OCH₂-C₂H₅)propylová skupina, 2-[COOCH(CH₃)₂]propylová skupina, 2-(n-butoxykarbony1)propylová skupina, 2-[l-methylpropoxykarbonyl]propyiová skupina, 2-[2-methylpropoxykarbonyl]propylová skupina, 220 [CO-OC(CH₃)₃]propylová skupina, 3-(CO-OCH₃)propylová skupina, 3-(CO-OC₂H₅)propylová skupina, 3-(CO-OCH₂-C₂H5)propylová skupina, 3-[CO-Ť)CH(CH₃)₂]propylová skupina, 3-(n-butoxykarbonyl)propylová skupina, 3-[l-methylpropoxykarbonyl]propylová skupina, 3-[CO-OC(CH₃)₃]propylová skupina, 2-(CO-OCH₃)butylová skupina, 2-(COOC₂H₅)butylová skupina, 2-(CO-OCH₂-C₂H5)butylová skupina, 2-[CO-OCH(CH₃)₂]25 butylová skupina, 2-(n-butoxykarbonyl)butylová skupina, 2-[l-methyl propoxy karbony 1]butylová skupina, 2-[2-methylpropoxykarbonyl]butylová skupina, 2-[CO-OC(CH)₃]butylová skupina, 3-(CO-OCH₃)butylová skupina, 3-(CO-OC₂H₅)butylová skupina, 3(CO-OCH2-C₂H₅)butylová skupina, 3-[CO-OCH(CH₃)₂]butylová skupina, 3 (n-butoxykarbonyl)butylová skupina, 3—[1 -methylpropoxykarbonyl]butylová skupina, 3-[2-methyl30 propoxykarbonyl] buty lová skupina, 3-[CO-OC(CH₃)₃]butylová skupina, 4-(COOCH₃)butylová skupina, 4-(CO-OC₂H₅)butylová skupina, 4-CCO-OCH₂^C₂H₅)butyIová skupina, 4-[CO-OCH(CH₃)₂]butylová skupina, 4-(n-butoxykarbonyl)butylová skupina, 4[l-methylpropoxykarbonyl]butylová skupina, 4-[2-methylpropoxykarbonyl]butylová skupina nebo 4-[CO-OC(CH₃)₃]butylová skupina, s výhodou skupina CH₂ CO-OCH₃. skupina

CH₂-CO-OC₂H₅, l-(CO-OCH₃)ethylová skupina nebo l-(CO-OC₂H₅)ethylová skupina;

- alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku: přímá nebo rozvětvená uhlovodíková skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku a s výhodou 3 až 4 atomy uhlíku a jednu dvojnou vazbu v jakékoli poloze, například ethenylová skupina (vinylová skupina), prop-l-en-1ylová skupina, allylová skupina, 1-methylethenylová skupina, 1-buten-l-ylová skupina, 140 buten-2-ylová skupina, 1-buten-3-ylová skupina, 2-buten-l-ylová skupina, 1methylprop-l-en-1 -ylová skupina, 2-methy!prop-l-en-l-ylová skupina, 1-methy Iprop2- en-l-ylová skupina, 2-methylprop-2-en-1-ylová skupina, n-penten-1-ylová skupina, n-penten-2-ylová skupina, n-penten-3-ylová skupina, n penten—4-ylová skupina, 1methylbut-l-en-1 -ylová skupina, 2-methylbut-l-en-l -ylová skupina, 3-methylbut-l-en45 1-ylová skupina, l-methylbut-2-en-l-ylová skupina, 2-methylbut-2-en-l-ylová skupina,

3- methylbut-2-en-l-ylová skupina, l-methylbut-3-en-1-ylová skupina, 2-methylbut-3cn-l-ylová skupina, 3-methylbut-3-en-l-ylová skupina, l,l-dimethylprop-2-en-l-ylová skupina, 1,2-dimethylprop-l-en- 1-ylová skupina, l,2-dimethylprop-2-en-l-ylová skupina, l-ethylprop-l-en-2-ylová skupina, l-ethylprop-2-en-l-ylová skupina, n-hex50 1-en-l-ylová skupina, n-hex-2-en-l-ylová skupina, n-hex-3-en-1-ylová skupina, nhex-4-en-1 -ylová skupina, n-hex-5-en-l -ylová skupina, 1 -mehy Ipent-1 —en-1 -ylová skupina, 2-methylpent-l-en-l-ylová skupina, 3-methylpent—en-l-ylová skupina, 4methylpent-l-en-l-ylová skupina, l-methylpent-2-en-I-ylová skupina, 2-methyl pent-2en-1-ylová skupina, 3-methylpent-2-en-1-ylová skupina, 4-methylpent-2-en-1-ylová skupina, l-mehylpent-3—en-l-ylová skupina, 2-methylpent-3-en-l-ylová skupina, 3-6CZ 300571 B6 methylpent-3-en-l-ylová skupina, 4-methylpent-3-en-l-ylová skupina, l-methylpent-4en-1 -y lová skupina, 2-methy lpent—4-en-1 -y lová skupina, 3-methyl-4-en-l -ylová skupina, 4-methylpent-4-en-l-ylová skupina, l,l-dimethy]but-2-en-l-ylová skupina, 1, l-dimethylbut-3-en-l-ylová skupina, 1,2-dimethylbut-l-en-l-yk

skupina,	1,2-
skupina,	1,3-
skupina,	1,3-
skupina,	2,3-
skupina,	2,3-

dimethylbut-2-en-l-ylová dimethylbut-1 -en-1 -ylová dimethylbut-3-en-l-ylová dimethylbut-l-en-l-ylová d i methy 1 but-3-en-1 -y lová skupina, 1,2-dimethy lbut-3-en-l -ylová skupina, 1,3—dimethy lbut-2-en-l-ylová skupina, 2,2-dimethylbut-3-en-l-ylová skupina, 2,3-dimethylbut-2-en-l -ylová skupina, 3,3—dimethy lbut-l-en-1 -ylová skupina, 3,3—dimethylbut-2-en-l-ylová skupina, 1-ethylbut-l-en-l-ylová skupina, l-ethylbut-2-en-lylová skupina, l-ethylbut-3-en-l-ylová skupina, 2-ethylbut-l-en-l-ylová skupina, 2ethylbut-2-en-l-ylová skupina, 2-ethylbut—3-en-l-ylová skupina, l,l,2-trimethylprop-2en-l-ylová skupina, 1 -ethy 1-1 -methy lprop-2-en-l -ylová skupina, l—ethyl—2— methylprop-l-en-l-ylová skupina nebo 1 -ethy 1-2-methylprop-2-en-l-ylová skupina;

alkynylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku: přímá nebo rozvětvená uhlovodíková skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku a s výhodou 3 až 4 atomy uhlíku a jednu trojnou vazbu v jakékoli poloze, například ethynylová skupina a alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, jako je prop-l-yn-l-ylová skupina, prop-2-yn-l-ylová skupina, n-but-lyn-l-ylová skupina, n~but-l-yn-3-ylová skupina, n-but-l-yn-4-ylová skupina, n-but-2yn-l-ylová skupina, n-pent-l-yn-l-ylová skupina, n-pent-l-yn-3-ylová skupina, n-ent1- yn-4-ylová skupina, n-pent-l-yn-5-ylová skupina, n-pent-2-yn-l-ylová skupina, npent-2-yn-4-ylová skupina, n-pent-2-yn-5-ylová skupina, 3-methylbut-l-yn-3-ylová skupina, 3-methylbut-l-yn-4-ylová skupina, n-hex-l-yn-1-ylová skupina, n-hex-l-yn3- ylová skupina, n-hex-l-yn^3-ylová skupina, n-hex-l-yn-5-yIová skupina, n-hex-1yn-6-ylová skupina, n-hex-2-yn-l-ylová skupina, n-hex-2-yn—4-ylová skupina, n-hex2- yn-5-ylová skupina, n-hex-2-yn-6-ylová skupina, n-hex-3-yn-l-ylová skupina, nhex-3—yn-2-ylová skupina, 3-methylpent-l-yn-l-ylová skupina, 3-methylpent—l-yn-3ylová skupina, 3-methylpent- l-yn-4-y lová skupina, 3-methyl-pent-l-yn-5-ylová skupina, 4-methylpent-l-yn-l-ylová skupina, 4-methylpent-2-yn-4-ylová skupina nebo

4- methylpent-2-yn-5-ylová skupina, s výhodou prop-2-yn-l-ylová skupina;

halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku: alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, s výhodou alkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, jak bylo uvedeno výše, která je částečně nebo úplně substituovaná, s výhodou mono-, di- nebo trisubstituovaná atomem halogenu, zejména atomem fluoru, atomem chloru a/nebo atomem bromu, tj. například 2-chlorvinylová skupina, 2-chlorallylová skupina, E- a Z-3chlorallylová skupina, E- a Z-2,3-dichlorallylová skupina, 3,3-dichlorallylová skupina, 2,3,3-trichlorallylová skupina, E- a Z-2,3-dichlorbut-2-enylová skupina, 2-bromallylová skupina, E- a Z-3-bromallylová skupina, E- a Z-2,3-dibromallylová skupina, 3,3dibromallylová skupina, 2,3,3-tribromallylová skupina a E- a Z-2,3-dibrombut-2-enylová skupina;

halogenalkynylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku: alkynylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, s výhodou alkynylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, která je definovaná výše, která je částečně nebo úplně substituovaná, s výhodou mono-, di- nebo trisubstituovaná, atomem halogenu, zejména atomem fluoru, atomem chloru a/nebo atomem bromu, tj. například l,l-difluorprop-2-yn-l-ylová skupina, l,l-difluorbut-2-yn-l-ylová skupina, 4—fluorbut-2-yn-l-ylová skupina, 4-chIorbut-2-yn-l-ylová skupina, 5fluorpent-3-yn-l-ylová skupina nebo 6-fluorhex^f yn-l-ylová skupina;

cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku: cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cyk lohepty lová skupina nebo cyklooktylová skupina;

cykloalkyl alkylová skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 8 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která nese eykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, například cyklopropylmethylová skupina, 1—cyklopropylethylová skupina, 2-cyklopropylcthylová skupina, 150

-7CZ 300571 B6 cyklopropylprop-1-ylová skupina, 2-cyklopropylprop-l-ylová skupina, 3-cyklopropyIprop-1 -ylová skupina, 1-cyklopropylbut-l-ylová skupina, 2-cyklopropylbut-l-ylová skupina, 3-cyklopropylbut-l-ylová skupina, 4-cyklopropylbut-l-ylová skupina, 1cyklopropylbut-2-ylová skupina, 2-cyklopropylbut-2-ylová skupina, 3-cyklopropylbut-25 ylová skupina, 3-cyklopropylbut-2-ylová skupina, 4-cyklopropylbut-2-ylová skupina, 1(cyklopropylmethyl)eth-l-ylová skupina, l-(cyklopropylmethyl)-l-(methyl)eth-l -ylová skupina, l-(cyklopropylmethyl)propl -ylová skupina, cyk lobu ty lmethy lová skupina, 1cykl ob utyl ethylová skupina, 2-cyklobutyl ethy lová skupina, 1-cyklobutylprop-l -ylová skupina, 2-cyklobutylprop-l-ylová skupina, 3-cyklobutylprop-l-ylová skupina, 1io cyklobutylbut-l-ylová skupina, 2 cvklobutylbut-l-ylová skupina, 3-cyklobutyIbut-lylová skupina, 4-cyklobutylbut-l-ylová skupina, l-cyklobutylbut-2-ylová skupina, 2cyklobutylbut-2-ylová skupina, 3-cyklobutylbut-2-ylová skupina, 3-cyklobutylbut-2ylová skupina, 4—cyklobuty Ibut—2—ylová skupina, 1 -(cyklobutylmethyl)eth—1 -ylová skupina, l-(cyklobutylmethyl}-l-(methyl)eth-l-ylová skupina, 1-(cyklobutylmethyl)prop-l15 ylová skupina, cyklopentylmethylová skupina, 1-cyklopentylethylová skupina, 2cyklopentylethylová skupina, 1-cyklopentylprop-l-ylová skupina, 2-cykIopentylprop-lylová skupina, 3-cyklopentylprop-l-ylová skupina, 1-cy klopen tyl but-1 -ylová skupina, 2cyklopentylbut-1-ylová skupina, 3—cy kl opentyl but-1 -ylová skupina, 4-cyklopentylbut-lylová skupina, l-cyklopentylbut-2-ylová skupina, 2-cyklopentylbut-2-ylová skupina, 320 cyklopentylbut-2-ylová skupina, 3-cyklopentylbut-2-ylová skupina, 4—cyklopentylbut-2ylová skupina, l-(cyklopentylmethyl)eth-l-ylová skupina, 1 -(cyklopentylmethy lý-1(methyl)eth-l-ylová skupina, l-(cyklopentylmethyl)prop-l-ylová skupina, cyklohexylmethylová skupina, 1-cy klohexy lethy lová skupina, 2-cyklohexyl ethylová skupina, 1-cyklohexylprop—1 -ylová skupina, 2-cyklohexyl prop-1 -ylová skupina, 3-cyklohexy lprop-1 25 ylová skupina, 1-cyklohexylbut-l-ylová skupina, 2-cyklohexylbut-l-ylová skupina, 3cyklohexylbut-l-ylová skupina, 4-cyklohexylbut-l-ylová skupina, 1-cyklohexy lbut-2ylová skupina, 2-cyklohexylbut-2-ylová skupina, 3-cyklohexylbut-2-ylová skupina, 3cyklohexylbut-2-ylová skupina, 4-cyklohexylbut-2-ylová skupina, 1 -(cyklohexylmethy 1)eth-1 -ylová skupina, 1 -(cyklohexyl methyl)-1 -(methyl)eth-1 -ylová skupina, 1 -(cyklo30 hexylmethyl)prop-l-ylová skupina, cykloheptylmethylová skupina, 1-cykloheptylethylová skupina, 2-cykloheptylethylová skupina, í-cykloheptyprop-l-ylová skupina, 2-cykloheptylprop-l-ylová skupina, 3-cykloheptylprop-l-ylová skupina, 1-cykloheptylbut-lylová skupina, 2-cykloheptylbut-l-ylová skupina, 3-cykloheptylbut-l-ylová skupina, 4cykloheptylbut-1-ylová skupina, l-cykloheptylbut-2-ylová skupina, 2-cykloheptylbut-235 ylová skupina, 3-cykloheptylbut-2-ylová skupina, 3-cykloheptylbut-2-ylová skupina, 4cykloheptylbut-2-ylová skupina, 1 -(cykloheptylmethyl)eth-1 -ylová skupina, 1 -(cykloheptylmethyl)-l-(methyl)eth-l-ylová skupina, l-(eykloheptylmethyl)prop-l-ylová skupina, cyklooktylmethylová skupina, 1-cyklookty(ethylová skupina, 2-cyklooktylethylová skupina, 1-cyklookty lprop-1 -ylová skupina, 2-cyklooktylprop-l-ylová skupina, 340 cyklooktylprop-1 -ylová skupina, 1-cyklooktylbut-l-ylová skupina, 2-cyklooktylbut-lylová skupina, 3-cyklooktylbut-l-ylová skupina, 4—cyklooktylbut-l-ylová skupina, 1cyklooktylbut-2-ylová skupina, 2-cyklooktylbut-2-ylová skupina, 3-cyklooktylbut-2ylová skupina, 3-cyklooktylbut-2-ylová skupina, 4-cyklooktylbut-2-ylová skupina, 1(cyklooktylmethyl)eth-l-ylová skupina, 1~(cyklooktylmethyl)-l-(methyl)eth-l-ylová sku45 pina nebo 1-(cyklooktylmethyl)prop-l-ylová skupina, s výhodou cyklopropylmethylová skupina, cyklobutylmethylová skupina, cyklopentylmethylová skupina nebo cyklohexylmethylová skupina.

Mezi příklady pětičlenných nebo šestičlenných heteroeykly! o vých skupin obsahující 1, 2 nebo

3 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku a atom síry, patří:

nenasycená, zejména aromatická, heterocyklylová skupina, například furylová skupina, jako je 2-furylová skupina a 3-furylová skupina, thienylová skupina, jako je 2-thienylová skupina a 3-thienylová skupina, pyrrolylová skupina, jako je 2-pyrrolylová skupina a 3-pyrrolylová skupina, isoxazolylová skupina, jako je 3-isoxazolyIová skupina, 4-isoxazolylová skupina a 5-isoxazolylová skupina,* isothiazolylová skupina, jako je 3-isothiazolylová skupina,

-8CZ 300571 B6

4-isothiazolylová skupina a 5-isothiazolylová skupina, pyrazolylová skupina, jako je 3-pyrazoIylová skupina, 4-pyrazolylová skupina a 5-pyrazolylová skupina, oxazolylová skupina, jako je 2—oxazolylová skupina, 4-oxazolylová skupina a 5-oxazolylová skupina, thiazolylová skupina, jako je 2-thiazolylová skupina, 4-thiazolylová skupina a 5-thiazolylová skupina, imidazolylová skupina, jako je 2-imidazolylová skupina a 4-imidazolyIová skupina, oxadiazolylová skupina, jako je l,2,4-oxadiazol-3-ylová skupina, l,2,4-oxadiazol-5-ylová skupina a l,3,4-oxadiazol-2-ylová skupina, thiadiazolylová skupina, jako je l,2,4~thiadiazol-3ylová skupina, l,2,4-thÍadíazol-5-ylová skupina a 1,3,4-thiadiazol-2-ylová skupina, triazolylová skupina, jako je 1,2,4-triazol-l-ylová skupina, 1,2,4-triazol~3-ylová skupina a 1,2,4-triío azol^L-ylová skupina, pyridylová skupina, jako je 2-pyridylová skupina, 3-pyridylová skupina a 4-pyridylová skupina, pyridazinylová skupina, jako je 3-pyridazinylová skupina a 4pyridazinylová skupina, pyrimidylová skupina, jako je 2-pyrimidylová skupina, 4-pyrimidylová skupina a 5—pyrimidylová skupina, dále 2-pyrazinylová skupina, l,3,5-triazin-2-ylová skupina a

1,2,4-triazin-3-ylová skupina, zejména pyridylová skupina, pyrimidylová skupina, furylová skupina a thienylová skupina;

- nasycená heterocyklylová skupina, například tetrahydrofuran-2-ylová skupina, tetrahydrofuran-3-ylová skupina, tetrahydrothiofen-2-ylová skupina, tetrahydrothiofen-3-ylová skupina, pyrrolidin-l-ylová skupina, pyrrolidin-2-ylová skupina, pyrrolidin-3-ylová skupina, 1,3-dioxolan-2-ylová skupina, 1,3—dioxolan-4-ylová skupina, l,3-oxathiolan-220 ylová skupina, 1,3—oxathiolan—4-ylová skupina, 1.3-oxathiolan-5-ylová skupina, 1,3oxazolidin-2-ylová skupina, 1,3-oxazolidin—3-ylová skupina, l,3-oxazolidin-4-ylová skupina, 1,3-oxazolidin-5-ylová skupina, l,2-oxazolidin-2-ylová skupina, l,2-oxazolidin-3ylová skupina, l,2-oxazolidin-4-ylová skupina, l,2-oxazolidin-5-ylová skupina, 1,3dithiolan-2-ylová skupina, 1,3-dithiolan-4-ylová skupina, pyrrolidin-l-ylová skupina, pyrrolidin-2-ylová skupina, pyrrolidin-5-ylová skupina, tetrahydropyrazol-1-ylová skupina, tetrahydropyrazol-3-ylová skupina, tetrahydropyrazol-4-ylová skupina, tetrahydropyran—2-ylová skupina, tetrahydropyran—3-ylová skupina, tetrahydropyran—4-ylová skupina, tetrahydrothiopyran-2-ylová skupina, tetrahydrothiopyran-3-ylová skupina, tetrahydrothiopyran-4-ylová skupina, piperidin-l-ylová skupina, piperidin-2-ylová skupina, piperidin-3-ylová skupina, piperidin-4-ylová skupina, l,3-dioxan-2-ylová skupina, l,3-dioxan-4-ylová skupina, 1,3-dioxan-5-ylová skupina, 1,4-dioxan-2-ylová skupina, l,3-oxathian-2-ylová skupina, l,3-oxathian^4-ylová skupina, 1,3-oxathian—5ylová skupina, 1,3-oxathian-6-ylová skupina, l,4-oxathian-2-ylová skupina, 1,9oxathian-3-ylová skupina, morfol i n-2-y lová skupina, morfol in-3-y lová skupina, morfolin35 4-ylová skupina, hexahydropyridazin-l-ylová skupina, hexahydropyridazin-3-ylová skupina, hexahydropyridazin—4-ylová skupina, hexahydropyrimid in-1-ylová skupina, hexahydropyrimidin-2-ylová skupina, hexahydropyrimidin—4-ylová skupina, hexahydropyrimidin-5-ylová skupina, piperazin-l-ylová skupina, piperazin-2-ylová skupina, piperazin-3-ylová skupina, hexahydro-l,3,5-triazin-l-ylová skupina, hexahydro-1,3,5— triazin-2-ylová skupina.

Substituenty na fenylové skupině nebo heterocyklylové skupině jsou obvykle vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, methylendioxyskupina, kyanoskupina a alkyl karbony lová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku.

Pokud jde o fungicidní aktivitu sloučenin obecného vzorce I', substituenty Z, R¹, R², R³ a index n nezávisle na sobě, ale s výhodou ve vzájemné kombinaci, mají následující významy:

Z je kyslík;

R¹ je C j-Cř—alky 1, C₂-C₆-alkenyl, C i-C₆-halogenalkyl, C₂-C₆-halogenalkeny 1, C iA.\alkoxy-C|-C4-alkyl nebo C₃-Cs-eykloalky l-CiA2₄-alkyl;

-9CZ 300571 B6

R² je C|-C -alkyL C|-C;-halogenalkvl nebo cyklopropylmethyl;

R³ je C[-C₄-alkyl, C_t-C₄-halogenalkyl, C[-C₄-halogenalkoxy nebo halogen;

n je 1 nebo 2.

Pokud R¹ je alkylová skupina substituovaná skupinou COOR⁵, alkenylová substituovaná skupinou COOR⁵ nebo alkynylová skupina substituovaná skupinou COOR⁵, R⁵ je s výhodou alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku. Pokud je R¹ alkylová skupina substituovaná to skupinou C(O)NR⁶R⁷, -alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou C(O)NR⁶R⁷ nebo -alkynylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou C(O)-NR⁶R⁷, R⁶ je s výhodou atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až atomy uhlíku a R⁷ je s výhodou atom vodíku. Pokud je R¹ alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou NR⁶R⁷, -alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou NR⁶R⁷ nebo -alkynylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou NR⁶R⁷, R⁶ a R⁷ jsou nezávisle na sobě s výhodou atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo R⁶ a R⁷ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří morfolinovou skupinu, piperidinovou skupinu, piperazinovou skupinu nebo pyrrolidinovou skupinu. Pokud je R¹ alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou SR⁸-, -alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou SR⁸- nebo alkynylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku substituovaná skupinou SR⁸-, R⁸ je s výhodou alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Zvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce P jsou sloučeniny vzorce I-Al

R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalky lal kýlová skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 6 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, zejména alkylové skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkyloxylové Části 1 až 4 atomy uhlíku a cykloalkylmethylová skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 6 atomů uhlíku;

R² je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku;

R³ je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomů uhlíku, zejména difluormethylová skupina, trifluormethylová skupina nebo 2,2,2-trifluorethylová skupina, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zejména difluormethoxyskupina, nebo zejména s výhodou, atom halogenu. Zvláště výhodně je atom chloru, atom bromu nebo atom jodu;

n je 1 nebo 2.

- 10CZ 300571 B6

Mezi těmito sloučeninami jsou zvláště výhodné sloučeniny vzorce I-Al, ve kterých je jeden ze substituentů R³ umístěný v poloze 6.

Zvláště výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce I-Al. ve kterých R²je cyklopropyl5 methylová skupina a R¹, R³ a n jsou definovány výše.

Příklady zvláště výhodných sloučenin obecného vzorce I-A1 jsou sloučeniny I-A 1.1 až I-Al .128, ve kterých mají proměnné R¹, R² a R³ v každém případě význam definovaný v jednom řádku tabulky 1.

io

Tabulka 1:

	R1	R2	n	R3
I-Al. 1	n-propyl	methyl	1	6-fluor
I-Al .2	n-propyl	methyl	1	6-chlor
I-A1.3	n-propyl	methyl	1	6-brom
I-Al. 4	n-propyl	methyl	: 1	6-jod
I-A1.5	n-propyl	ethyl	' 1	6-fluor
I-Al. 6	n-propyl	ethyl	1	6-chlor
I-Al . 7	n-propyl	ethyl	1	6-brom
I-A1.8	n-propyl	ethyl	1	6-jod
I-Al. 9	n-propyl	n-propyl	1	6-fluor
I-Al.10	n-propyl	n-propyl	1	6-chlor
I-Al. 11	n-propyl	n-propyl	1	6-brom
I-Al. 12	n-propyl	n-propyl	1	6-jod
I-A1.13	n-propyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-Al .14	n-propyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-A1.15	n-propyl	2,2,2-trífluormethyl	1	6-brom
1-A1.16	n-propyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-jod
I-A1.17	n-butyl	methyl	1	6-fluor
I-A1.18	n-butyl	methyl	1	6-chlor
I-A1.19	n-butyl	methyl	1	6-brom
I-A1.20	n-butyl	methyl	1	6-jod
I-A1.21	n-butyl	ethyl	1	6-fluor
I-Al .22	n-butyl	ethyl	1	6-chlor
I-A1.23	n-butyl	ethyl	1	6-brom
I-A1.24	n-butyl	ethyl	1	6-jod
I-A1.25	n-butyl	n-propyl	1	6-fluor
I-A1.26	n-butyl	n-propyl	1	6-chlor
Í-Á1.27	n-butyl	n-propyl	1	6-brom |

-11 CY. 300571 B6

	r’1	R2	n	R3
I-Al.2 8	n-butyl	n-propyl	1	6-jod
I-A1.29	n-butyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-Al. 30	n-butyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-Al.31	n-butyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-brom
I-Al. 32	n-butyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-jod
1-A1.33	2-butyl	methyl	1	6-fluor
I-A1.34	2-butyl	methyl	1	6-chlor
I-A1.35	2-butyl	methyl	1	6-brom
I-Al .36	2-butyl	methyl	1	6-jod
I-A1.37	2-butyl	ethyl	1	6-fluor
I-A1.38	2-butyl	ethyl	1	6-chlor
I-A1.39	2-butyl	ethyl	1	6-brom
I-Al. 40	2-butyl	ethyl	1	6-jod
I-Al .41	2-butyl	n-propyl	1	6-fluor
I-Al·. 42	2-butyl	n-propyl	1	6-chlor
I-Al.43	2-butyl	n-propyl	1	6-brom
I-Al.44	2-butyl	n-propyl	1	6-jod
I-A1.45	2-butyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-Al .46	2-butyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-Al .47	2-butyl	2,2, 2-trifluormethyl	1	6-brom
I-A1.48	2-butyl	2, 2,2-trifluormethyl·	1	6-jod
I-Al.49	isobutyl	methyl	1	6-fluor
I-A1.50	isobutyl	methyl	1	6-chlor
I-A1.51	isobutyl	methyl	1	6-brom
I-Al. 52	isobutyl	methyl	1	6-jod
I-Al* 53	isobutyl	ethyl	1	6-fluor
I-A1.54	isobutyl	ethyl	1	6-chlor
I-A1.55	isobutyl	ethyl	1	6-brom
I-Al .56	isobutyl	ethyl	1	6-jod
I-Al. 57	isobutyl	n-propyl	*1	6-fluor
Ϊ-Α1.58	isobutyl	n-propyl	1	6-chlor
I-A1.59	isobutyl	n-propyl	1	6-brom
I-A1.60	isobutyl	n-propyl	1	6-jod
Ϊ-Α1.61	isobutyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-Al. 62	isobutyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-A1.63	isobutyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-brom
I-Al. 64	isobutyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-jod
I-Al. 65	cyklopropylmethyl	methyl	4	6-fluor
i-Al .66	cyklopropylmethyl	methyl	1	6-chlor
I-A1.67	cyklopropylmethyl	methyl	1	6-brom
I-Al. 68	cyklopropylmethyl	methyl	1	6-jod
I-Al. 69	cyklopropylmethyl	ethyl	1	6-fluor
I-Al .70	cyklopropylmethyl	ethyl	1	6-chlor
I-Al. 71	cyklopropylmethyl	ethyl	1	6-brom
I-Al. 7 2	cyklopropylmethyl	ethyl	1	6-jod

- 12 CZ 300571 B6

	R1	R*	n
I-A1.73	cyklopropylmethyl	n-propyl	1	6-fluor
Ϊ-Α1.74	Cyklopropylmethy	n-propyl	1	6-chlor
Ι-ΑΪ.75	cyk lopropylme thyl	n-propyl	1	6-brom
I-Al.76	cyklopropylmethyl	n-propyl	1	6-jod
I-A1.77	cyklopropylmethyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-A1.78	cyklopropylmethyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-A1.79	cyklopropylmethyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-brom
I-A1.80	c yk 1 op ropy lme thyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-jod
I-Al.81	E-3-chlor-2- propenyl	methyl	1	6-fluor
I-A1.82	E-3-chlor-2- propěnyl	methyl	1	6-chlor
I-A1.83	E-3-chlor-2- propenyl	methyl	1	6-brom
I-Al.84	E-3-chlor-2- propeny1	methyl	1	6-jod
I-Al .85	E-3-chlor-2- propěnyl	ethyl	1	6-fluor
I-A1.86	E-3-chlor-2- propenyl	ethyl	1	6-chlor
I-A1.87	E-3-chlor-2- propenyl	ethyl	1	6-brom
I-Al.88	E-3-chlor-2- propenyl	ethyl	1	6-jod
I-Al.89	E-3-chlor-2- propenyl	n-propyl	1	6-fluor
I-A1.90	E-3-chlor-2- propenyl	n-propyl	1	6-chlor
I-A1.91	E-3-chlor-2- propenyl	n-propyl	1	6-brom
I-Al.92	E-3-chlor-2- propenyl	n-propyl	1	6-jod
I-Al.93	E-3-chlor-2- propenyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-Al.94	E-3-chlor-2- propenyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-A1.95	E-3-chlor-2- propenyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-brom
I-A1.96	E-3-chlor-2- propenyl	2,2,2-trifluormethyl	1	6-jod
I-A1.97	ch2-ch=ch2	methyl	1	6-fluor
I-Al“98	ch2-ch=ch2	methyl	1	6-chlor
I-Al.99	ch2-ch=ch2	methyl	1	6-brom
I-Al.100	ch2-ch=ch2	methyl	1	6-jod
I-A1.101	ch2-ch-ch2	ethyl	1	6-fluor
I-Al.102	CH2-CH-CH2	ethyl	1	6-chlor

- 13 CZ 300571 B6

	R1	R	n	RJ
I-A1.103	ch2- ch=ch2	ethyl ~	1	6-brom
I-A1.104	ch2-ch=ch2	ethyl	1	6 - j od
I-Al.105	ch2-ch=ch2	n-propyl	1	6-fluor
Í-Al.106 '	ch2-ch=ch2	n-propyl	1	6-chlor
I-Al.107	ch2-ch=ch2	n-propyl	1	6-brom
I-Al.108	ch2-ch=ch2	n-propyl	1	6 - jod
I-Al.105	CH2-CH=CH2	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-Al.110	ch2-ch=ch2	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
I-Al.lll	ch2-ch=ch2	2,2,2-tri fluorme thyl	1	6-brom
I-A1.112	ch2-ch=ch2	2,2,2-trifluormethyl	1	6 - jod
I-Al.113	CHjC^CH	methyl	1	6-fluor
I-A1.114	CE^C==ČH	methyl	1	6-chlor
I-A1.115	ch2c==ch	methyl	1	6-brom
I-A1.116		methyl	1	6 - j od
I-A1.117	ch2c=ch	ethyl	1	6-fluor
I-A1.118	ch2c5ch	ethyl	1	6-chlor
Ϊ-Α1.119	ch2c=ch	ethyl	1	6-brom
I-A1.120	CHjC^CH	ethyl	1	6-j od
I-Al.121	CBČsČH	n-propyl	1	6-fluor
I-Al.122	ch2c=ch	n-propyl	1	6-chlor
I-A1.123	ch2c=ch	n-propyl	1	6-brom
1-A1.124	ch2c=ch	n-propyl	1	6-jod
I-A1.125	CHjCsCH	2,2,2-trifluormethyl	1	6-fluor
I-A1.126	CH,C=CH	2,2,2-trifluormethyl	1	6-chlor
Ϊ-Α1.127	ch2c=ch	2,2,2-trifluormethyl	1	6-brom
Σ-Α1.128	CH2C=CH	2,2,2-trifluormethyl	1	6-jod
I-A1.129	n-propyl	n-propyl	0
I-A1.13O	n-propyl	n-propyl	1	6-methyl
Ϊ-Α1.131	methyl	n-propyl	1	6-methyl
I-Al.132	n-propyl	methyl	1	6-methyl
I-Al.133	n-propyl	methyl	1	6-methoxy
I-A1.134	cyklopropylmethyl	2-propyl	1	6-jod
Ϊ-Α1.135	cyk1opropylme t hy1	cyklopropylmethyl	1	6 - jod
I-Al.136	n-butyl	cyklopropylmethyl	1	6-jod
I-A1.137	n-propyl	cyklopropylmethyl	1	6-jod
I-A1.138	n-butyl	2-propyl	1	6-jod
I-A1.139	n-propyl	2-propyl	1	6-jod

V tabulce 1 znamenají předpony u substituentů jejich polohu na benzenovém kruhu.

Oxazinonové sloučeniny obecného vzorce Γ se mohou připravit pomocí postupu, který je 5 analogický způsobu popsanému v literatuře (viz. Chemische Berichte 97, (1964), str. 3012 a 98, (1965), str. 144) uvedenému ve schématu 1. Ve schématu 1 mají proměnné R^l, R², R³, n význam definovaný výše a A je benzenový kruh. Y je nukleofilně nahraditelná odstupující skupina.

-14CZ 300571 B6

Za tímto účelem se 2-hydroxyiminooxazinony obecného vzorce II postupně alkylují za získání sloučenin obecného vzorce Γ. Pokud R¹ a R² jsou stejné, alkylace se může provést v jednom kroku.

Jinak se alkylace provádí ve dvou následných krocích. Obvykle se alkylace na kruhovém atomu dusíku sloučeniny II provádí nejprve reakcí sloučeniny vzorce II s alky lačním činidlem R^l-Y, a atom kyslíku hydroxyiminoskupiny se naváže v dalším kroku (uvedeno ve schématu 1). ίο V závislosti na substrátech a na reakčníeh podmínkách se však může pořadí také vyměnit tak, že se nejprve připraví oxazinonové sloučeniny vzorce Γ, kde R¹ je atom vodíku a Z je atom kyslíku, které se potom alkylují alky lačním činidlem R*-Y za získání sloučeniny obecného vzorce Γ, kde

R’ není atom vodíku a Zje atom kyslíku (není uvedeno ve schématu 1). Pomocí jednoduchých předběžných experimentů může odborník pracující v této oblasti snadno určit, která alkylační sekvence bude pro přípravu sloučeniny obecného vzorce Γ vhodnější.

Vhodnými alkylaěními činidly jsou sloučeniny, ve kterých jsou skupiny R¹ nebo R² vázány ke vhodné, tj. nukleofilně nahraditelné, odstupující skupině. Vhodnými odstupujícími skupinami jsou například následující skupiny: atom chloru, atom bromu, atom jodu, methy lsulfony loxy20 skupina, fenylsulfonyloxyskupina, toluen sulfonyl oxy skupí na, tri fluormethy lsulfony loxyskupina. Obecně se alkylační činidlo použije minimálně v potřebném stechiometrickém poměru, tj. v ekvimolámím množství, s výhodou v množství I až 2 mol na mol sloučeniny vzorce II nebo III. Těkavé alkylační činidla se mohou také použít v relativně velkém přebytku. Pokud jsou R¹ a R² stejné a alkylace kruhového atomu dusíku a hydroxylové funkční skupiny se mohou provést současně, použijí se odpovídajícím způsobem nejméně 2 mol alkylačního činidla na mol sloučeniny vzorce II.

Alkylace se s výhodou provádí v přítomnosti báze. Vhodnými bázemi jsou v principu všechny bazické sloučeniny schopné deprotonovat amidovou skupinu nebo hydroxylovou skupinu hydroxyiminoskupiny sloučeniny II nebo III. Mezi tyto látky patří alkoxidy, amidy, hydridy,

- 15CZ 300571 B6 hydroxidy, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, zejména lithia, draslíku, sodíku nebo vápníku. Mezi příklady patří sodné nebo draselné alkoxidy methanolu, ethanolu, n- propanolu, isopropanolu, n-butanolu a terc-butanolu, dále hydrid sodný, hydrid vápenatý, amid sodný, amid draselný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan česný, hydrogenuhličitan sodný, hydrogen uhličitan draselný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid lithný, di isopropy lamid lithný. Vhodné jsou také terciární aminy, jako je triethylamin, pyridin, a tak dále. Dále jsou vhodné organolithné sloučeniny, jako je methyllithium, n-butyllithium, n-hexyllithium, fenyllithium, nebo Grignardova činidla, například odvozená od methanu, ethanu, butanu, hexanu, cyklohexanu nebo benzenu. S výhodou se použije alespoň ekviio molární množství báze vzhledem k množství sloučeniny II nebo III. Molární poměr báze (vypočteno jako ekvivalent báze) k sloučeninám II nebo III se pohybuje zejména v rozmezí 1:1 až 1:5. Terciární aminy se mohou také použít v relativně velkém přebytku, například jako rozpouštědla nebo kosolventy.

Reakce se s výhodou provádí v organickém rozpouštědle. Vhodnými rozpouštědly jsou všechny rozpouštědla, která se obvykle používají pro alkylační reakce a ve kterých se rozpouštějí reaktanty při reakci v dostatečném stupni a jsou ke všem složkám reakční směsi inertní. Výhodná jsou polární aprottcká rozpouštědla, například ketony, jako je aceton nebo methy lethyl keton, acetonitril, dimethylsulfoxid, amidy, jako je dimethylformamid, dimethylacetamid, N-methyl20 pyrrolidon a cyklické močoviny, dále alifatické a alicyklické ethery, jako je methylterc-butylether, di isopropy lether, dimethoxyethan, diglykoldimethy lether, dioxan a tetrahydrofuran, a také aromatické sloučeniny, jako je toluen, xylen nebo chlorbenzen, a směsi těchto rozpouštědel.

V závislosti na reaktivitě substrátů a alkylačních činidel se může teplota potřebná pro alky láci pohybovat v rozmezí -80 až +150 °C. Alkylace se s výhodou provádí při teplotě v rozmezí -20 až + 110°C.

Zpracování reakčního produktu za získání požadované sloučeniny vzorce Γ se může provést za použití způsobů, které jsou pro tento účel běžné. Obecně se reakční směs nejprve zpracuje pomocí extrakce, nebo se použité rozpouštědlo odstraní pomocí běžných postupů, například pomocí destilace. Je také možné po zředění reakční směsi vodou extrahovat cílovou sloučeninu z reakční směsi za použití těkavého organického rozpouštědla, které se potom znovu odstraní pomocí destilace. Je také možné srážet cílovou sloučeninu z reakční směsi přidáním vody. Takto se získá surový produkt, který obsahuje cílovou sloučeninu obecného vzorce V. Za účelem čištění je možné použít běžné postupy, jako je krystalizace nebo chromatografie, například na alumině nebo na silikagelech. Je také možné chromatografícky čistit substráty, které se získají pomocí postupu s opticky aktivními adsorbenty za získání čistých enantiomerů.

Po alkylaci se ketoskupina ve sloučenině vzorce Γ převede na thiokarbonylovou funkční skupinu pomocí běžného sulfuračního Činidla „S“, za získání oxazínthionové sloučeniny vzorce I', kde Z je atom síry.

Za tímto účelem se sloučeniny vzorce Γ reagují s běžným sulfuračním činidlem, například s P₂S, nebo s Lawessonovým činidlem [2,4-bis-(4-methoxyfenyl)-l .3 (lithia 2,4 dífosťetan-2,4^di45 sulfid]. Reakce se s výhodou provádí v inertním organickém rozpouštědle, například v jednom z etherů nebo aromatických sloučenin uvedených výše nebo v jejich směsi, při teplotě v rozmezí 0 až 150 °C. Odpovídající způsoby jsou známé například z US 3 755 582, který zde uvádíme jako odkaz.

Výchozí sloučeniny vzorce II se mohou připravit analogicky jako je to popsáno v literatuře zmíněné výše, pomocí způsobu znázorněného ve schématu 2, přičemž se vychází z esterů a- nebo ortho-hydroxykarboxylové kyseliny vzorce IV. Sloučenina lije v rovnovážném stavu se svým tautomerem VI, což je pouze málo významné pro následující alkylaci. Ve vzorcích IV a V je R například alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylová skupina.

- 16CZ 300571 B6

V prvním kroku se ester a- nebo ortho-hydroxykarboxylové kyseliny vzorce IV reaguje s kyanačním činidlem, jako je kyanogenbromid nebo kyanogenchlorid, za získání kyanátu V. Kyanační činidlo se obvykle použije ve stechiometrickém množství, tj. v ekvimolámím množství, vzhledem ke sloučenině IV, přičemž je možné se od přesné stechiometrie odchýlit, ale tyto odchylky by neměly být větší než 20 % molámích. Kyanace se obvykle provádí při teplotě pohybující se v rozmezí -80 až +100 °C, s výhodou v rozmezí -40 až +60 °C. Reakce se s výhodou io provádí v přítomnosti vhodné báze, kterou může být báze uvedená výše u alkylaci. Mezi výhodné báze patří terciární aminy. Báze se s výhodou použije v ekvimolámím množství vzhledem ke sloučenině IV, přičemž je možné se od této přesné stechiometrie odchýlit. Kyanace sloučeniny IV se obecně provádí v organickém rozpouštědle. Vhodnými organickými rozpouštědly jsou v zásadě všechna rozpouštědla, která se v této oblasti používají, ve kterých jsou reaktanty rozpustné v dostatečné míře v průběhu reakce a která jsou ke všem složkám reakční směsi inertní. Mezi tato rozpouštědla patří zejména polární aprotické rozpouštědla, například ketony, jako je aceton nebo methylethylketon, nitrily, jako je acetonitril, dimethyIsulfoxid, amidy, jako je dimethylformamid, dimethylacetamid nebo N-methylpyrrolidon, cyklické močoviny, alifatické a alicyklické ethery, jako je diethylether, d i isopropy lether, methy Iterc-buty lether, dimethoxy ethan, diglykoldimethylether, dioxan nebo tetrahydrofuran, a také aromatické uhlovodíky, jako je toluen, xyleny nebo chlorbenzen, a směsi těchto rozpouštědel.

Cyklizace za získání 2-hydroxyÍminooxazinonu vzorce II se provádí pomocí reakce sloučeniny vzorce V s hydroxylaminem nebo s vhodnou solí, například s chloridem nebo sulfátem hydroxy 125 aminu. Hydroxylamin se zde s výhodou použije ve stechiometrickém množství, tj. alespoň v ekvimolámím množství, přičemž je také možné použít přebytek hydroxy lam inu, který by však neměl být větší než 50 % molámích, vzhledem ke stechiometrii reakce. Reakční teplota se obvykle pohybuje v rozmezí -20 až +150 °C a s výhodou v rozmezí +20 až 110 °C.

Cyklizace sloučeniny vzorce V se obvykle provádí v organickém rozpouštědle, například v jednom z rozpouštědel uvedených výše, nebo v jejich směsí s vodou. Mezi výhodná rozpouštědla patří alkoholy, zejména alkanoly obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, n- nebo isopropanol, a jejich směsi, a také jejich směsi s vodou. Může být výhodné vyměnit rozpouštědlo v průběhu reakce. Bylo zjištěno, že je výhodné zahájit reakci v organickém rozpouštědle, s výhodou v jednom z alkoholů uvedených výše a potom dokončit reakci ve vodě.

Popřípadě se může konverze podpořit během reakce přidáním báze. Vhodnými bázemi pro tento případ jsou mimo jiné uhličitany, hydrogenuhličitany a hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, například hydrogenuhličitan sodný, uhličitan sodný, hydroxid sodný,

- 17CZ 300571 B6 hydroxid draselný, uhličitan draselný, hydroxid vápenatý a uhličitan vápenatý a také terciární aminy, jako je triethylamin nebo pyridin.

Jak je uvedeno ve schématu 3, je také možné použít místo hydroxylaminu nebo jeho solí O5 alkylované hydroxylaminy R²-O-NH₂ nebo jejich soli, například halogenidy nebo sulfáty, za získání oxazinonů obecného vzorce Γ, kde R¹ = H. Reakční podmínky odpovídají reakčním podmínkám uvedeným pro reakci s hydroxylaminem.

io Schéma 3:

Sloučeniny obecného vzorce Γ podle předkládaného vynálezu se mohou použít jako fungicidy v neutrální formě nebo ve formě soli, a to jak kyselé adiční soli, tak soli aniontu sloučeniny obecného vzorce Γ s vhodným kationtem. Vhodnými zemědělsky využitelnými solemi jsou zej15 ména soli těch kationtů nebo kyselé adiční soli těch kyselin, jejichž kationty a anionty (v tomto pořadí) nepříznivě neovlivňují fungicidní aktivitu sloučenin obecného vzorce Γ. Vhodnými kationty jsou tedy zejména ionty alkalických kovů, s výhodou sodíku a draslíku, kovů alkalických zemin, s výhodou vápníku, hořčíku a baria, a přechodných kovů, s výhodou manganu, mědi, zinku a železa, a také amoniové ionty, které, pokud je to vhodné, mohou nést jeden až čtyři alkylové substituenty obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo jeden fenylový substituent nebo benzylový substituent, s výhodou diisopropylamonium, tetramethylamonium, tetrabutylamonium, trimethylbenzylamonium, dále fosfoniové ionty, sulfoniové ionty, s výhodou tri(alkyl)sulfonium obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoxoniové ionty, s výhodou tri(alkyl)sulfoxonium obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku.

Anionty vhodných kyselých adičních solí jsou zejména chlorid, bromid, fluorid, hydrogensulfát, sulfát, dihydrogenfosfát, bydrogenfosfát, fosfát, nitrát, hydrogenuhličitan, uhličitan, hexafluorsi li kát, hexafluorfosfát, benzoát, a také anionty alkanových kyselin obsahujících v alkanové části 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou formiát, aeetát, propionát a butyrát. Mohou se připravit reakcí sloučeniny vzorce I s kyselinou odpovídajícího aniontu, s výhodou s kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou bromovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou nebo kyselinou dusičnou.

Nové oxazin(tht)onové sloučeniny obecného vzorce I ajejich soli se vyznačují vynikající aktivitou proti širokému spektru fytopatogenních hub a mohou se použít jako foliámí a půdní fungici35 dy. Některé z nich se systémově přemisťují velmi dobře a jsou značně aktivní pro aplikaci do půdy a zejména po foliární aplikaci.

Jsou velmi důležité pro kontrolu velkého počtu hub na různých zemědělských plodinách, jako je pšenice, rýže, ječmen, oves, rýže, kukuřice, tráva, banány, bavlna, sójové boby, káva, cukrová třtina, vinná réva, ovoce, okrasné rostliny a zelenina, jako jsou okurky, fazole, rajčata, brambory, a dýně, a na semenech těchto rostlin.

Konkrétně jsou vhodné pro kontrolu následujících onemocnění rostlin: druhy Alternaria na zelenině a ovoci,

Botrytis cinrea (šedá plíseň na jahodách, zelenině, okrasných rostlinách a vinné révě,

Cercospora arachidicola na arašídech,

- 18 CZ 300571 B6

Erysife cichoracearum a Sphaerotheca fuligina na dýních,

Erysife graminis na obilovinách, druhy Fusarium a Verticillium na různých rostlinách, druhy Helminthosporium na obilovinách, druhy Mycosphaerella na banánech a arašídech,

Phytophthora infestans na bramborách a rajčatech,

Plasmopara viticola na vinné révě,

Podosphaera leucotricha na jablkách,

Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmeni, druhy Pseudocercosporella na chmelu a okurkách, druhy Puccinia na obilovinách,

Pyricularia oryzae na rýži, druhy Rhizoctonia na bavlně, rýži a trávě,

Septoria nodorum na pšenici,

Sphaerothecafuliginea (padlí na okurkách) na okurkách,

Uncinula necator na vinné révě, druhy Ustilago na obilovinách a cukrové třtině a

Venturia species (strupovitost) na jablkách a hruškách.

Dále jsou sloučeniny obecného vzorce Γ vhodné pro kontrolu škodlivých hub, jako jsou Paecilomyces variotii při ochraně materiálů (například trámů, papíru, disperzních nátěrů, vláken a textilií) a při ochraně skladovaných produktů.

Sloučeniny obecného vzorce Γ se aplikují ošetřením houby nebo rostlin, semen, materiálů nebo půdy, která se má chránit proti houbové infekci, pomocí fungicidně aktivního množství aktivních látek. Aplikace se může provádět buď před, nebo po napadení materiálů, rostlin nebo semen houbou.

Obecně fungicidní kompozice obsahují 0,1 až 95, s výhodou 0,5 až 90 % hmotnostních aktivní složky.

Pokud se použijí při ochraně plodin, pohybuje se aplikované množství mezi 0,01 až 2,0 kg aktivní látky na hektar, v závislosti na povaze požadovaného účinku.

Při ošetření semen se množství aktivní složky pohybuje mezi 0,001 až 0,1 g, s výhodou 0,01 až 0,05 g, na kilogram semen.

Pokud se použijí pro ochranu materiálů nebo skladovaných produktů, závisí množství aplikované aktivní látky na povaze oblasti aplikace a na požadovaném účinku. Obvykle se při ochraně mate40 riálů používá množství například 0,001 až 2 kg, s výhodou 0,005 až l kg aktivní látky na krychlový metr ošetřovaného materiálu.

Sloučeniny obecného vzorce P se mohou převést do běžných přípravků, například roztoků, emulzí, suspenzí, popráší, prášků, past a granulí. Použitá forma závisí na příslušném účelu;

V každém případě se požaduje, aby byla zajištěna jemná a homogenní distribuce sloučeniny podle předkládaného vynálezu.

Přípravky se připraví známým způsobem, například smísením aktivní složky s rozpouštědly a/nebo nosiči, pokud je to vhodné za použití emulgátorů a dispergačních činidel, přičemž je také vhodné použít další organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla, pokud se jako ředidlo použije voda. Mezi vhodné přísady patří zejména: rozpouštědla, jako jsou aromáty (například

-19CZ 300571 B6 xylen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například frakce minerálních olejů), alkoholy (například methanol, butanol), ketony (například eyklohexanon), aminy (například ethanolamin, dimethylformamíd) a voda; nosiče, jako jsou rozemleté přírodní minerály (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a rozemleté syntetické minerály (například vysoce disper5 govaná silika, křem i čítaný); emulgátory, jako jsou neionogenní a an iontové emulgátory (například ethery polyoxyethylenu a mastného alkoholu, alky Isulfonáty a ary Isulfonáty) a dispergační činidla, jako jsou ligninsulfitové odpadní louhy a methyleelulóza.

Mezi vhodné povrchově aktivní látky patří soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin ío a amoniové soli lignosulfonové kyseliny, naftalensulfonové kyseliny, fenolsulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny, alkyl ary Isulfonáty, alkylsulfáty, alky Isulfonáty, sulfáty mastných alkoholů a mastné kyseliny ajejich soli s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, soli sulfatovaného glykoletheru mastné kyseliny, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulfonové kyseliny s fenolem nebo formaldehydem, po lyoxyethylenoktyl fenyl eher, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenylpolyglykolethery, tri buty Ifenyl polygiykoi ether, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty mastný alkohol/ethylenoxid, ethoxylovaný ricínový olej, polyoxyethylenalkyl ethery, ethoxylovaný póly oxy propy len, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitolu, ligninsulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Látkami, kteréjsou vhodné pro přípravu roztoků, emulzí, past nebo olejových disperzí pro přímé rozprašování, jsou frakce minerálních olejů o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosen nebo dieselový olej, dále oleje kamenouhelného dehtu a oleje rostlinného a živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetra25 hydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, eyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon a voda.

Prášky, materiály pro rozprašování a popraše se mohou připravit pomocí smísení nebo sou30 časného rozemletí aktivních látek s pevným nosičem.

Granule, nebo například potažené granule, impregnované granule a homogenní granule, se mohou připravit navázáním aktivních složek na pevné nosiče. Mezi příklady pevných nosičů patří minerální zeminy, jako jsou silika, silikagely, křem i čítaný, mastek, kaolin, jíly, vápenec, vápno, křída, zemitý jíl, spraš, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté syntetické látky, hnojivá, například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny, a produkty rostlinného původu, jako je obilná mouka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka ze skořápek ořechů, celu lóžový prášek a další pevné nosiče.

Obecně prostředky obsahují 0,01 až 95 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 90 % hmotnostních aktivní složky. Aktivní složky se použijí v Čistotě 90 až 100 %, s výhodou 95 až 100 % (podle NMR spektra).

Mezi příklady přípravků patří:

I. 5 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se důkladně promíchá s 95 díly hmotnostními jemně rozemletého kaolinu. Získá se prášek, který obsahuje 5 % hmotnostních aktivní látky.

IL 30 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se důkladně promíchá s 92 díly hmotnostními práškového silikagelu a 8 díly hmotnostními parafinového oleje, který byl rozprášen na povrch tohoto silikagelu. Takto se získá přípravek aktivní složky s dobrými adhezními vlastnostmi (obsahuje 23 % hmotnostních aktivní látky).

-20CZ 300571 B6

III. 10 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se rozpustí ve směsi obsahující 90 dílů hmotnostních xylenu, 6 dílů hmotnostních aduktu 8 až 10 mol ethylenoxidu a 1 mol N—monoethanolamidu kyseliny olejové, 2 díly hmotnostní dodecylbenzensulfonátu vápenatého a 2 díly hmotnostní aduktu 40 ml ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje (obsahuje

9 % hmotnostních aktivní látky).

IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se rozpustí ve směsí obsahující 60 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 5 dílů hmotnostních aduktu 7 mol ethylenoxidu a 1 mol isooktylfenolu a 5 dílů hmotnostních aduktu 40 ml io ethylenoxidu a 1 mol ricínového oleje (obsahuje 16 % hmotnostních aktivní látky).

V. 80 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se důkladně promísí s 3 díly hmotnostními diisobutylnaftalen-a-sulfonátu sodného, 10 díly hmotnostními sodné soli lignosulfonové kyseliny z e sulfitových odpadních louhů a 7 díly hmotnostními práškového silikagelu, a směs se mele v kladivovém mlýnu (obsahuje 80 % hmotnostních aktivní látky).

VI. 90 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-a-pyrrolidonu, a získá se roztok, který je vhodný pro použití ve formě mikrokapiček (obsahuje 90 % hmotnostních aktivní látky).

VII. 20 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se rozpustí ve směsi obsahující 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních aduktu 7 mol ethylenoxidu a 1 ml isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních aduktu 40 ml ethylenoxidu a 1 mol ricínového oleje. Nalitím roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jeho dokonalým promísením se získá vodná disperze obsahující 0,02 % hmotnostní aktivní látky.

VIII. 20 dílů hmotnostních sloučeniny podle předkládaného vynálezu se důkladně promísí s 3 díly hmotnostními diisobutylnaftalen-a-sulfonátu sodného, 17 díly hmotnostními sodné soli lignosulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu, a směs se mele v kladivovém mlýně. Jemnou distribucí směsi v 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková směs, která obsahuje 0,1 % hmotnostní aktivní látky.

IX. 10 hmotnostních dílů sloučeniny podle předkládaného vynálezu se rozpustí v 63 hmotnostních dílech cyklohexanonu, 27 hmotnostních dílech dispergačního činidla (například směsi

50 hmotnostních dílů aduktu 7 mol ethylenoxidu a 1 mol isooktylfenolu a 50 hmotnostních dílů aduktu 40 ml ethylenoxidu a 1 mol ricínového oleje). Zásobní roztok se potom zředí protřepáním ve vodě na požadovanou koncentraci, například na koncentraci 1 až 100 ppm.

Aktivní látky se mohou použít jako takové, ve formě přípravků nebo forem pro použití z nich připravených, například ve formě roztoků pro přímé postřikování, prášků, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, prášků, materiálů pro rozptýlení, nebo granulí, pomocí postřikování, atomizace, práškování, rozptylování nebo zalévání. Forma pro použití závisí pouze na uvažovaném účelu použití; v každém případě se požaduje nejjemnější možná distribuce aktivních složek podle předkládaného vynálezu.

Vodné formy pro použití se mohou připravit z emulzních koncentrátů, past nebo srn áč i vých prášků (prášky pro postřikování, olejové disperze) přidáním vody. Za účelem přípravy emulzí, past nebo olejových disperzí se látky, jako takové nebo rozpuštěné voleji nebo rozpouštědle, mohou homogenizovat ve vodě pomocí smáčedel, zahušťovadel, dispergačních látek nebo emul50 gátorů. Alternativně je možné připravit koncentráty obsahující aktivní látku, smáčedlo, zahušťovadlo, dispergaění činidlo nebo emulgátor a, pokud je to vhodné, rozpouštědlo nebo olej, a takové koncentráty jsou vhodné pro zředění vodou. Koncentrace aktivní látky v přípravcích pro okamžité použití se může pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se bude pohybovat mezi 0,0001 až 10%. Často jsou v přípravcích pro okamžité použití dostačující dokonce nižší aplikovaná

-21 CZ 300571 B6 množství, například 2 až 200 ppm. Výhodná je také v přípravcích pro okamžité použití koncentrace aktivní látky v rozmezí 0,01 až 1 %.

Aktivní složky se mohou také úspěšně použít v ultra nízkoobjemových postupech (ULV), při5 čemž je možné aplikovat přípravky obsahující 95 % hmotnostních aktivní složky, nebo dokonce aplikovat aktivní složku bez přísad.

K aktivní složce se mohou přidat různé typy olejů, nebo herbicidů, fungicidů, dalších pesticidů nebo bakterie idů, pokud je to vhodné, může se tak učinit těsně před použitím (směs v tanku), io Tato činidla se mohou smísit s činidly podle předkládaného vynálezu v hmotnostním pomru 1:10 až 10:1.

Ve formě použití jako fungicidy mohou také kompozice podle předkládaného vynálezu přítomny společně s jinými aktivními látkami, například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu, fun15 gicidy nebo hnojivý. Smísením sloučenin obecného vzorce I nebo kompozic, které je obsahují ve formě pro použití jako fungicidy, sjinými fungicidy, se často získá širší fungicidní spektrum působení.

Pro ilustraci je uveden následující seznam fungicidů, se kterými se mohou použít sloučeniny podle předkládaného vynálezu (tento seznam nelze v žádném ohledu považovat za omezení rozsahu podle předkládaného vynálezu):

- síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako je dimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylenbisdithiokarbamát zinečnatý, ethylenbisdithiokarbamát manganatý, ethylendiaminbisdithiokarbamát manganato-železitý, tetramethylthiuramdi25 sulfid, komplex amoniaku a (N.N-cthvlenbisdithiokarbamátii) zinečnatého, komplex amoniaku a (Ν,Ν'-propylenbisdithiokarbamátu) zinečnatého, (N,N'propylenbisdithiokarbamát) zinečnatý, N,N -polypropylenbis(thiokarbamoyl)disulfíd;

- nitroderiváty, jako je dinitro(l-methylheptyl)fenylkrotonát, 2-sek-butyl-4,6-dinitrofenyl3.3- dimethylakrylát, 2-sek-buty 14,6-dinitrofenyl i sopropv karbonát, diisopropyl-~5-nitro30 isoftalát;

- heterocyklické látky, jako je 2-heptadecyl-2-imidazolinacetát, 2,4-dichlor-6-(o—clil orán i lino)-s- triazin, Ο,Ο-diethylftalimidofosfonothionát, 5-amino-l-[bis(dimethylamino)fosfinyl]-3-fenyl-l,2,4-triazol, 2,3-d i kyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-thio— 1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, methyl-l-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolkarbamát, 2-methoxy35 karbonylaminobenzimidazol, 2-(2-furyl)benzimidazol, 2-(4-thiazolyl)benzimidazol, N(1,1,2,2-tetrachlorethyIthio)tetrahydroftalimid, N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, Ntrichlormethylthioftalimid;

- Ndiddorfluormethylthio-N'.N'-dimethy]-N-fenylsulfodiamid, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,3-thiadiazol, 2-thiokyanatomethylthiobenzothiazol, l,4-dichlor-2,540 dimethoxybenzen, 4-(2-ch lorfeny lhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-loxid, 8-hydroxychinolin nebo jeho soli s mědí, 2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl1.4- oxathiin, 2,3-dihydro-5-karboxanilido-6--methyl-1,4--oxathiin- 4,4-dioxid. 2-methyl5.6 dihydro-41 I pyran 3 karboxanilid. 2-methylfuran-3-karboxanilid, 2,5-dimethylfuran-3-karboxanilid, 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxanilid, 2,5-dimethylfuran-3-karbo45 cyklohexyl amid, N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-karboxamid, 2-methylbenzanilid, 2-jodbenzanilid, N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazin1.4- diylbis-l-(2,2,2-trichlorethyl)formamid, l-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino2,2,2-trichlorethan, 2,6-dimethyl-N-tridecylmorfolin nebo jeho soli, 2,6-dimethy!-Ncyklododecylmorfolin nebo jeho soli, N-[3-(p-terc-butylfenyl)-2-methylpropy1]-cis-2,650 dimethylmorfolin, N-[3-(p-terc-butylfenyl)-2-methylpropyljpiperidin, l-[2-(2,4-dichlorfeny 1 )-4-ethy 1-1,3-dioxolan-2-y lethyl]-1 Η-1,2,4-triazol, 1 -[2-(2,4-dichlorfeny l)-4-npropyl-1.3—dioxolan-2-ylethylf-1 H-l ,2,4-triazol, N-( n-propyl )-N-(2,4,6-tr i chlor fenoxyethyl)-N-imidazolylmočovina, l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-1-(lH-I,2,4-triazol-lyl)-2-butanon, l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyí-l-( 1 H-l ,2,4-triazol-l -yl)-2-butanol,

-22CZ 300571 B6 (2RS,3 RS)-1 -[3-(2-chlorfenyI)-2-{4-fluorfenyl)oxiran-2-y lmethy I]-1 Η-1,2,4-triazol, a(2-ch lorfeny l)-a-(4-ch lorfeny l)-5-pyrimid i n methanol, 5-buty1-2-dimethylamino-4hydroxy-6-methylpyrimidin, bis(p-chlorfenyl)-3-pyridinmethanol, l,2-bís(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen, l,2-bis(3-methoxykarbonyl-2-thioureido)benzen;

- strobiluriny, jako je methy 1-E-methoxyimino-[a-(o-toly loxy)—o—tolyl]aeetát, methyl-E-2{2-[6—(2-kyanoťenoxy)py rim idin—4-y loxy] fenyl} -3-methoxyakry lát, N-methy 1-Emethoxyim ino~[a-(2-fenoxyfenyl)]acetamÍd, N-methyl-E-methoxyimino-[a-(2,5dimethyl fenoxy )-o-tolyl]acetamid, methyl-E-2-{2-[2-trifluormethylpyridyl-6-]oxymethyl]fenyl}-3-methoxyakrylát, methy l-(E,E)-methoxy i mino-{2-[l-(3-trifI uormethylío fenyl)ethyliden~aminooxymethyl]fenyl}acetát, methyl-N-(2-{[1-(4-chlorfenyl)-lHpyrazoI-3-yl]oxymethy 1} feny 1)—N-methoxykarbamát;

- anilinopyrimidin, jako je N-(4,6-dimethylpyrimídin-2-yl)anilin, N-[4-methy 1—6—<1— propynyl)pyrimidin-2-yl]anilin, N-[4-methyl-6-cyklopropylpyrimidin-2-yl]anilin;

- fenylpyrroly, jako je 4-(2,2-difluor-l ,3-benzodioxol-4-yl)pyrrol-3-karbonitril;

- cinnamamidy, jako je 3-(4-chlorfenyl)-3-(3,4-dimethoxyfenyl)akryloylmorfolin;

a různé fungicidy, jako je dodecyIguanidinacetát, 3-[3-(3,5-dimethyl-2-oxycyklohexyl)-2hydroxyethyl]glutarimid, hexachlorbenzen, methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2-furoyl)DL-alaninát, methylester DL-N-<2,6-dimethylfenyl)-N-{2'-methoxyacetyl)alaninu, N(2,6-di methy Ifeny l)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton. methylester Db-N-(2,6-di20 methyl feny l)-N-(fenylacetyl)alan inu, 5-methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo1,3-oxazolidin, 3-[3,5-dichlorfenyl(5-methyl-5-methoxymethyl)-l ,3-oxazolidin-2,4dion, 3-(3,5-dichlorfenyl)-l-isopropy 1 karbamoy lhydantoin, N-(3,5-dichlorfenyl)-l ,2dimethylcyklopropan-l,2-dikarboximid, 2-kyano-[N-(ethylaminokarbonyl)-2-methoxyimino]acetamid, I-[2-(2,4-dichlorfenyl)pentyl]-l H-l ,2,4-triazol, 2,4-difluor-a-( 1H25 1,2,4-tr iazo ly 1-1 -methy l)benzhydry lalkohol, N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyIfenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1 —((bis(4—fl uorfeny l)methylsílyl )methyllH-l,2,4-tríazol.

Příklady provedení vynálezu

Dále uvádíme příklady provedení vynálezu, které slouží pouze pro ilustraci a v žádném ohledu vynález neomezují.

Příklady přípravy sloučenin podle předkládaného vynálezu

Příklad 1

O-Methy I (6-chlor-3-propy 1—4H-1,3-benz[e]oxazin-4(3H)-on)-2-oxím (sloučenina I-A1.2)

1.1 Methyl 2-kyanato-5-chlorbenzoát

Při -20 °C se 20,0 g (0,198 mol) triethylaminu přidá za míchání k21,0g (0,198 mol) kyano45 genbromidu v 200 ml acetonu. Po 5 minutách se přidá 36,9 g (0,198 mol) methyl-5-chlor-2hydroxy benzoátu a směs se míchá při -20 °C 30 minut. Reakční směs se filtruje, filtr se promyje

200 ml acetonu a spojené organické fáze se odpaří za sníženého tlaku. Získá se 34,4 g slouěeniny uvedené v názvu ve formě žluté, pevné látky, která se přímo použije při další reakci.

1.2 6-Chlor^4H-l,3-benz[e]oxazin-4(3H)-on--2-oxim

34,4 g (0,163 mol) methy l-2-kyanato-5-chlorbenzoátu v 400 ml methanolu a 11,3 g (0,163 mol) hydrochloridu hydroxylaminu se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se odpaří za

-23CZ 300571 B6 sníženého tlaku a zbytek se promyje diethyletherem. Přidá se roztok 20,5 g hydrogenuhličitanu sodného v 400 ml vody a surový produkt se potom míchá 16 hodin, filtruje se, míchá se s 500 ml vody dalších 16 hodin, filtruje se a suší. Získá se 12,3 g 6-chlor-4H -l,3-benz[e|oxazin^4(3H)on-2 oximu,

1.3 6 Chlor-3-propyl-4H l .3- benz|e|oxazin 4(3H) on-2^oxim

Při teplotě místnosti se 0,94 g (23,5 mol) hydridu sodného (60%) za míchání přidá k roztoku 5,0 g (23,5 mmol) 6-chlor--4H -l,3-benz(e]oxazin-4(3H)-on-2-oximu v 100 ml dimethyl formio amidu. Potom se přidá 4,3 g (35 mmol) brompropanu a reakční směs se míchá 16 hodin při teplotě místnosti. Získaná směs se nalije do 100 ml vodného roztoku dihydrogenfosforečnanu sodného (10%) a extrahuje se čtyřikrát 100 ml methylterc-butyletheru. Spojené extrakty se promyjí 100 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sodného, suší se nad síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí pomocí chromatografie na silíkagelu za eluce směsí cyklohexan/ethylacetát. Získá se 1,8 g sloučeniny uvedené v názvu o teplotě tání 144 °C.

1.4 O-Methyl-(6-ehlor-3-propyl—4H-] ,3-benz[e]oxazin^t(3H)-on)-2-oxim

Při teplotě místnosti se roztok 500 mg (2,0 mmol) 6-chlor-3-propyMH-I,3-benz[e]oxazin20 4(3H)-on-2-oximu v 20 ml dimethylformamidu za míchání rychle přidá k 80 mg (2,1 mmol) hydridu sodného (60%) v 10 ml dimethylformamidu. Potom se přidá 430 mg (3,0 mmol) methyljodidu a reakční směs se míchá 16 hodin při teplotě místnosti. Získaná směs se nalije do 50 ml 10% vodného roztoku dihydrogenfosforečnanu sodného a extrahuje se čtyřikrát 50 ml methylterc-butylether u. Spojené extrakty se promyjí 30 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sod25 ného, suší se nad síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v názvu ve formě surového produktu, která se čistí postupným promytím diethyletherem a nhexanem. Získá se 230 mg sloučeniny uvedené v názvu o teplotě tání 158 °C.

Příklad 2

O methyl-(6-jod 3-propyl -4H-1,3-benzfe]oxazin 4(311)—on)-2-oxim (sloučenina I-Al .4)

2.1 O-methyl-(6-jod-3-propyl-4H-l .3-benz[e]oxazin-4(3H)-on)-2oxim

2,0 g (6,6 mmol) 2-kyanato-5-jodbenzoátu, 0,55 g (6,6 mmol) hydroehloridu o-methylhydroxylaminu a 0,55 g (6,6 mmol) hydrogenuhličitanu sodného se míchá 1 hodinu v 20 ml methanolu při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se potom odstraní za sníženého tlaku a zbytek se přidá k 10 ml 10% (hmotn.) hydroxidu sodného. Po 5 minutách se hodnota pH upraví na 6 až

8 přidáním 10% (hmotn.) kyseliny chlorovodíkové. Sraženina se odfiltruje, promyje se a suší za sníženého tlaku. Získá se 2,08 g produktu ve formě bílé, pevné látky.

'H-NMR (d6-DMSO, pozorují se 2 izomery) δ = 3,70 (s); 7,12 a 7,18 (d); 8,00 (m); 8,05 (s); 11,35 a 11,70 (s). DMSO = dimethylsulfoxid.

2.2 O-methyl (6-jod-3-propyl^l-H-l.3 benz[e|oxazin 4(3H) on) 2-oxim

Za míchání se při teplotě místnosti 2,94 g (9,2 mmol) O-methyl-( 6-jod--4H--1,3-benz[e]oxazin4(3H)-on}-2-oximu v 50 ml dimethylsulfoxidu reaguje s 1,24 g (1,1 mmol) terc-butanolátu draselného a směs se po 5 minutách ohřeje na 30 °C. Potom se přidá 1,40 g (1,1 mmol) brompropanu a směs sc míchá 16 hodin při teplotě místnosti. Směs se přidá k 100 ml vodného roztoku hydrogenfosforečnanu sodného a extrahuje se třikrát 100 ml methylterc-butyletheru. Spojené extrakty se promyjí jednou 30 ml vodného roztoku hydrogenfosforečnanu sodného a jednou 30 ml nasycené solanky, suší se nad síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Získá se

2,2 g produktu ve formě bílé, pevné látky.

-24CZ 300571 B6 ¹ H-NMR (CDC1₃) δ = 0,95 (t); 1,75 (m); 3,90 (s); 3,93 (q); 7,00 (d); 7,87 (d); 8,32 (s).

Aktivní sloučeniny obecného vzorce I-Al v tabulce 4 níže se připraví analogicky.

Sl. č.	R1	R2	n	RJ	Fyzikální údaje
I-A1.4	n-propyl	methyl	1	6-jod	126 °C
I-Al. 8	n-propyl	ethyl	1	6-jod	143 °C
I-A1.10	n-propyl	n-propyl	1	6-chlor	79 °C
I-Al . 12	n-propyl	n-propyl	1	6- j od	120 °C
I-A1.20	n-butyl	methyl	1	6-jod	113 °C
I-A1.24	n-butyl	ethyl	1	6-jod	137 °C
I-A1.28	n-butyl	n-propyl	1	6-jod	105 °C
I-Al. 68	cyklopro- pylmethyl	methyl	1	6-jod	141 °C
I-Al. 72	cyklopro- pylmethyl	ethyl	1	6-jod	119 °C
I-A1.76	cyklopro- pylmethyl	n-propyl	1	6-jod	''H-NMR (CDClj) δ= 0/48 ím); 0,97 (t) ; 1/36 (m); 1,75 (m) ; 3/87 (d); 4/00 (t); 7/04 (d); 7,85 (d) ; 8,32 (s).
1-A1.129	n-propyl	n-propyl	0	—	52 °C
1-A1.130	n-propyl	n-propyl	1	6-methyl	XH-NMR (d6-DMSO) δ= 0/93 (t); 1/03 (t) ; 1/68 (m); 2/40 (s) ; 3,75 (t); 4,02 (t) ; 7,35 (d); 7,55 (d) ; 7,70 (s)
1-A1.131	methyl	n-propyl	1	6-methyl	50 °C
1-A1.132	n-propyl	methyl	1	6-methyl	125 °C
1-A1.133	n-propyl	methyl	1	6-methoxy	107 °C
1-A1.134	cyklopro- pylmethyl	2-propyl	1	6-jod	88 °C
1-A1.135	cyklopro- pylmethyl	cyklopro- pylmethyl	1	6-jod	142 °C
1-A1.136	n-butyl	cyklopro- pylmethyl	1	6-jod	121 °C
1-A1.137	n-přopyl	cyklopro- pylmethyl	1	6-jod	155 °C
1-A1.138	n-butyl	2-propyl	1	6-jod	89 °C
1-A1.139	n-propyl	2-propyl	1	6-jod	90 °C

-25CZ 300571 B6

Příklady použití

Příklady aktivity proti škodlivým houbám

Fungiciduí aktivita sloučenin obecného vzorce I' byla demonstrována pomocí následujících pokusů

Aktivní sloučeniny se použily jako vodné přípravky aktivních sloučenin, které obsahovaly aktivní sloučeninu v koncentraci 250 ppm, 63 ppm, 16 ppm a 4 ppm, v tomto pořadí. Vodný přípravek io aktivní sloučeniny se připravil zředěním zásobního roztoku 10 % hmotnostních aktivní sloučeniny, 63 % hmotnostních cyklohexanu a 27 % hmotnostních emulgátorů (20 hmotnostních dílů

Nekanil® LN (Lutensol® AP6, smáčedlo, které má emulgační a dispergační aktivitu, založené na ethoxylovaných alkylfenolech) a 10 hmotnostních dílů Wettol® EM (neionogenní emulgátor založený na ethoxylovaném ricínovém oleji)) vodou v množství potřebném pro dosažení požadované koncentrace.

Příklad použití 1

Ochranná aktivita proti plísni na okurkách

Listy semenáčků okurek druhu „Chinsische Schlange“, které se pěstovaly v květináčích, ve stádiu kotyledonu, se postříkají do okapávání vodným přípravkem aktivní sloučeniny. 20 hodin poté, co postřik uschnul, se rostliny infikují vodnou suspenzí spor okurkové plísně (Sphaerotheca fuligina). Rostliny se potom pěstují ve skleníku při teplotě 20 až 24 °C a při relativní atmosférické vlhkosti 60 až 80 % 7 dní. Rozsah napadení plísní se určí vizuálně v % infekce plochy listů.

Při tomto testu dokonce i rostliny, které byly ošetřeny pouze 4 ppm aktivní sloučeniny z příkladu 1 (sloučenina I—A1.2 z tabulky 1), nevykazují žádné napadení, zatímco neošetřené rostliny byly napadeny z 90 %. Vyšší aplikované dávky poskytly stejné výsledky, jako 4 ppm. Dále použití dalších sloučenin z tabulky 4 poskytlo výsledky uvedené v tabulce 5 níže.

-26 CZ 300571 B6

Tabulka 5:

Aktivní sloučenina	procentuální napadeni uvedených koncentracíc sloučeniny ve vodném ; aktivní látk\	listů při ;h aktivní přípravku
	250 ppm	63 ppm	16 ppm
Sloučenina I' - Al.2	0	0	0
Sloučenina ť - Al. 4	0	0	0
Sloučenina ť - Al,8	0	0	0
Sloučenina i' - A1.12	0	0	0
Sloučenina I' - A1.20	0	0	0
Sloučenina 1' - A1.24	0	0	0
Sloučenina ť - A1.28	0	0	0
Sloučenina I; - Al. 68	0	0	0
Sloučenina ť - A1.72	0	0	0
Sloučenina Γ - Al.76	0	0	0
Sloučenina I' - A1.132	0	10	10
Sloučenina ť- A1.133	0	5	10
Sloučenina I'- A1.134	0	0	0
Sloučenina ť - A1.135	0	0	3
Sloučenina i' - ΑΪ.136	0	0	0
Sloučenina ť - A1.137	0	0	0
Sloučenina i'- A1.138	0	0	0
Sloučenina Γ - Al.139	0 l	1 (	3
Neošetřeno	90

Příklad použití 2

Ochranná aktivita proti plísni na pšenici způsobené Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialís tritici

První plně vyvinuté listy semenáčků pšenice druhu „Kanzler“, které byly pěstovány v květináčích, se postříkají do stékání roztoku vodným přípravkem aktivní sloučeniny připraveným ze zásobního roztoku obsahujícího 10 % aktivní sloučeniny, 85 % cyklohexanonu a 5 % emulgátoru. 24 hodin poté, co postřik oschnul, se rostliny infikují vodnou suspenzí spor plísně na pšenici {Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialís tritici). Rostliny se potom pěstují ve skleníku při teplotě 20 až 24 °C a relativní atmosférické vlhkosti 60 až 90 %. Po 7 dnech se vizuálně určí rozsah napadení listů v %. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

-27CZ 300571 B6

Tabulka 6.

Aktivní sloučenina	procentuální napadení listů při uvedených koncentracích aktivní sloučeniny ve vodném přípravku aktivní látky
	250 ppm	63 ppm	16 ppm
Sloučenina I'- A1.2	0	Ó	0
Sloučenina i'- Ά1.4	0	0	0
Sloučenina i'- Al. 8	0	0	0
Sloučenina lf - A1.12	0	0	0
Sloučenina 1! - A1.20	0	0	0
Sloučenina lf - A1.24	0	0	0
Sloučenina i’ - A1.28	0	0	0
Sloučenina I* - Al.68	0	0	5
Sloučenina i' - A1.72	0	0	0
Sloučenina I1 - A1.76	0	0	0
Sloučenina Τ' - Al.133	0	0	20
Sloučenina Iř - Al.134	ό	0	0
Sloučenina ť - A1.135	0	0	5
Sloučenina 1' - A1.136	0	0	0
Sloučenina 1’ - A1.137	0	0	0
Sloučenina i’ - A1.138	0	0	0
Sloučenina I' - A1.139	0	0	0
Neošetřeno	85

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (9)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Oxazin(thi)onová sloučenina obecného vzorce Γ (Γ).

   ve kterém proměnné Z, n, R¹, R² a R³ mají následující významy:

   Z je kyslík nebo síra, n je číslo 0 až 4;

   20 R je atom vodíku, C[-C₆-alkýlová skupina, C₂-C₆-alkenylová skupina, C₂- C₆ alkynylová skupina, které jsou v každém případě nesubstituované nebo substituované skupinou O -R⁴,

   -28CZ 300571 B6

   C(O)O-R⁵, NR⁶R⁷, C(O)NR⁶R⁷, S-R⁸, CJ-Cs-cykloalkvlovou skupinou, fenylovou skupinou nebo 5- nebo 6-člennou nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou skupinou obsahující 1 až 3 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří N, O a S, kde fenylová skupina a heterocyklylová skupina jsou popřípadě substituované 1 až 3 substituenty vybranými ze skupiny, kterou

   5 tvoří halogen, Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-halogenalkyl, Cj-C₄-alkoxy, Ci-C₄-halogenalkoxy, methyl endioxy, CN a Ci-C₄-aIkylkarbonyl, nebo R¹ je C₁-C_Ď-halogcnalkyl, C₂-C_ó- halogenalkenyl nebo C₂-C₆-halogenalkynyl;

   R² je Ci-C₃-alkyl, Ci--C₃-halogenalkyl nebo cyklopropyImethy 1; io

   R³ je halogen, kyanoskupina, C]-C₆-alkyl, Ci C₆-halogenalkyl, C|-C_ó-alkoxy nebo Ci~C₆-hatoalkoxy;

   a ve kterém

   R⁴, R⁵ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, Cj-C₆-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkynyl, Ci-C₆-halogenalkyl, C₂-C₆halogenalkenyk C₂-C₆-halogenalkynyl, hydroxy-Ci-C₄-alkyl, hydroxy karbony 1 -Ci-C₄-alkyl. C|-C₄-alkoxy-Ci-C₄-alky! nebo Ci-C₄-alkoxykarbonyl-C]C₄-alkyl;

   R⁶, R⁷ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, Ci-C₆-alkyl, C[-C₆-alkoxy, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkynyl, C i-C₆-halogen alkyl, C i-C₆-halogenalkoxy, Cr-C₆-halogenalkenyl,

   C₂-C₆-halogenalkynyl, hydroxy-Ci-C₄-alkyl, hydroxykarbonyl-C|-C₄-alkyl, C]-C₄-alkoxyC|-C₄-alkyl nebo C|-C₄-alkoxykarbonyl-Ci-C₄-alkyl;

   R⁶a R⁷ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, mohou také tvořit 5-, 6- nebo 7-členný nasycený N-heterocyklus, který může obsahovat další heteroatom vybraný ze skupiny, kterou tvoří O, N a S, a/nebo který může být substituovaný 1 až 4 C|C₆-alkylovými skupinami;

   30 R^s je C]-C₆-alkyl, C₂-C₍-alkenyl, C₂-C₆-alkynyl, Q-Cft-halogenalkyl, C₂-C₆-halogenalkenyl, C₂-C₆-halogenalkynyl, hydroxy-C|-C₄-alkyl, hydroxykarbonyl-Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-alkoxy-Ci-C₄-alkyl nebo C|-C₄-alkoxy karbony l-C j-C₄-alkyl;

   a zemědělsky využitelných solí oxazin(thi)onové sloučeniny vzorce Γ.
2. 2. Oxazin(thi)onová sloučenina vzorce Γ podle nároku 1, ve kterém R¹ je -alkyl, C^ -Q-alkenyh Cj-Có-halogenalkyl, C₂-C₆-halogenalkenyl, Ci=C₄-alkoxy=C,-C₄-alkyl nebo C₃-C_g-cykloalkyl-C i-C₄-alkyl.

   40
3. 3. Oxazin(thi)onová sloučenina vzorce Γ podle kteréhokoli z předcházejících nároků, kde n je

   1, 2, 3 nebo 4.
4. 4. Oxazin(thi)onová sloučenina vzorce I' podle kteréhokoli z předcházejících nároků, kde R³ je C]-C₄-alkyl, C,-C₄-halogenalkyl, Cj-C₄-halogenalkoxy nebo halogen.
5. 5. Oxazin(thi)onová sloučenina vzorce Γ podle kteréhokoli z předcházejících nároků, kde Z je kyslík.
6. 6. Oxazin(thi)onová sloučenina vzorce Γ podle kteréhokoli z předcházejících nároků, kde

   50 proměnné Z, R¹, R², R³ a n jsou definovány níže:

   Z je kyslík;

   -29CZ 300571 B6

   R¹ je C| (/-alkyl. C₂-C₆-alkenyl, Ci-C₆-halogenalkyl, C₂-C₆-halogenalkenyl,

   C|-C₄-alkoxy—C|-C.j -alkyl nebo C? C$ cykloalkvl-C,-C₄-alkyl;

   R² je C1—C3—alkyl, C|-C₃-halogenalkyl nebo cyklopropylmethyl;

   R³ je C|-C₄ -alkyl, C]-C₄-halogenalkyl, Cj-C₄-halogenalkoxy nebo halogen; n je 1 nebo 2, io
7. 7. Použití oxazin(thi)onových sloučenin vzorce Γ a jejich zemědělsky využitelných solí podle nároku 1 pro kontrolu fytopatogenních hub.
8. 8. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje fungicidně účinné množství nejméně jedné oxazin(thi)onové sloučeniny vzorce Γ a/nebo nejméně jedné zemědělsky využitelné soli

   15 oxazin(thi)onové sloučeniny vzorce Γ podle nároku 1 a nejméně jeden nosič.
9. 9. Způsob kontroly fytopatogenních hub, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření hub nebo materiálů, rostlin, semen nebo půdy ohrožené napadením houbami fungicidně účinným množstvím nejméně jedné oxazin(thi)onové sloučeniny vzorce P podle nároku 1 a/nebo země20 dělsky využitelné soli oxazin(thi)onové sloučeniny vzorce Γ.