CN105418504A - 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用 - Google Patents

含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105418504A
CN105418504A CN201610019343.1A CN201610019343A CN105418504A CN 105418504 A CN105418504 A CN 105418504A CN 201610019343 A CN201610019343 A CN 201610019343A CN 105418504 A CN105418504 A CN 105418504A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
pyrazolecarboxamide
diarylamine
diaryl
amine base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610019343.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105418504B (zh
Inventor
侯太平
张肖肖
金洪
陶科
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN201610019343.1A priority Critical patent/CN105418504B/zh
Publication of CN105418504A publication Critical patent/CN105418504A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105418504B publication Critical patent/CN105418504B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种如通式(I)所示含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用。本发明公开的如通式(I)所示含二芳基的吡唑甲酰胺类化合物对植物病原真菌具有较好抑制效果，可以应用于真菌引起的植物病害的防治。

Description

含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用
技术领域
本发明涉及含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用，特别是它在防治真菌引起的植物病害的应用。
背景技术
近年来，世界各大农药公司对具有新型结构杀菌剂的开发取得很大的进展，得到了多种具有新的作用机制的杀菌剂。以作用靶标为线粒体细胞色素复合物的杀菌剂，销售额曾居市场前列，但是由于这类杀菌剂的大量使用，该类杀菌剂的抗药性也变得越来越严重。
琥珀酸脱氢酶抑制剂是一类作用于病原菌琥珀酸脱氢酶而抑制其呼吸作用的杀菌剂，目前该类已开发的杀菌剂在化学结构方面都含有酰胺基(-CONH-)，如甲呋酰胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、呋吡菌胺、氟唑菌酰胺和氟吡菌酰胺(李良孔等，琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs)杀菌剂及其抗性研究进展农药,2011,3，165-172)。部分对水稻纹枯病等真菌引起植物病害有良好的防效，并且这一类杀菌剂是通过抑制病原菌琥珀酸脱氢酶的活性，造成病原菌死亡，达到防治病害的目的，具有新颖的作用机制，所以这一类杀菌剂与目前市场上大多数杀菌剂没有交互抗性。同时，该类杀菌剂还具有非常广谱的杀菌活性，能够防治许多作物上的多种病害。因此，琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂己成为当前最重要的一类杀菌剂品种之一，是各大农药公司研究的热点。
本实验室以杀菌剂氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)为先导化合物，采用活性亚结构拼接方法，将具有杀菌活性的二芳胺基结构引入其中，取代联苯基，合成一系列结构新颖的化合物。到目前为此，还未见此类化合物作为农用杀菌剂的应用报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物，它可应用于真菌引起的植物病害的防治。
本发明是下述结构式(I)的化合物:
其中，
R1为氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，甲氧基，二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，环丙烷基；
R2为氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，甲氧基，二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，环丙烷基；
R3为氢原子，甲基，乙基，丙基，异丙基。
所述的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物应用，其特征是它在防治真菌引起的植物病害的应用。
所述的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物是防治真菌引起的植物病害的应用，其特征是真菌为稻瘟病菌、水稻纹枯病菌、玉米纹枯病菌、小麦纹枯病菌、小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌、马铃薯晚疫病菌、烟草炭疽病菌、白粉病菌、番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌、葡萄黑痘病菌和油菜菌核病菌。
本发明含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物易于合成，成本低，对植物真菌具有较好的抑制作用，且结构新颖，在目前已知的对植物真菌有较好抑制作用的化合物中未见有报道。
以下通过具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为是对本发明的限制。
具体实施方式
以下实施例的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物均来源于四川大学农药与作物保护研究所，供试植物病原菌来源于四川大学、中国普通微生物菌种保藏中心和四川农业大学。
实施例1化合物1的制备
吡唑甲酰氯的合成方法见参考文献(DanieSetal,NovelMicrobiocides,WO2009127726)。
2-氨基二苯胺的合成方法见参考文献(SunQetal.SynthesisandBiologicalEvaluationofAnaloguesofAKT(ProteinKinaseB)Inhibitor-IV.JournalofMedicinalChemistry,2011,54(5):1126-1139.)
将2-氨基二苯胺20mmol放于三口瓶中，然后向里分别加入25mL无水二氯甲烷、5mL三乙胺，于冰浴下搅拌，然后将吡唑甲酰氯20mmol转入恒压漏斗中缓慢滴加到三口瓶中，30min滴完，随后自然升温至室温，3h反应完毕，抽滤除去生成的盐，合并有机相，然后分别用饱和NaHCO3溶液洗涤3次，清水洗涤3次，分液，无水Na2SO4干燥，旋蒸除去溶剂得到粗品，过常压硅胶柱(洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝50:1(V/V))得到化合物1。
1HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.54(s,1H),8.37(s,1H),7.29-7.52(m,4H),7.12-7.21(m,3H),6.96-6.70(m,1H),6.94(d,2H),6.80(t,1H),3.93(s,3H).
实施例2化合物2的制备
化合物2的制备方法如同化合物1的合成方法。
1HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.49(s,1H),8.40(s,1H),7.33-7.48(m,3H),7.19-7.21(m,1H),7.10-7.14(m,1H),7.02-7.07(m,2H),6.93-6.97(m,3H),3.94(s,3H).
实施例3化合物3的制备
化合物3的制备方法如同化合物1的合成方法。
1HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.74(s,1H),8.43(s,1H),7.32-7.46(m,2H),7.23-7.29(m,1H),7.19-7.21(m,1H),7.12-7.17(m,1H),6.92-7.08(m,4H),3.95(s,3H).
实施例4化合物4的制备
化合物4的制备方法如同化合物1的合成方法。
1HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.17(s,1H),8.39(s,1H),7.48(d,1H),7.27-7.46(m,5H),7.16-7.21(m,2H),6.88(d,1H),3.95(s,3H).
实施例5化合物5的制备
化合物5的制备方法如同化合物1的合成方法。
1HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.49(s,1H),8.37(s,1H),7.27-7.47(m,3H),7.20-7.22(m,1H),7.08-7.13(m,1H),7.03(d,2H),6.89-6.94(m,1H),6.86(d,2H),3.94(s,3H),2.21(s,3H).
实施例6化合物6的制备
化合物6的制备方法如同化合物1的合成方法。
1HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.45(s,1H),8.34(s,1H),7.73(s,1H),7.59-7.62(m,1H),7.29-7.43(m,2H),7.12-7.17(m,1H),7.02-7.07(m,1H),6.70-6.75(m,3H),3.92(s,3H).
实施例7含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物对植物病原真菌的杀菌活性测定
1.供试植物病原真菌
稻瘟病菌(PiriculariaoryzaeCav)、水稻纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)、小麦赤霉病菌(Fusariumgraminearum)、玉米小斑病菌(Bipolarismaydis)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)、烟草炭疽病菌(Colletotrichumnicotianae)、白菜黑斑病菌(Alternariabrassicae)、番茄灰霉病菌(Botrytiscirerea)、苹果腐烂病菌(Cytospora.sp)、葡萄黑痘病菌(Sphacelomaampelinum)。
2.实验方法
含毒培养基法测定菌丝相对抑制率(％)：
首先把含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物用无菌水稀释后再和PDA培养基混匀，含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物的最终浓度采用二倍稀释法,制成一系列厚薄均匀的一系列含药平板，用无菌水作为空白对照，每处理重复3次。等培养基凝固后，把植物病原真菌供试菌饼接在凝固的培养基上，在27-28℃培养3-5天，菌饼直径为0.4cm，用十字交叉法测量菌落直径，计算菌丝生长抑制率。
3.实验结果
含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物对植物病原真菌的抑制活性测定结果(见表1)。由表1结果可知，含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物对植物病原真菌也具有较好的抑制作用。
表1化合物1-6在20mg/L对植物病原真菌的相对抑制率(％)
综上所述，本发明的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物对植物病原真菌具有较好的广谱杀菌活性，将其开发成为具有高效的新型绿色化学农药，具有广阔前景。

Claims (3)

1.一种含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物，其特征在于它是结构(I)的化合物:
其中，
R1为氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，甲氧基，二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，环丙烷基；
R2为氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，甲氧基，二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，环丙烷基；
R3为氢原子，甲基，乙基，丙基，异丙基。
2.根据权利要求1所述的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物应用，其特征是它在防治真菌引起的植物病害的应用。
3.根据权利要求2所述的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物是防治真菌引起的植物病害的应用，其特征是真菌为稻瘟病菌、水稻纹枯病菌、玉米纹枯病菌、小麦纹枯病菌、小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌、马铃薯晚疫病菌、烟草炭疽病菌、白粉病菌、番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌、葡萄黑痘病菌和油菜菌核病菌。
CN201610019343.1A 2016-01-12 2016-01-12 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用 Active CN105418504B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610019343.1A CN105418504B (zh) 2016-01-12 2016-01-12 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610019343.1A CN105418504B (zh) 2016-01-12 2016-01-12 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105418504A true CN105418504A (zh) 2016-03-23
CN105418504B CN105418504B (zh) 2017-12-08

Family

ID=55497109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610019343.1A Active CN105418504B (zh) 2016-01-12 2016-01-12 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105418504B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108570009A (zh) * 2018-05-31 2018-09-25 四川大学 3-卤素二芳胺基吡唑酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN112174948A (zh) * 2019-07-01 2021-01-05 南京农业大学 新型噻唑啉-色胺类酰胺化合物及其作为农用杀菌剂的用途
CN116535357A (zh) * 2023-04-17 2023-08-04 西北农林科技大学 含取代吡唑结构的芳胺基苯甲酰胺类衍生物、制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1646494A (zh) * 2002-02-19 2005-07-27 拜尔农作物科学股份公司 二取代的吡唑基甲酰苯胺化合物
EP2251331A1 (en) * 2009-05-15 2010-11-17 Bayer CropScience AG Fungicide pyrazole carboxamides derivatives
CN103333113A (zh) * 2013-06-14 2013-10-02 南开大学 氟唑菌酰胺类似衍生物的制备及应用研究
CN103664844A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 四川大学 N-(2-苯氧基苯)呋喃甲酰胺类化合物及其制备方法和杀菌活性

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1646494A (zh) * 2002-02-19 2005-07-27 拜尔农作物科学股份公司 二取代的吡唑基甲酰苯胺化合物
EP2251331A1 (en) * 2009-05-15 2010-11-17 Bayer CropScience AG Fungicide pyrazole carboxamides derivatives
CN103333113A (zh) * 2013-06-14 2013-10-02 南开大学 氟唑菌酰胺类似衍生物的制备及应用研究
CN103664844A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 四川大学 N-(2-苯氧基苯)呋喃甲酰胺类化合物及其制备方法和杀菌活性

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108570009A (zh) * 2018-05-31 2018-09-25 四川大学 3-卤素二芳胺基吡唑酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN108570009B (zh) * 2018-05-31 2021-07-30 四川大学 3-卤素二芳胺基吡唑酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN112174948A (zh) * 2019-07-01 2021-01-05 南京农业大学 新型噻唑啉-色胺类酰胺化合物及其作为农用杀菌剂的用途
CN116535357A (zh) * 2023-04-17 2023-08-04 西北农林科技大学 含取代吡唑结构的芳胺基苯甲酰胺类衍生物、制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105418504B (zh) 2017-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102499247B (zh) 一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物
RU2319697C2 (ru) Дифторметилтиазолилкарбоксанилиды
JP5204799B2 (ja) 殺菌剤としてのピラゾリルカルボキサニリド
CN1942431B (zh) 用于防治微生物的卤代烷基甲酰胺
CN1917763B (zh) 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物
JP2008502636A (ja) Ｎ−（オルト−フェニル）−１−メチル−３−ジフルオロメチルピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびそれらの殺菌剤としての使用
JPH02164866A (ja) オキシムエーテル誘導体、その製造法およびこれを含む殺菌剤
JP2009532437A (ja) 殺菌剤ｎ−シクロプロピル−スルホニルアミド誘導体
JP2011006433A (ja) フランカルボキサミド類
JP2010529971A (ja) 新規殺微生物剤
CN105418504A (zh) 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用
JPH01313402A (ja) Ｎ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効成分とする灰色かび病防除剤
JPH0424350B2 (zh)
CN104703966B (zh) 酰亚胺化合物及其制备方法以及作为杀虫剂的应用
US5770614A (en) 2-(substituted phenyl)-2-alkoxyimino-N-alkylacetamide compounds and fungicides containing the same
JPH11505814A (ja) ピリジル−チアゾールおよび微生物による感染に対して植物を保護するためのそれらの使用
CN108069915A (zh) 一种吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及一种杀菌剂
CN102757400A (zh) 2,5-取代基噁唑类衍生物及其应用
CN104628646B (zh) N‑吡唑基甲酰苯胺类化合物、中间体、组合物、制备方法及应用
CN105669614A (zh) 含二芳胺基的呋喃甲酰胺类化合物及其在农药中的应用
JPH01157953A (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体
CN105503796A (zh) N-(2-芳氧基苯)-2-甲基呋喃甲酰胺类化合物及其抑菌活性
EA011551B1 (ru) Изопентилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами
JPH0232060A (ja) １―ハロゲン―１―アゾリル―エタン誘導体及びこれを含有する殺菌剤
JPWO2006004062A1 (ja) ２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体および農園芸用病害防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant