JPH01313402A - Ｎ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効成分とする灰色かび病防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効
成分として含有する各種農園芸用作物の灰色かび病院除
剤ｌに関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来、灰色かび病院除剤としてプロシミドンＣＮ−（３，
ｊ−ジクロロフェニル）−／、２−ジメチルシクロプロ
パン−７，２−ジカルボキシイミド〕などの環状イミド
系殺菌剤が農園芸作物に寄生する灰色かび病菌に高い活
性を示したことから、広く一般に使用されてきた。とこ
ろが、近年これらの殺菌剤に対し耐性を示す病原菌（以
下、「薬剤耐性菌」と称す。）が蔓延し、事実上、使用
し得ない状況もしばしば起こるようになってきた。

従って現在、あらゆる場面で灰色かび病に、有効性を示
す薬剤が無い状態であり、薬剤耐性菌、薬剤感受性菌の
いずれにも同様に効果を持つ薬剤の開発が強く望まれて
いる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意検討を重ねた結
果、種々のＮ−インダニルカルボン酸アミド誘導体のう
ち、インダニル基の３位にメチル基を有する特定の化合
物のみが、灰色かび病に対し、特に優れた活性を示すこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、下記一般式（１）で示される
Ｎ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効成分とす
る灰色かび病院除剤に存する。

（上記基中で、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはトリ
フルオロメチル基を表わし、Ｙは水素原子、メチル基ま
たはハロゲン原子を表わす。）を表わし、Ｒ１およびＲ
２は、それぞれ独立して水素原子または低級アルキル基
を表わす。〕 以下、本発明の詳細な説明する。

Ｘはフッ素原子、塩素原子または臭素原子などのハロゲ
ン原子；メチル基；またはトリフルオロメチル基を表わ
し、好ましくは、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリ
フルオロメチル基である。基Ａ中、Ｙは水素原子；メチ
ル基；またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子を表わし、好ましくは、水素原子またはメチル
基である。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原
子；またはメチル基、エチル基またはｎ−プロピル基等
の低級アルキル基を表わし、好ましくはメチル基である
。

一般式（Ｉ）で示される本発明化合物を具体的に例示す
ると、例えば表−７および表−２に記載されたような化
合物が挙げられるが、本発明化合物はこれらのみに限定
されるものではない。

表−２ 本発明化合物は、下記反応式に従って製造される。

（Ｉ［）　　　　　　　　（Ｉ［Ｉ）　　　　　　　　
　　　　（１）（式中、Ａ、Ｒ１およびＲ２は前述と同
義を示す。） 上記反応は、一般式（ＩＩ）で示されるカルボン酸類ま
たはその反応性誘導体と、一般式（ＩＩＩ）で示される
アミノインダン誘導体とを、反応に不活性な溶媒の存在
下、または非存在下反応させることによシ行なわれる。

反応に使用される一般式（Ｉｔ）で示されるカルボン酸
類またはその反応性誘導体は一般式（ＩＩＩ）で示され
るアミノインダン誘導体に対してＯ０ｊ〜ｉ３当量、好
ましくはＯｌり〜／、／当量の範囲で使用される。この
反応は一７０℃から使用する溶媒の沸点まで、好ましく
は−ａＯ℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行なうこと
ができる。

一般式（ＩＩ）で示されるカルボン酸類、またはその反
応性誘導体の例としては、対応するカルボン酸、酸無水
物、酸塩化物等の酸ハロゲン化物、あるいはカルボン酸
エステル類などを挙げることができる。

反応に使用する溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン
などの芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン等の芳香族
ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等の
エステ類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、水等の極性溶媒などが挙げられる。

本反応を円滑に進行させるために、一般式（Ｉｆ）で示
されるカルボン酸類、またはその反応性誘導体の種類に
応じて適当な反応助剤を使用することができる。

反応助剤の例としては、カルボン酸を用いる場合には、
エトキシアセチレン、ジシクロへキシルカルボジイミド
、五酸化リンのような脱水剤を、酸無水物を用いる場合
にはＮ−メチルモルホリンやトリエチルアミンのよう々
３級アミン、ピリジン、ピコリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリンのような芳香族塩基を、酸ハロゲン化物を使用す
る場合にはトリエチルアミンのような３級アミン、ピリ
ジン、ピコリンのような芳香族塩基、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、水素
化ナトリウムなどのアルカリ金属水素化物、またはナト
リウムエチラートなどのアルカリ金属アルコラード類を
、またカルボン酸エステル類を使用する場合にはナトリ
ウムエチラートなどのアルカリ金属アルコラード類など
を用いることができる。

これらの反応助剤は、一般式（１）で示されるアミノイ
ンダン誘導体に対して通常０．０／〜１．０当量、好ま
しくは０．７〜／、／当量用いることができる。

本発明化合物のうち場合によっては、例えば下記反応式
に従って製造することも可能である。

（式中、Ａ、Ｒ＋およびＲ２は前記と同じ意義を有する
。） 上記反応は、一般式（ＩＶ）で示されるアシルテトラヒ
ドロキノリン誘導体を酸触媒の存在下、−≠Ｏ℃〜２０
０℃好ましくはθ℃〜／ｊｔＯ℃で転移させることによ
シ行なわれる。

酸触媒の例としては、硫酸、リン酸、ポリリン酸および
ルイス酸などが挙げられ、その量はアシルテトラヒドロ
キノリン誘導体に対して０．００　／当量から大過剰ま
で用いることができる。

かくして得られる化合物は、いずれも各種農園芸用作物
の不完全菌豆量、特に灰色かび病菌に対して、優れた殺
菌活性を有している。

本発明化合物を農園芸用灰色かび病院除剤として使用す
るに当っては、この化合物をそのまま使用してもよいが
、有効成分の施用場面での分散を有効にするため、常法
に従い補助剤を添加し、乳剤、水利剤等の形で使用する
のが好ましい。

本発明の農園芸用灰色かび病院除剤における補助剤の１
つである溶剤としては、例えば水、アルコール類（メチ
ルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等）、エーテル類（エチルエーテル、ジオ
キサン、セロソルブ類等）、脂肪族炭化水素類（ケロシ
ン、灯油、燃料油等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、
トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタ
レン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロルエタン、ト
リクロルベンゼン、四塩化炭素等）、酸アミド類（ジメ
チルホルムアミド等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸
ブチル、脂肪酸のグリセリンエステル等）、ニトリル類
（アセトニトリル等）なトカ適当であり、これらの１種
または２種以上の混合物が使用される。

また、増量剤としては、カオリン、ベントナイト等の粘
土類、タルク、葉ろう石等のタルク類、珪藻土、ホワイ
トカーボン等の酸化物等の鉱物性粉末とダイズ粉、ＣＭ
Ｃ等の植物性粉末等が適当であり、これらの１種または
２種以上の混合物が使用される。

また、界面活性剤を展着剤、分散剤、乳化剤、浸透剤と
して使用してもよい。その界面活性剤としては、例えば
非イオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レイト等）、カチオン系界面活性剤（アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、アルキルピリジニウ
ムクロライド等）、アニオン系界面活性剤（アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、高級アル
コール硫酸塩）、両性系界面活性剤（アルキルジメチル
ベタイン、ドデシルアミノエチルグリシン等）などが挙
げられる。

これらの界面活性剤は、用途に応じて１種または２種以
上の混合物として使用される。

本発明の農園芸用灰色かび病院除剤を施用するにあたり
、乳剤の形で使用する場合には、本発明化合物１０−３
０部、溶剤１０−４０部と界面活性剤３〜２０部を適当
な割合に混合したものを原液とし、使用に際して水で所
定濃度に希釈し、これを散布等の方法によって施用する
。

また水利剤の形で使用する場合には、本発明化合物：ｔ
−１ｒｏ部および増量剤１０〜り０部と界面活性剤／　
−２０部を適当な割合に混合し該混合物を乳剤の場合と
同様に水等で希釈して使用する。

また本発明の農園芸用灰色かび病院除剤は、本有効成分
の殺菌効果を阻害するととのない他の活性成分、例えば
殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤等と混合して使用することも
できる。

本発明の農園芸用灰色かび病院除剤の施用力法は、茎葉
散布において好適に適用できる。茎葉散布の場合は、通
常、乳剤または水利剤を１０〜／　０００　ｐｐｍ含む
様に水で希釈し、これを１０アール当り１０−、−夕０
０１施用すればよい。

また、本発明灰色かび病院除剤は、野菜及びブドウに対
して、特に好ましく適用することができる。本発明を野
菜に適用する場合は、後述の試験実施例で示すように、
茎葉に薬剤を散布することにより活性が発現される。

一方、本発明の施用時期は野菜及びブドウの開花期以降
に散布施用される。

〔実施例〕

次に本発明を実施例をあげて更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。

なお以下、「部」は「重量部」を示す。

製造例／ ３−メチル−Ｎ　−（’／、／、３−１−リメチルイン
ダンー≠−イル）−チオフェンーコーカルボキサミド（
上記衣−）の化合物Ａ／）の製造Ｎ−＜３−メチルチオ
フェン−２−カルボニル）−λ、２．弘−トリメチルー
／、２，３．グーテトラヒドロキノリン１．！？をＮ］
硫酸ｌ０ｍ１中に室温にて加えた。反応液をｔｏ℃に昇
温し、同温度にて３時間攪拌した。反応液を氷水中にあ
け酢酸エチルｊＯｄにて抽出した。抽出液は水、食塩水
にて順次洗浄した後、無水硫酸す）　ＩＪウムにて乾燥
し、溶媒を減圧留去した。残渣を酢酸エチル、ｎ−ヘキ
サンを用いて再結晶化することによって、３−メチル−
Ｎ　−（／、／、３−　）リメチルインダンーグーイル
）−チオフェン−２−カルボキサミド（化合物ＡＩ）／
、３９を得た。収率はｇ７％であった。また、融点はり
Ｉ／、３−ジメチル−Ｎ　−（／、／、３−　）リメチ
ルインダンー弘−イル）ピラゾール−弘−カルボキサミ
ド（化合物Ａ２／）の製造 ！−クロロー／、３−ジメチルーＮ　　（’＋’＋３−
トリメチルインダンー弘−イル）ピラゾール−ｇ−カル
ボキサミド／２のエタノール２０ｍ１溶液に、１０％Ｐ
ｄ／Ｃタ０７ｎ９を触媒として加え接触還元を行なった
。反゛応終了後、触媒を戸別し、炉液を濃縮した。残渣
に水、酢酸エチルを加え分液した。有機層は水、食塩水
にて順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した
。

濃縮物をトルエンにて再結晶し、／、３−ジメチル−Ｎ
　−（／、／、３−　）リメチルインダンーグーイル）
ピラゾール−弘−カルボキサミド（化合物ｇ２／）ＯＪ
！グを得た。収率はりｊチであ化合物Ａ／を２０部、珪
藻土７ｊ部、アルキルベンゼンスルホン酸を主成分とす
る界面活性剤５部を均一に粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例２ 化合物扁３を弘Ｏ部、ホワイトカーボンＩＯ部、珪藻土
≠７部、゛′ツルポール”　ｊ　０３り（東邦化学工業
■社商標、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルスルホネートを主成分とする界面活性剤）３部を均一
に粉砕混合して水利剤を得た。

製剤例３ 化合物Ａ２を３０部、″ツルポール”３ｏｏｓＸ（東邦
化学工業■社商標、非イオン系界面活性剤と陰イオン系
界面活性剤との混合物）／５部、′キシレン２夕部、ジ
メチルホルムアミド３０部を混合溶解して乳剤を得た。

次に、試験実施例により、本発明の灰色かび病剤として
の有用性を示す。

なお、本発明の化合物は表−７及び表−２の化合物番号
で示し、比較対照に用いた化合物は下記表−３及び表−
グの化合物記号で示す。

表−３ 表一グ 試験例１　薬剤感受性のキュウリ灰色かび病院除効果試
験 径１！；ｃＩｒＬのポットに育苗した子葉期のキュウリ
（品種：四葉）に製剤例／と同様にして調製した水利剤
を水で所定濃度に希釈して／ポット当種し、接種後グ日
間、２３℃の温室に保った後発病状態を調査した。調査
方法は下記の方法によった。すなわち発病度は調査葉の
発病面積歩合を求めて、その程度に応じて０．　／、３
、夕の指数に分類し各発病指数に対応する葉数ｎ。、　
ｎｌ、ｎ３、ｎ５を調査し、次式よシ算出した。（ｎは
調査全葉数） 防除価は次の式よシ算出した。

結果を下記表−ｊに示す。

表−５ 試験例！　薬剤耐性のキーウリ灰色かび病院除効果試験 径６ＣｒｆＬのポットに育苗した子葉期のキュウリ（品
種二四葉）に製剤例１と同様にして調製した水利剤を水
で所定濃度に希釈してｌポット当の胞子を接種し、接種
後ｖ日間、２３℃の温室に保った後発病状態を調査した
。調査方法は下記の方法によった。すなわち発病度は調
査葉の発病面積歩合を求めて、その程度に応じてＯｌｌ
、３、ｊの指数に分類し各発病指数に対応する葉数ｎｏ
　、ｎｌ　ｓ　ｎ３、ｎ５　を調査し、次式より算出し
た。（ｎは調査全葉数） 防除価は次の式より算出した。

結果を下記表−６に示す。

表−６ 〔発明の効果〕 本発明の灰色かび病院除剤は、いずれも各種作物の灰色
かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　　
に対し、優れた殺菌活性を有している。ベンズイミダゾ
ール、チオファネート系殺菌剤や環状イミド系殺菌剤に
感受性の菌に対しても、また耐性を示す菌に対しても極
めて高い活性を有しておシ、奥園芸用灰色かび病院除剤
として有用である。

また、本発明化合物は、植物に対して浸透性を有するに
もかかわらず、植物に対する害作用はほとんど認められ
ず、また、人畜あるいは魚類に対する毒性も低いため、
植物病害防除、特に灰色かび病院除にとって極めて有用
である。

出　願　人　三菱化成株式会社 代　理　人　　長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるＮ−インダニルカ
   ルボン酸アミド誘導体を有効成分とする灰色かび病防除
   剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） 〔上記式中で、Ａは基▲数式、化学式、表等があります
   ▼または▲数式、化学式、表等があります▼ （上記基中、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはトリフ
   ルオロメチル基を表わし、Ｙは、水素原子、メチル基ま
   たはハロゲン原子を表わす。） を表わし、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ独立して水
   素原子または低級アルキル基を表わす。〕