CN107001811B - 染色用着色组合物、印花用着色组合物、印花方法、喷墨印花用油墨及被染色的布帛 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种色调优异、发色浓度较高、具有较高的染色性、渗色较少、且耐光性优异的染色用着色组合物、将上述染色用着色组合物适用于印花用的印花用着色组合物及适合用作这些着色组合物的材料的化合物。并且，其目的在于提供一种使用上述印花用着色组合物的印花方法、含有上述印花用着色组合物的喷墨印花用油墨及被染色的布帛，其提供一种含有说明书中记载的以通式(1)表示的化合物或其盐的染色用着色组合物、将该染色用着色组合物适用于印花用的印花用着色组合物及适合用作这些着色组合物的材料的化合物、使用上述印花用着色组合物的印花方法、含有上述印花用着色组合物的喷墨印花用油墨及被染色的布帛。

Description

染色用着色组合物、印花用着色组合物、印花方法、喷墨印花 用油墨及被染色的布帛
技术领域
本发明涉及一种染色用着色组合物、印花用着色组合物、印花方法、喷墨印花用油墨及被染色的布帛。
背景技术
以往，作为用于对布帛进行染色的染料，使用了酸性染料、反应染料、直接染料、分散染料等。例如，作为对棉或粘胶人造纱线等纤维素纤维进行染色的染料，已知有反应染料、直接染料、硫化染料、瓮染料、萘酚染料等，作为对丝绸、羊毛、尼龙等聚酰胺纤维进行染色的染料，已知有酸性染料、金属复合盐酸性染料、酸性媒染染料、直接染料等。关于聚酯纤维、纤维素酯纤维等酯纤维，已知利用分散染料或颜料的染色。并且，丙烯酸纤维通常用阳离子染料进行染色，但也有用酸性染料进行染色的纤维。
作为染料可使用各种颜色的染料，尤其作为品红色，专利文献1中记载有单偶氮染料，专利文献2中记载有蒽吡啶酮染料。
并且，目前，作为用于对布帛进行染色的产业性染色方法，进行了网版印花、辊式印花、转印印花等。这些方法为综合设计图案的企划、雕刻或制版、印花浆的制作、布料的准备等一系列的各工序才能完成的染色技术。
相对于此，提出有利用能够将染料直接供给至布的喷墨方式的喷墨印花。喷墨印花与以往的印花不同，无需制作版，具有能够迅速形成层次优异的图像的优点，具备缩短交期、对应少量多品种生产、无需制版工序等优点。而且，仅使用作为形成图像所必须的量的油墨，因此可以说是与以往方法相比还具有废液较少等环境性优点的优异的图像形成方法。
专利文献3中记载有如下方法：使用喷墨印花，设计符合服饰的立体形状的图案，在原材料上迅速且无损设计形象地重现该图案。
并且，专利文献4中记载有将特定的呫吨染料(酸性红289)适用于喷墨印花方式的例子。
另一方面，专利文献5中记载有在特定的取代位置取代支链烷基的呫吨化合物，对包含该化合物的喷墨记录液进行了研究。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4750981号公报
专利文献2：日本特开平11-029714号公报
专利文献3：日本专利第2939908号公报
专利文献4：日本特开2002-348502号公报
专利文献5：日本特开平9-255882号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，专利文献1～2中记载的染料作为品红色，红色较强而鲜明度并不充分。相对于此，已知为Acid Red 52或Acid Red 289的具有呫吨骨格的染料呈鲜明的品红色，能够以高浓度对布帛进行染色。专利文献4中，利用Acid Red 289对布帛进行印花，但该染料在耐光性、湿润坚牢性方面并不充分。并且，喷墨印花中，若湿润坚牢性不充分则还存在图像渗出的问题。
专利文献5中记载的在特定的位置取代支链烷基的呫吨化合物具有喷墨图像接收纸上的印刷图像的耐光性，但专利文献5中并未研究作为对布帛进行染色的用途时的课题的研究(尤其耐光性)。
因此，要求能够获得具有较高染色性，并且耐光性、湿润坚牢性等各种性能更优异的染色布帛的染色用着色组合物。尤其，印刷细致的图像时，存在印花工序中的蒸汽处理工序及水洗工序之后图像渗出的课题，现要求进一步改善。
本发明的目的在于提供一种色调优异、发色浓度较高、具有较高的染色性、渗色较少且耐光性优异的染色用着色组合物、将上述染色用着色组合物适用于印花用的印花用着色组合物及适合用作这些着色组合物的材料的化合物。并且，其目的在于，提供一种利用上述印花用着色组合物的印花方法、含有上述印花用着色组合物的喷墨印花用油墨及被染色的布帛。
用于解决技术课题的手段
即，本发明如下。
[1]一种染色用着色组合物，其含有以下述通式(1)表示的化合物或其盐，其中，
[化学式1]
通式(1)中，R1、R5、R6及R10分别独立地表示未取代的烷基。R2、R3、R4、R7、R8及R9分别独立地表示氢原子、未取代的烷基或磺基。其中，R1～R5所表示的未取代的烷基的碳原子数的总数及R6～R10所表示的未取代的烷基的碳原子数的总数为3以上，R2、R3、R4、R7、R8及R9的任一个表示磺基。并且，Ra表示取代基，na表示0～4。
[2]根据[1]所述的染色用着色组合物，其中，
上述R1～R5所表示的未取代的烷基的碳原子数的总数及上述R6～R10所表示的未取代的烷基的碳原子数的总数为5以上。
[3]根据[1]或[2]所述的染色用着色组合物，其中，
上述R3及R8分别独立地表示未取代的烷基或磺基。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的染色用着色组合物，其中，
以上述通式(1)表示的化合物或其盐具有1～4个磺基。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的染色用着色组合物，其中，
上述R2、R3、R4、R7、R8及R9所表示的磺基中包含的阳离子与上述Ra所表示的离子性亲水性基团中包含的阳离子的总计的10摩尔％以上为锂离子。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的染色用着色组合物，其中，
上述R2、R3、R4、R7、R8及R9所表示的磺基中包含的阳离子与上述Ra所表示的离子性亲水性基团中包含的阳离子的总计的25摩尔％以上为锂离子。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的染色用着色组合物，其中，
上述染色用着色组合物中包含的除阳离子性的发色团部分的阳离子以外的所有阳离子的10摩尔％以上为锂离子。
[8]一种印花用着色组合物，其为[1]至[7]中任一项所述的染色用着色组合物。
[9]一种印花方法，其包含下述(1)～(4)的工序：
(1)对至少包含高分子化合物及水的液体，添加权利要求[8]所述的印花用着色组合物来制备色浆的工序；
(2)将上述(1)的色浆印到布帛的工序
(3)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序；及
(4)对已印好的布帛进行水洗、干燥的工序。
[10]一种喷墨印花用油墨，其含有[8]所述的印花用着色组合物。
[11]一种印花方法，其利用[10]所述的喷墨印花用油墨，通过喷墨法对布帛进行印花。
[12]根据[11]所述的印花方法，其包含下述(11)～(14)的工序：
(11)对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序；
(12)通过喷墨法将权利要求[10]所述的喷墨印花用油墨印到布帛的工序；
(13)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序；及
(14)对已印好的布帛进行水洗、干燥的工序。
[13]根据[9]、[11]及[12]中任一项所述的印花方法，其中，
上述布帛包含聚酰胺基。
[14]一种布帛，其为利用[1]至[7]中任一项所述的染色用着色组合物或根据[8]所述的印花用着色组合物染色的布帛。
[15]一种布帛，其为通过[9]、[11]、[12]及[13]中任一项所述的印花方法印花的布帛。
[16]一种化合物，其为由以下述式(1-1)～(1-6)、(1-1Li)～(1-6Li)中任一个表示的化合物。
[化学式2]
[化学式3]
发明效果
根据本发明，能够提供一种色调优异、发色浓度较高、渗色较少且耐光性优异的染色或印花用着色组合物。并且，能够提供含有上述染色或印花用着色组合物的喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。
附图说明
图1是表示例示化合物(1-1)的稀水溶液中的吸收光谱的图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
首先，将本发明中的取代基的具体例定义为取代基组A。
(取代基组A)
作为例子，可举出卤原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水性基团。这些取代基可进一步被取代，作为进一步的取代基，可举出选自以上说明的取代基组A的基团。
作为卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为烷基，可举出直链、分支、环状的取代或未取代的烷基，还包含环烷基、二环烷基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如，烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。
作为烷基，优选为碳原子数1至30的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2―乙基己基等，作为环烷基，优选为碳原子数3至30的取代或未取代的环烷基，例如可举出环己基、环戊基、4-正十二环己基等，作为二环烷基，优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烷基即从碳原子数5至30的二环烷烃去除1个氢原子的一价的基，例如可举出二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基，可举出取代或未取代的芳烷基，作为取代或未取代的芳烷基，优选为碳原子数7～30的芳烷基。例如可举出苄基及2-苯乙基。
作为烯基，可举出直链、分支、环状的取代或未取代的烯基，包含环烯基、二环烯基。
作为烯基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等，作为环烯基，可优选举出碳原子数3至30的取代或未取代的环烯基即从碳原子数3至30的环烯烃去除1个氢原子的一价的基，例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，作为二环烯基，可举出取代或未取代的二环烯基、优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烯基即去除具有1个双键的二环烯烃的1个氢原子的一价的基，例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰氨基苯基等。
作为杂环基，可优选举出从5或6元的取代或未取代的芳香族或者非芳香族的杂环化合物去除一个氢原子的一价的基，进一步优选为碳原子数3至30的5或6元的芳香族的杂环基，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子，可举出吗啉基等。
作为烷氧基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅烷氧基，可优选举出碳原子数0至20的取代或未取代的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
作为杂环氧基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰氧基，可优选举出甲酰氧基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰酰氧基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰酰氧基，例如乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基、对甲氧基苯基羰酰氧基等。
作为氨基甲酰氧基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N，N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰氧基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰氧基，例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基等。
作为芳氧基羰氧基，可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰酰氧基、对甲氧基苯氧基羰酰氧基、p-正十六烷氧基苯氧基羰酰氧基等。
作为氨基，包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，可优选举出氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的苯胺基，例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰氨基，可优选举出甲酰基氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如乙酰基氨基、叔戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基，可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或芳基磺酰基氨基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基氨基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。
作为烷硫基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷硫基，例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷硫基等。
作为芳硫基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳硫基，例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基或芳基亚磺酰基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。
作为烷基或芳基磺酰基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。
作为酰基，可优选举出甲酰基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子数7至30的取代或未取代的芳基羰基、通过碳原子数2至30的取代或未取代的碳原子与羰基键合的杂环羰基，例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧羰基，可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧羰基，例如苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧羰基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。
作为氨基甲酰基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或杂环偶氮基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳基偶氮基、碳原子数3至30的取代或未取代的杂环偶氮基，例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基，可优选举出N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氧基，例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氨基，例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
作为离子性亲水性基团，可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、4级铵基等。尤其优选为磺基、羧基。并且，离子性亲水性基团可包含阳离子或阴离子，将包含阳离子或阴离子的状态称作盐的状态。羧基、膦酰基及磺基可以是盐的状态，形成盐的抗衡阳离子的例子中包含铵离子、碱金属离子(例，锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例，四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻)，优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，更优选为锂盐、钠盐或以锂盐或钠盐为主成分的混合盐，最优选为锂盐或钠盐。
另外，本发明中，化合物为盐时，盐在水溶性油墨中解离为离子而存在。
〔染色用着色组合物〕
本发明的染色用着色组合物含有以下述通式(1)表示的化合物或其盐。
＜以通式(1)表示的化合物＞
对以通式(1)表示的化合物进行说明。
[化学式4]
通式(1)中，R1、R5、R6及R10分别独立地表示未取代的烷基。R2、R3、R4、R7、R8及R9分别独立地表示氢原子、未取代的烷基或磺基。其中，R1～R5所表示的未取代的烷基的碳原子数的总数及R6～R10所表示的未取代的烷基的碳原子数的总数为3以上，R2、R3、R4、R7、R8及R9中的任一个表示磺基。并且，Ra表示1价的取代基，na表示0～4。
通过含有以通式(1)表示的化合物或其盐的染色用着色组合物，被染色的布帛的耐光性得到优化。虽然作用机理尚不明确，但认为通过以R1、R5、R6及R10表示的烷基立体地保护氮原子周边，由此耐光性得到优化。
通过含有以通式(1)表示的化合物或其盐的染色或印花用着色组合物，图像的渗色得到优化。虽然作用机理尚不明确，但通过以R1～R5表示的未取代的烷基的总碳原子数及以R6～R10表示的未取代烷基的总碳原子数为3以上，优选为5以上时，观察到显著的改善效果，因此认为通过染料被疏水化，耐水性得到优化，渗色得到优化。
通式(1)中，R1、R5、R6及R10分别独立地表示未取代的烷基。优选为碳原子数1～12的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，尤其优选为甲基、乙基、异丙基。
认为通过以R1、R5、R6及R10表示的未取代的烷基的立体效果，两个苯胺基相对于呫吨部，有效地扭曲，由此对包含以通式(1)表示的化合物或其盐的印花用着色组合物进行染色时，能够获得鲜艳的品红色的染色物。
通式(1)中，R2、R3、R4、R7、R8及R9分别独立地表示氢原子、未取代的烷基或磺基。
通式(1)中，关于R2及R7，从原材料的获得性与合成的容易性的观点考虑，分别独立地，优选为氢原子、碳原子数1～6的未取代的烷基，更优选为氢原子、碳原子数1～3的未取代的烷基，尤其优选为氢原子。
通式(1)中，关于R3及R8，从原材料的获得性与合成的容易性的观点考虑，分别独立地，优选为未取代的烷基、磺基，更优选为碳原子数1～3的未取代的烷基、磺基，尤其优选为甲基、磺基。
通式(1)中，关于R4及R9，从原材料的获得性与合成的容易性的观点考虑，分别独立地，优选为氢原子、碳原子数1～6的未取代的烷基、磺基，更优选为氢原子、碳原子数1～3的未取代的烷基、磺基，尤其优选为氢原子、磺基。
通式(1)中，Ra表示一价的取代基。通式(1)中，以Ra表示的一价的取代基能够优选使用以上述取代基组A表示的取代基，从原材料的获得性与合成的容易性的观点考虑，优选为甲基、氯原子、磺基，更优选为氯原子、磺基，尤其优选为磺基。
通式(1)中，na表示0～4。通式(1)中，从原材料的获得性与合成的容易性的观点考虑，na优选为0、1或4，更优选为0或1，尤其优选为0。
并且，从对水的溶解性的观点考虑，通式(1)中R2、R3、R4、R7、R8及R9中的至少1个为磺基。作为磺基的抗衡阳离子，可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂、钠或钾)、铵等。以通式(1)表示的化合物或其盐相对于水，优选溶解0.1～70质量％，更优选溶解0.2～50质量％，进一步优选溶解0.3～25质量％。作为以通式(1)表示的化合物或其盐所具有的磺基的个数，优选为1～9个，更优选为1～4个，进一步优选为1～3个。
并且，喷墨印花中，有从喷墨打印机的记录头的喷嘴向布帛喷出包含染料的油墨的工序，若考虑实际使用，则优选在长期储存油墨之后也能够正常地喷出油墨，即，优选油墨储存稳定性优异。
从油墨储存稳定性的观点考虑，优选通式(1)中的R2、R3、R4、R7、R8及R9所表示的磺基中包含的阳离子与Ra所表示的离子性亲水性基团中包含的阳离子的总计的10摩尔％以上为锂离子，更优选25摩尔％以上为锂离子。
并且，优选本发明的染色用着色组合物中包含的所有阳离子的10摩尔％以上为锂离子，更优选25摩尔％以上为锂离子。
而且，优选本发明的染色用着色组合物中包含的除阳离子性的发色团部分的阳离子以外的所有阳离子的10摩尔％以上为锂离子，更优选25摩尔％以上为锂离子。阳离子性发色团是指具有1价正电荷的色素母核(发色团)。作为阳离子性发色团的具体例，为花青色素母核、三芳基甲烷色素母核(三芳基甲烷色素母核、呫吨色素母核等)、二芳基甲烷色素母核等。
染色用着色组合物中的锂离子浓度可通过以通式(1)表示的化合物或其盐以外的成分调整。
从油墨储存稳定性的观点考虑，作为以通式(1)表示的化合物或其盐所具有的磺基的数，优选为1～9个，更优选为2～4个，进一步优选为3个。
以下举出以通式(1)表示的化合物或其盐的具体例，但本发明并不限定于这些。下述具体化合物的结构式中，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
以下是混合盐时的具体例。下述结构式中的M表示选自锂离子、钠离子、钾离子及铵离子的阳离子。n表示1、2、3、4、5、6或7，各个混合盐的M表示下述表1中记载的阳离子混合比例。
[化学式9]
[表1]
混合盐的阳离子混合比例(摩尔％)
以通式(1)表示的化合物或其盐能够依据以往公知的方法(例如，日本特开平9-255882号公报)合成。具体的合成方法例示于实施例。
〔印花用着色组合物〕
本发明的染色用着色组合物只要是用于对纤维进行染色的着色组合物，则使用方式并无限定。纤维的染色法大致分为浸染法与印花法。浸染是指通过在将染料溶解或分散于溶剂的染料液中浸渍被染布或被染纱线，使其均匀地吸附于纤维表面，将染料扩散进纤维内部并键合而进行染色的工序。印花是指通过将染料或颜料涂布于被染布上来赋予花纹的形状，使染颜料上染或附着来制作具有花纹的染色物的染色法，利用单色或多色在被染布上显现花纹效果。产业上进行使用版的网版印花、辊式印花、使用转印纸的转印印花、无制版的喷墨印花。
本发明的染色用着色组合物优选设为用于印花法的着色组合物(印花用着色组合物)。
包含印花用着色组合物的本发明的染色用着色组合物(以下，还称作“着色组合物”)可仅使用1种以通式(1)表示的化合物或其盐，也可组合2种以上来使用。
本发明的着色组合物中，作为着色剂，可以仅含有以通式(1)表示的化合物或其盐，也可在无损本发明的效果的范围内还含有其他着色剂。作为可并用的着色剂，可举出公知的着色剂，例如，染色笔记(shikisensha CO.,LTD.发行的第24版下同)33页～121页的染料、124页～130页的顔料等。
着色组合物中的以通式(1)表示的化合物或其盐的含量优选为1～20质量％，更优选为1～10质量％。
通过将着色组合物中包含的以通式(1)表示的化合物或其盐的含量设为1质量％以上，能够使印刷时的记录介质上的图像的发色浓度良好，并能够确保所需要的图像浓度。并且，通过将着色组合物中包含的以通式(1)表示的化合物或其盐的总计量设为20质量％以下，在浸染或网版印花、辊式印花等印花方法中使用时，能够防止染料的析出，更易调整为适当的浓度。并且，用于喷墨印花方法时，能够使着色组合物的喷出性良好，而且可获得喷墨喷嘴网眼不易堵塞等效果。
本发明的着色组合物中，除了通式(1)的化合物以外，通常含有溶剂。溶剂的种类和量根据通式(1)的化合物的种类、所染色的浓度或染色方法而不同，但优选相对于着色组合物的总量，含有40质量％以上的溶剂。作为溶剂,优选包含水，优选相对于溶剂总量包含50质量％以上的水。并且，优选相对于着色组合物的总量包含30质量％以上的水。
＜基于浸染法的染色方法(浸染方法)＞
基于浸染法的染色工序包含在染料液中浸渍布帛或纱线来使染料上染的工序、冲洗未染到纤维的未附着的染料的清洗工序及干燥工序。在浸染中使用本发明的着色组合物时，将着色组合物用作能够浸染布帛的染色液。此时，作为染色液，除了染料以外，还能够含有溶剂、均染助剂、pH调整剂、无机中性盐、分散剂等。作为溶剂，通常使用水。作为均染助剂等添加剂，可使用公知的添加剂，例如可举出染色笔记134页～145页中记载的湿润剂、渗透剂、染色笔记147页～154页记载的金属离子密封剂、染色笔记216页～222页记载的分散剂、染色笔记230页～255页记载的均染剂、染色笔记285页～286页记载的防染剂、染色笔记279页～284页记载的迁移抑制剂、染色笔记304页～321页记载的染料附着剂、染色牢度提高剂、染色笔记322页～334页记载的pH调整剂等。为了以高浓度均匀地将染料进行染色，除了使用添加剂以外，还能够通过控制染料浓度、染浴pH、盐浓度、染色温度、染色时间、压力、液流来进行调整。
清洗工序中，通常使用常温至100℃的范围的水或温水。清洗水可含有皂洗剂。通过未附着的着色剂被完全去除，可在各种耐水性例如洗涤坚牢性、耐汗坚牢性等中获得良好的结果。
干燥工序中，具体而言，将已清洗的布帛拧干或脱水之后，晾干或使用干燥机、加热辊、熨斗等来使其干燥。
＜基于网版印花、辊式印花或转印印花法的印花方法＞
将本发明的着色组合物用于网版印花、辊式印花或转印印花时，将印花用着色组合物用作经由版或转印纸印到布帛的色浆。
基于本发明的网版印花、辊式印花或转印印花法的印花方法至少包含以下的(1)～(4)的工序。
(1)对至少包含高分子化合物及水的液体，添加本发明的印花用着色组合物来制备色浆的工序
(2)将上述(1)的色浆印到布帛的工序
(3)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序
(4)对已印好的布帛进行水洗、干燥的工序
优选上述布帛包含聚酰胺基。
色浆中要求满足适于印花于版的印花适性与染色、水洗处理等印花物中需要的印花适性。
因此，为了赋予印花适性、印花适性，色浆除了染料以外，还能够含有浆剂、溶剂、染色助剂等。作为浆剂，可使用成为着色组合物的介质的水溶性高分子。作为水溶性高分子，可举出淀粉类、海藻类、天然胶类、纤维素衍生物、海藻酸钠、蛋白质物质、单宁类物质、木质素类物质等公知的天然水溶性高分子。并且，还可将聚乙烯醇系化合物、聚环氧乙烷系化合物、丙烯酸系水性高分子、苯乙烯系水性高分子、马来酸酐系水性高分子等公知的合成高分子用作浆剂。例如，可举出染色笔记349页～361页记载的印花用浆剂等。并且，还能够同时使用染色笔记367页～369页记载的印花浆改性剂。还可混合2种以上的浆料来使用。作为溶剂，优选使用水溶性溶剂，最优选使用至少包含水的溶剂。
作为染色助剂，可举出酸或碱等发色剂、染料溶解剂、湿润剂、吸湿剂、浓染剂、还原抑制剂、金属离子密封剂、紫外线吸收剂、分散剂、防染剂、拔染剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、迁移抑制剂、染料附着剂、消泡剂等。
作为染色助剂，可使用公知的助剂，例如可举出染色笔记336页～338页中记载的溶解剂、可溶化剂、染色笔记339页～345页中记载的浓染剂、均染剂、渗透剂、染色笔记346页～348页记载的消泡剂、染色笔记147页～154页记载的金属离子密封剂、染色笔记216页～222页记载的分散剂、染色笔记370页～374页记载的防染剂、染色笔记375页～381页记载的拔染剂、染色笔记362页～363页记载的防腐剂、防霉剂、染色笔记279页～284页记载的迁移抑制剂、染色笔记426页～429页记载的染料附着剂、日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂等。
对上述(1)～(4)的工序进行更详细说明。
(1)制备色浆的工序中，在将浆料溶解或分散于溶剂的浆溶液中添加染色助剂，对此添加将染料溶解或分散于溶剂的染料液并搅拌来制备色浆。
印花方法中，与浸染方法不同，(2)在布帛印上上述色浆的工序之后，通过(3)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序，进行将印在布帛的着色剂染进纤维的处理。将此称作发色工序，有利用加热空气的方法、利用常压饱和蒸汽、过热蒸汽的方法，优选使用常压饱和蒸汽的方法。对已印好的布帛吹送蒸汽的工序中，用蒸汽处理的温度、时间根据着色组合物的种类和布帛的种类而不同，但温度优选为100℃～108℃，时间优选为1～60分钟，更优选为1～30分钟。在对已印好的布帛吹送蒸汽的工序之后，与基于浸染法的染色相同，经过(4)清洗工序、干燥工序，获得印花物。
＜基于喷墨印花用着色组合物的印花方法＞
将本发明的着色组合物用于喷墨印花时，使用含有本发明的印花用着色组合物的喷墨印花用油墨。喷墨印花方法与现有的印花方法相比，具有能够迅速形成层次优异的图像的优点，具备缩短交期、对应少量多品种生产、无需制版工序等优点。而且，由于仅使用作为形成图像所需的量的油墨，因此可以说是与现有方法相比还具有废液较少等对环境有利的优异的图像形成方法。
若喷墨印花用油墨因来自喷嘴前端的水或水性有机溶剂等的蒸发而高粘度化或者析出固体成分染料，则会堵塞喷墨头的喷嘴网眼，因此相比以往的印花要求更高发色的油墨。并且，还要求赋予油墨保存稳定性、喷出稳定性等的油墨适性、防渗色、防污染等印花适性、耐光性、耐水性、耐洗涤性等图像牢度。
本发明的喷墨印花方法至少包含以下(11)～(14)的工序。
(11)对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序
(12)通过喷墨法将本发明的喷墨印花用油墨印到布帛的工序
(13)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序
(14)对已印好的布帛进行水洗、干燥的工序
优选上述布帛包含聚酰胺基。
喷墨印花方法中，若使用在现有的印花方法中使用的色浆，则会堵塞喷嘴网眼，因此需要进行预先对布帛赋予浆料的预处理工序(对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序)。通过实施预处理工序，布帛的操作也变得容易。具体而言，将含有浆剂、溶剂及水溶助长剂的浆溶液附着于布帛并进行干燥，由此可获得已进行预处理的布帛。
作为浆剂，可使用与在网版印花等中使用的浆剂相同的浆剂。作为溶剂，优选使用水溶性溶剂，最优选使用至少包含水的溶剂。
被赋予有油墨组合物的布帛在蒸汽下被加热时，水溶助长剂通常发挥提高图像的发色浓度的作用。例如，通常使用脲、烷基脲、亚乙基脲、丙烯基脲、硫基脲、胍酸盐、卤化四烷基铵等。并且，还能够使用公知的助剂，可举出染色笔记426页～429页记载的染料附着剂等。水溶助长剂相对于浆溶液总固体成分的含量优选为0.01质量％～20质量％。
浆溶液可根据需要还含有pH调整剂、水性(水溶性)金属盐、防水剂、表面活性剂、迁移抑制剂、微孔形成剂等。作为这些添加剂，可使用公知的添加剂，例如可举出染色笔记336页～338页中记载的溶解剂、可溶化剂、染色笔记339页～345页中记载的浓染剂、均染剂、渗透剂、染色笔记147页～154页记载的金属离子密封剂、染色笔记370页～374页记载的防染剂、染色笔记375页～381页记载的拔染剂、染色笔记362页～363页记载的防腐剂、防霉剂、染色笔记279页～284页记载的迁移抑制剂、日本特开平7-316991公报记载的微孔形成剂、日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂等。并且，还能够使用日本特开2013-209786号公报的段落[0096]～[0101]记载的添加剂。
对上述(11)～(14)的工序进行更详细的说明。
在(1)对布帛赋予浆料的工序(预处理)中，优选以轧液率5％～150％、优选以10％～130％的范围浸轧浆溶液。
预处理中，使布帛中含有上述各浆溶液的方法并无特别限制，可举出通常进行的浸渍法、压吸法、涂层法、网版法、喷涂法、转印法、喷墨法等。
接着，(2)对已进行预处理的布帛，利用包含喷墨印花用油墨的色浆进行印花。
喷墨印花用油墨能够通过在溶剂中溶解和/或分散以通式(1)表示的化合物(混合物)或其盐来制作。
作为溶剂，根据所使用的通式(1)中的取代基的种类、用于制造着色组合物而使用的溶剂成分的种类及所要染色的布帛的种类等而确定，优选使用水或水溶性有机溶剂。
本发明的油墨组合物可含有的水溶性有机溶剂例如可举出二甘醇、丙三醇等多元醇类，除此以外还可举出胺类、一元醇类、多元醇的烷基醚类等。并且，优选日本特开2002-371079号公报的段落[0076]中记载的作为水混溶性有机溶剂的例示而举出的各化合物。
本发明的喷墨印花用油墨中的水溶性有机溶剂的含量相对于喷墨印花用油墨的总质量，优选为10质量％以上60质量％以下。
并且，作为本发明的喷墨印花用油墨中的溶剂，使用水溶性有机溶剂时，相对于溶剂的总质量，水的含量优选为35质量％以上90质量％以下。
作为表面活性剂，还能够使用阳离子性、阴离子性、两性、非离子性中的任意的表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂，例如可举出脂肪族胺盐、脂肪族4级铵盐等。作为阴离子性表面活性剂，例如可举出脂肪酸皂、N-酰基-N-甲基甘氨酸盐等。作为两性表面活性剂，例如可举出羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐、甜菜碱等。作为非离子性表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯烷基醚、乙炔二醇、炔醇等。优选使用日本特开2002-371079号公报的段落[0073]中记载的作为表面张力调整剂的例示而举出的表面活性剂、日本特开2008-266466、日本特开平11-2693929公报记载的表面活性剂。
并且，本发明的喷墨印花用油墨可根据需要，在无损本发明的效果的范围内含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可举出干燥防止剂(湿润剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂、还原抑制剂、抗氧化剂、抗静电剂、荧光增白剂等公知的添加剂。这些各种添加剂为水溶性油墨时，直接添加于油墨液。以分散物形态使用油溶性染料时，通常在制备染料分散物之后添加于分散物，但也可以在制备时添加于油相或水相。将油溶性染料设为分散物形态时，可使用分散剂，作为分散剂，例如可使用染色笔记216页～222页记载的分散剂。
干燥防止剂、防褪色剂、紫外线吸收剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、螯合剂可适用日本特开2014-5462公报〔0224〕～〔0231〕记载的添加剂。并且，还能够含有日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂。
渗透促进剂优选为了使喷墨印花用油墨更良好地渗透、附着于纤维内部而使用。作为渗透促进剂，可使用公知的渗透促进剂，例如可使用染色笔记223页～255页中记载的湿润剂、渗透剂、均染剂、缓染剂、乙醇、异丙醇、丁醇，二(三)乙二醇单丁醚、1,2-己二醇等醇类和十二烷基硫酸钠、油酸钠、非离子性表面活性剂和WO10/109867、日本特开平6-57644记载的分支多元醇等。油墨中含有5～35质量％的这些时，通常有效，优选在不会引起染色后的渗色、油墨背漏的添加量的范围内使用。
将本发明的以通式(1)表示的化合物(混合物)或其盐分散于水性介质中来制备喷墨印花用油墨时，能够通过日本特开2014-5462公报〔0232〕～〔0233〕记载的方法进行分散。
本发明中，喷墨印花用油墨中包含的以通式(1)表示的化合物的含量根据所使用的通式(1)中的取代基的种类及为了制造喷墨印花用油墨而使用的溶剂成分的种类等而确定，喷墨印花用油墨中的以通式(1)表示的化合物的含量相对于喷墨印花用油墨的总质量，优选包含1～20质量％，更优选包含1～10质量％。
本发明的喷墨印花用油墨的粘度优选为30mPa·s以下。并且，其表面张力优选为25mN/m以上且70mN/m以下。粘度及表面张力能够通过添加各种添加剂来调整，例如粘度调整剂、表面张力调整剂、比电阻调整剂、皮膜调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂。
本发明的喷墨印花用油墨不仅能够用于形成单色的图像，还能够用于形成全彩的图像。为了形成全彩图像，能够使用品红色调油墨、青色调油墨及黄色调油墨，并且为了调整色调，可进一步使用黑色调油墨。作为能够适用的染料，可举出日本特开2014-5462公报〔0237〕～〔0240〕记载的染料。
本发明的喷墨印花用油墨能够用于各种色调的油墨，优选用于品红色调油墨。
通过喷墨方法印花的布帛在干燥之后，与其他印花方法相同，经过(13)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序(发色工序)、(14)对已印好的布帛进行的清洗工序、干燥工序，由此获得印花物。发色工序～干燥工序的优选方法与网版印花等相同。
本发明中使用的布帛可根据需要使用预先进行处理的布帛。在喷墨印花方法中，可在将浆剂附着于布帛之前进行处理，也可在之后进行处理。并且，可在染色之前对所附着的浆溶液添加预处理剂来使用。具体而言，可举出日本特开2002-339268、日本特开2000-54277、日本特开平7-150482、日本特开2008-174865、日本特开2012-154006、日本特开2012-12730、日本特开平2-68372、特公昭63-31594、日本特开2002-275769、日本特开2001-81680、日本特开2004-68208、日本特开平11-43873、日本特开2007-217829、日本特开2006-83495、日本特开2005-154936、日本特开2002-105875、日本特开2002-348786、日本特开平11-81163、日本特开平2-61183、日本特开2001-295186、日本特开2004-60073、日本特开2003-113583、日本特开平8-100379、日本特开平2-53976、日本特开2000-226781、日本特开2004-292989、日本特开2002-249991、日本特开2002-363872、日本特开平6-341070、日本特开2004-197237、日本特开2008-223192、日本特开2011-179130号公报记载的预处理方法等。
本发明中使用的布帛可根据需要进行日本特开昭62-257464公报等中记载的阻燃处理、日本特开平2-47378公报等中记载的等离子体处理、日本特开昭60-94678、日本特开2002-266236、日本特开2007-321247、日本特开平3-287873、日本特开2004-131919公报等中记载的耐光性或耐湿润性、耐氯性等牢度改善处理。这些处理可在染色之前进行，也可在染色之后进行。
作为喷墨印花本发明的油墨的方法，只要包含利用喷墨装置对布帛喷出油墨的工序，则并无限定。例如，在日本特开平9-296379、日本特开平11-43873、日本特开平7-70953、日本特开平7-197384、日本特开平7-70950、日本特开平3-104977、日本特开2007-303046、日本特开2007-313717、日本特开2008-248437等中已知有喷墨印花的方法。
并且，作为喷墨印花时使用的装置，能够使用任意的喷墨装置。例如，已知有日本特开平3-45774、日本特开2001-277656、日本特开2000-290882、日本特开2001-18390、日本特开2010-83040、日本特开2011-31418等。
〔布帛〕
本发明还涉及一种利用染色用着色组合物或印花用着色组合物进行染色的布帛。
本发明还涉及一种通过本发明的印花方法印花的布帛。
以通式(1)表示的化合物或其盐优选以作为染料对布帛进行染色或印花为目的而使用。
通过改变以通式(1)表示的化合物或其盐的取代基的种类，能够准备各种种类的染料。
以通式(1)表示的化合物或其盐至少含有1个磺基，因此能够作为酸性染料，适当地对包含丝绸或羊毛等蛋白纤维、6尼龙、66尼龙等聚酰胺基纤维的布帛进行染色。
并且，以通式(1)表示的化合物为不溶于水的油溶性化合物时，作为分散染料，通常对聚酯等疏水性纤维进行染色，但也能够对碱性纤维或聚酰胺基纤维进行染色。
作为布帛，可使用由1种纤维构成的布帛，也可使用由2种以上的纤维构成的复合纤维。
以通式(1)表示的化合物优选为酸性染料，尤其，对聚酰胺纤维进行染色时，具有明显高的染色性且耐光性、湿润坚牢性等作为染色布帛的各种性能得到改善。
作为被染布，优选为包含聚酰胺基的布帛，可以是单由聚酰胺构成的布帛，也可以是由复合纤维构成的布帛。作为复合纤维，可举出日本特开2008-202210、日本特开2006-322131、日本特开2007-100270公报等记载的纤维。聚酰胺基纤维中，优选为使用包含6尼龙、66尼龙的纤维的布帛。
另外，作为被染对象物，优选为布帛，染纱线时也可获得相同效果。
〔化合物〕
本发明还涉及一种以上述式(1-1)～(1-6)、(1-1Li)～(1-6Li)表示的化合物。
以上述式(1-1)～(1-6)、(1-1Li)～(1-6Li)表示的化合物尤其适合作为本发明的染色用着色组合物中包含的化合物。
[实施例]
以下，示出实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。关于例中的“％”及“份”，除非另有指明，则为质量％及质量份。
合成例
〔例示化合物(1-1)的合成〕
例示化合物(1-1)例如能够根据下述方案合成。
[化学式10]
(中间体(A)的合成)
将二氯磺酞(DCSF)74.1g(含有率70％、Chugai kasei Co.,Ltd.制造DCSF、商品名)、2,4,6-三甲基苯胺80.0g(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)及氯化锌28.6g，在环丁砜320g中，在200℃下使其反应3小时。将反应液冷却至25℃，注入稀盐酸2L，析出晶体，对所析出的晶体进行滤出，用稀盐酸1L进行清洗，接着用水1L进行清洗。将所获得的湿饼分散于乙腈1L中，在45℃下加热搅拌30分钟，滤出晶体，用少量的乙腈进行洗净之后，用60℃的送风干燥机对晶体进行干燥，由此获得中间体(A)的紫红色晶体的粗料。产量80g。MS(m/z)602.2(M+、100％)、603.2([M+1]+1)。
(例示化合物(1-1)的合成)
向浓硫酸(95％、Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)180g，搅拌的同时在20～30℃下分割添加中间体(A)18g，并使其溶解。将内部温度冷却至5℃，对此滴加保持0～8℃的发烟硫酸(25％、Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)50mL，滴加之后在内部温度5℃下使其反应2小时。在内部温度30℃以下，向10％食盐水中注入反应液，并滤出所析出的固体。将所获得的固体溶解于水200g中，用稀氢氧化钠将pH调整为7.0之后，通过柱光谱(填充剂：Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)进行提纯之后，使用透析膜(截留分子量3500、Spectra/Por3Dialysis Membrane(商品名、Spectrum,Inc.制造))，去除无机盐及残留有机溶剂，将所获得的水溶液，再次用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，并用膜过滤器进行除尘过滤，通过旋转蒸发仪对所获得的水溶液进行浓缩干燥，由此获得了例示化合物(1-1)的晶体。产量6.6g、收率31％。MS(m/z)＝784([M-Na]-、100％)。将例示化合物(1-1)在稀水溶液中的吸收光谱示于图1。如图1所示，例示化合物(1-1)的吸收最大波长为529nm，摩尔吸光系数为89,600。
〔例示化合物(1-2)的合成〕
将上述例示化合物(1-1)的合成法中的发烟硫酸的量变更为65mL，将反应时间变更为48小时，除此以外，以相同的方法获得了例示化合物(1-2)。MS(m/z)＝681([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-2)在稀水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为528nm，摩尔吸光系数为104,000。
〔例示化合物(1-3)的合成〕
上述例示化合物(1-1)的合成法的中间体(A)的合成法中，将2,4,6-三甲基苯胺变更为2,6-二乙基-4-甲基苯胺，除此以外，以与例示化合物(1-1)的合成法相同的方法获得了例示化合物(1-3)。MS(m/z)＝738([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-3)在稀水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为531nm，摩尔吸光系数为88,100。
(例示化合物(1-1Li)的合成)
将例示化合物(1-1)溶解于水，制备了2质量％的水溶液。使该水溶液通过填充有阳离子交换树脂(锂型)的柱。通过旋转蒸发仪对所获得的水溶液进行浓缩干燥，由此获得了例示化合物(1-1Li)的晶体。MS(m/z)＝784([M-Li]-、100％)。例示化合物(1-1Li)的吸收最大波长为529nm，摩尔吸光系数为89,200。通过离子色谱仪确认了阳离子，其结果，锂盐率为100％。
〔例示化合物(1-2Li)的合成〕
将上述例示化合物(1-1Li)的合成法中的发烟硫酸的量变更为65mL，将反应时间变更为48小时，除此以外，以相同的方法获得了例示化合物(1-2Li)。MS(m/z)＝681([M-Li]-、100％)。例示化合物(1-2Li)在稀水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为528nm，摩尔吸光系数为104,200。通过离子色谱仪确认了阳离子，其结果，锂盐率为100％。
〔例示化合物(1-3Li)的合成〕
在上述例示化合物(1-1Li)的合成法的中间体(A)的合成法中，将2,4,6-三甲基苯胺变更为2,6-二乙基-4-甲基苯胺，除此以外，以与例示化合物(1-1Li)的合成法相同的方法，经由作为目标物的Na体的例示化合物(1-3)获得了例示化合物(1-3Li)。MS(m/z)＝738([M-Li]-、100％)。例示化合物(1-3Li)在稀水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为531nm，摩尔吸光系数为88,000。通过离子色谱仪确认了阳离子，其结果，锂盐率为100％。
并且，关于其他例示化合物，也能够以相同的合成法合成，还能够使用作为目标的阳离子型的阳离子交换树脂。
关于混合盐，能够通过以目标摩尔比混合各种盐来获得。例如，例示化合物(1-1-1)能够通过混合90摩尔％的例示化合物(1-1Li)与10摩尔％的例示化合物(1-1)来获得。
染料的抗衡阳离子的比例能够通过利用离子色谱仪(例如，SHIMADZUCORPORATION制造HIC-NS非抑制离子色谱仪)对染料水溶液进行分析来确认。
〔浸染评价〕
将布帛即尼龙6平针织布(shikisensha CO.,LTD.制造，对于以下的布帛，也使用了shikisensha CO.,LTD.制造的布帛)投入到包含表2的染料1.5g、硫酸铵7.5g及水的染浴150g中，经40分钟升温至98℃，并在相同温度下进行30分钟的染色。染色之后，逐渐冷却至60℃，并进行了水洗。将染色后的评价结果示于表2。
比较化合物A(日本专利4750981：例示化合物A)
[化学式11]
比较化合物B(日本特开平11-029714：例示化合物012)
[化学式12]
比较化合物C(日本特开2002-348502：酸性红289)
[化学式13]
比较化合物D(日本特开平9-255882：例示化合物5)
[化学式14]
〔评价方法〕
1.色调
对所染色的布帛，通过肉眼观察了颜色。
2.发色浓度(OD值)的评价
对所染色的布帛，使用分光浓度计(X-rite公司制造，“X-rite938”)，在浓度滤波器(ISO状态A)、浓度白色基准(绝对白色基准)、无偏光滤波器、视野角2°的条件下，进行CMYK浓度测定，将M(Magenta)的反射浓度作为OD-Magenta来进行了测色。
3.耐光性评价
利用氙衰减仪，对依据ISO 105-B02制作的染色后的样品照射6小时的氙光。在照射该氙光的前后，用分光浓度计(X-rite公司制，“X-rite938”)，对各样品测定CIE L*a*b*表色系统(国际照明委员会标准(1976年)/或JIS标准Z8781-4：2013)中的明度L*与色度a*及b*，作为通过L*a*b*表色系统中的坐标值L*、a*、b*之差即ΔL*、Δa*、Δb*定义的两个试料之间的色差来求出了ΔEab。值越小，表示光照射前后的变动较小而良好。
ΔEab＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)0.5
[表2]
〔印花评价〕
对布帛即尼龙6平针织布，用网版印花机将下述印花浆印花成实心图像。
(印花浆的组成)
·浆剂：MEYPRO GUM NP〔MEYHALL CHEMICAL AG公司制造〕 50g
·pH调整剂：硫酸铵〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕 5g
·着色剂：下述表3中记载的染料 2g
·水 43g
将所印花的布帛干燥之后，用105℃的饱和蒸汽进行了蒸汽处理。之后，水洗布帛，冲洗未附着的染料。在包含乙酸0.1g、硫酸铵0.6g、Sun Life TN(NICCA CHEMICAL CO.,LTD.制的附着剂)6g的200mL的浴中，在60℃下对所染色的布进行5分中的附着处理，使其干燥来获得了染色物。染色物的评价结果示于表3。
〔评价方法〕
1.发色浓度(OD值)的评价
对所印花的实心图像，与上述浸染评价中的发色浓度(OD值)的评价相同地进行了评价。
2.渗色评价
渗色评价中，对在1cm×1cm角印字“题”的文字来代替印花实心图像的印花样品，通过肉眼以下述基准进行了评价。
A：未观察到渗色，可明确读出文字
B：可观察到渗色，稍微难读出文字
3.耐光性评价
对所印花的实心图像，与上述浸染评价中的耐光性评价相同地进行了评价。
[表3]
并且，渗色评价中，代替“题”印字“VIII”的文字并与上述相同地进行了评价的结果，获得了相同的结果。
另外，将布帛从尼龙6平针织布变更为丝绸制布帛、羊毛制布帛及尼龙66平针织布，同样地进行印花的结果，在水洗后也不会掉色，获得了染成高浓度的品红色的染色物，耐光性、湿润坚牢性也良好。
〔喷墨印花评价〕
喷墨印花中，根据日本特开2013-209786号公报记载的方法进行。
＜预处理工序＞
作为布帛使用了尼龙6平针织布。混合以下所示的成分来制备了预处理剂A。利用所获得的预处理剂A，将布帛以轧液率90％来浸轧，使其自然干燥，从而获得了处理好的布帛。
(预处理剂A)
·浆剂：瓜尔胶〔Nissho Co.,Ltd.制造，MEYPRO GUM NP〕 2g
·水溶助长剂：脲〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕 5g
·pH调整剂：硫酸铵〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕 4g
·水 89g
＜印花工序＞
接着，在30～40℃下加热包含下述组成的油墨组合物的同时搅拌了1小时。用平均孔径0.5μm的微过滤器对所获得的液体进行减压过滤来制备了喷墨印花用油墨液。
·表4及表5所示的染料 5质量％
·丙三醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕(水性有机溶剂)10质量％
·二甘醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕(水性有机溶剂)10质量％
·Olfine E1010〔Nissin Chemical Co.,Ltd.制造)(乙炔二醇系表面活性剂)1质量％
·水 74质量％
在喷墨打印机(Dimatix,Inc.制造，DMP-2381)中装上所获得的各喷墨印花用油墨液之后，对所获得的已进行预处理的布帛印花了实心图像。
另外，实施例25～32中使用的各喷墨印花用油墨液中包含的、锂离子相对于除阳离子性发色团部分的阳离子以外的所有阳离子的比例为100摩尔％。
＜后处理工序＞
将印好的布帛干燥之后，在蒸汽工序的饱和蒸汽中，在100℃下吹送20分钟的蒸汽，使染料附着于布帛的纤维。之后，将布帛用冷水清洗1分钟，用60℃的温水清洗1分钟之后，使其自然干燥。
〔评价方法〕
1.发色浓度(OD值)的评价
对印好的实心图像，与上述浸染评价中的发色浓度(OD值)的评价相同地进行了评价。
2.渗色评价
渗色评价中，对在已处理的布帛以字体大小10、黑体印字“あ”与“题”的文字来代替印花实心图像的印花样品，通过肉眼以下述基准进行了评价。容许范围为A或B。通过肉眼观察所制作的印花样品的图像的轮廓部分来判定了渗色。
A：观察不到渗色，“あ”、“题”均能够明确读出文字
B：可稍微观察到渗色，难读出“题”字
C：可观察到渗色，“あ”、“题”字均难读出
3.耐光性评价
对印好的实心图像，与上述浸染评价中的耐光性评价相同地进行了评价。
[表4]
染料 OD 渗色 耐光性△Eab
实施例17 例示化合物(1-1) 1.4 B 7
实施例18 例示化合物(1-2) 1.4 B 6
实施例19 例示化合物(1-3) 1.4 A 6
实施例20 例示化合物(1-4) 1.4 A 6
实施例21 例示化合物(1-5) 1.4 A 6
实施例22 例示化合物(1-6) 1.4 A 6
实施例23 例示化合物(1-7) 1.4 A 7
实施例24 例示化合物(1-8) 1.4 B 6
比较例6 比较化合物C 1.1 C 12
比较例7 比较化合物D 1.2 C 14
[表5]
染料 OD 渗色 耐光性△Eab
实施例25 例示化合物(1-1Li) 1.4 B 7
实施例26 例示化合物(1-2Li) 1.4 B 6
实施例27 例示化合物(1-3Li) 1.4 A 6
实施例28 例示化合物(1-4Li) 1.4 A 6
实施例29 例示化合物(1-5Li) 1.4 A 6
实施例30 例示化合物(1-6Li) 1.4 A 6
实施例31 例示化合物(1-7Li) 1.4 A 7
实施例32 例示化合物(1-8Li) 1.4 B 6
并且，渗色评价中，代替“あ”印字“III”，代替“题”印字“VIII”的文字，并与上述相同地进行了评价的结果，获得了相同的结果。
关于例示化合物(1-1-1)～例示化合物(1-1-7)，也是与例示化合物(1-1Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-2-1)～例示化合物(1-2-7)，也是与例示化合物(1-2Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-3-1)～例示化合物(1-3-7)，也是与例示化合物(1-3Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-4-1)～例示化合物(1-4-7)，也是与例示化合物(1-4Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-5-1)～例示化合物(1-5-7)，也是与例示化合物(1-5Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-6-1)～例示化合物(1-6-7)，也是与例示化合物(1-6Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-7-1)～例示化合物(1-7-7)，也是与例示化合物(1-7Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
关于例示化合物(1-8-1)～例示化合物(1-8-7)，也是与例示化合物(1-8Li)相同的发色浓度(OD值)、渗色、耐光性(△Eab)。
另外，将在实施例17～32及比较例6～7中使用的油墨印刷在普通纸而非尼龙时，均未渗色。
另外，将布帛从尼龙6平针织布变更为丝绸制布帛、羊毛制布帛及尼龙66平针织布，同样根据日本特开2013-209786记载的方法，对各个布帛实施喷墨印花的结果，在水洗之后也不会掉色，获得染成高浓度的品红色的染色物，耐光性、湿润坚牢性也良好。
〔油墨储存稳定性评价〕
＜油墨1及油墨2的制备＞
以30～40℃加热包含下述组成的油墨组合物的同时搅拌了1小时。通过平均孔径0.5μm的微过滤器，对所获得的液体进行减压过滤，制备了喷墨印花用油墨液(油墨1及油墨2)。
＜油墨1＞
·表6所示的染料或染料混合物 10质量％
·水 90质量％
＜油墨2＞
·表6所示的染料或染料混合物 5质量％
·丙三醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕(水性有机溶剂)10质量％
·二甘醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕(水性有机溶剂)10质量％
·Olfine E1010〔Nissin Chemical Co.,Ltd.制造)(乙炔二醇系表面活性剂)1质量％
·水 74质量％
将在上述中制作的油墨1及油墨2在-20℃下保存1星期之后，对于油墨1及油墨2进行析出物的观察及粘度的测定，关于油墨2，将油墨2装到喷墨打印机(DIMATIX co.,ltd.制造、DMP-2381)之后，在普通纸印刷了实心图像。析出物较少、粘度的上升较少、印刷物的飞白较少的油墨的油墨储存稳定性优异。
〔评价方法〕
1.析出物
A：未观察到析出物
B：观察到析出物
2.油墨的粘度
A：保存后的粘度上升小于保存前的粘度的10％。
B：保存后的粘度上升为保存前的粘度的10％以上且小于25％。
C：保存后的粘度上升为保存前的粘度的25％以上。
3.印刷物的飞白
A：印刷图像中没有飞白。
B：印刷图像中可观测到飞白。
C：无法印刷。
[表6]
例示化合物(1-1-1)～例示化合物(1-1-6)的结果与例示化合物(1-1Li)相同。
例示化合物(1-2-1)～例示化合物(1-2-7)的结果与例示化合物(1-2Li)相同。
例示化合物(1-3-1)～例示化合物(1-3-6)的结果与例示化合物(1-3Li)相同。
例示化合物(1-4-1)～例示化合物(1-4-7)的结果与例示化合物(1-4Li)相同。
例示化合物(1-5-1)～例示化合物(1-5-6)的结果与例示化合物(1-5Li)相同。
例示化合物(1-6-1)～例示化合物(1-6-7)的结果与例示化合物(1-6Li)相同。
例示化合物(1-7-1)～例示化合物(1-7-6)的结果与例示化合物(1-7Li)相同。
例示化合物(1-8-1)～例示化合物(1-8-7)的结果与例示化合物(1-8Li)相同。
产业上的可利用性
根据本发明，能够供给色调优异、发色浓度较高、渗色较少且耐光性优异的染色或印花用着色组合物。并且，能够提供含有上述染色或印花用着色组合物的喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。
参考特定实施方式对本发明进行了详细说明，但本领域技术人员应可理解在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可加以各种变更和修正。
本申请为基于2014年11月25日申请的日本专利申请(专利申请2014-237961)及2015年8月31日申请的日本专利申请(专利申请2015-171439)的申请，其内容作为参考编入于本说明书中。

Claims (10)

1.一种印花用着色组合物，其含有以下述式(1-1)～(1-6)、(1-1Li)～(1-6Li)的任一个表示的化合物或其盐，其中，
2.根据权利要求1所述的印花用着色组合物，其中，
所述印花用着色组合物中包含的除阳离子性的发色团部分的阳离子以外的所有阳离子的10摩尔％以上为锂离子。
3.一种印花方法，其包含下述(1)～(4)的工序：
(1)在至少包含高分子化合物及水的液体中添加权利要求1或2所述的印花用着色组合物来制备色浆的工序；
(2)将上述(1)的色浆印到布帛的工序
(3)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序；及
(4)对已印好的布帛进行水洗、干燥的工序。
4.一种喷墨印花用油墨，其含有权利要求1或2所述的印花用着色组合物。
5.一种印花方法，其利用权利要求4所述的喷墨印花用油墨，通过喷墨法对布帛进行印花。
6.根据权利要求5所述的印花方法，其包含下述(11)～(14)的工序：
(11)对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序；
(12)通过喷墨法将权利要求4所述的喷墨印花用油墨印到布帛的工序；
(13)对已印好的布帛吹送蒸汽的工序；及
(14)对已印好的布帛进行水洗、干燥的工序。
7.根据权利要求3、5或6所述的印花方法，其中，
所述布帛包含聚酰胺。
8.一种布帛，其为利用权利要求1或2所述的印花用着色组合物染色的布帛。
9.一种布帛，其为通过权利要求3、5、6及7中任一项所述的印花方法印花的布帛。
10.一种化合物，其为由以下述式(1-1)～(1-6)、(1-1Li)～(1-6Li)的任一个表示的化合物，
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