CN107401064A - 用于印染的前处理剂、用于印染的前处理方法、及染色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于印染的前处理剂、用于印染的前处理方法、及染色方法。本发明的课题在于提供可应用于分散染料、且在油墨沿布料的表面方向及厚度方向的浸渗、染色后的布料的手感、及剩余的染料和前处理剂的除去容易性方面综合优异的用于印染的前处理剂及前处理方法。本发明提供：前处理剂，其为用于利用分散染料油墨进行的印染的前处理剂，所述前处理剂含有羟乙基纤维素、正离子电荷密度为2～9mEq/g的阳离子树脂和水；以及，用于印染的前处理方法，所述印染为利用分散染料油墨进行的印染，所述前处理方法包括使该前处理剂附着于布料的工序。

Description

用于印染的前处理剂、用于印染的前处理方法、及染色方法
技术领域
本发明涉及用于印染的前处理剂，尤其涉及用于喷墨印染的前处理剂。另外，本发明涉及进行印染、尤其是喷墨印染时的前处理方法。此外，本发明涉及基于印染、尤其是喷墨印染的染色方法。
背景技术
以往，关于作为拉链(slide fastener)的构成部件的拉链带等纤维制品的染色方法，利用喷墨的印染方法被广泛采用。在对纤维制品进行印染时，为了防止油墨沿布料的表面方向及厚度方向浸渗而对布料表面实施前处理的技术是已知的。通过抑制浸渗，可获得油墨的固定率提高、显色性和鲜明性提高的效果。
例如，在日本特开2005-163239号公报(专利文献1)中，作为用于喷墨印染的前处理剂，公开了在水溶性树脂中含有柔软剂、微粉体等的水分散液或溶剂分散体。作为水溶性树脂，公开了氧化淀粉、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、黄蓍胶、瓜尔胶、阿拉伯胶、藻酸钠、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚芳基胺盐酸盐、聚二芳基二甲基氯化铵、酪蛋白等。另外，还公开了可向前处理剂中添加磷酸、盐酸、硫酸、硼酸、硅酸、乙酸、碳酸、柠檬酸、酒石酸、马来酸、邻苯二甲酸、及它们的碱金属盐、铵盐、三乙胺盐、三乙醇胺盐、以及氢氧化钠、三乙醇胺等pH调节剂。
在日本特开2005-248106号公报(专利文献2)中，作为使用了分散染料的喷墨印染的前处理方法，公开了向布帛中添加0.2～50质量％的选自由水溶性金属盐、聚阳离子化合物、水溶性高分子、表面活性剂及防水剂组成的组中的至少1种物质的方法。作为天然水溶性高分子，公开了玉米、小麦等淀粉类、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素衍生物、藻酸钠、瓜尔胶、罗望子胶、刺槐豆胶、阿拉伯胶等多糖类、明胶、酪蛋白、角蛋白等蛋白质物质；作为合成水溶性高分子，公开了聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸系聚合物。作为表面活性剂，公开了阴离子系、阳离子系、两性、非离子系的表面活性剂；作为防水剂，公开了硅、氟系及蜡系的防水剂。另外，还公开了使用脲作为染色助剂。
在日本特开2007-247109号公报(专利文献3)中，着眼于使用羟乙基纤维素作为水溶性树脂成分，使用羟乙基纤维素成分时，可在喷墨印染中防止浸渗、得到鲜明的图像，而且可同时达成高显色性。而且，具体提出了用于利用酸性染料进行的喷墨印染的前处理剂，其特征在于，含有羟乙基纤维素、铵盐、水溶增溶剂(hydrotropic agent)和水，所述羟乙基纤维素的含量为1～5重量％，所述铵盐的含量为1～6重量％。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-163239号公报
专利文献2：日本特开2005-248106号公报
专利文献3：日本特开2007-247109号公报
发明内容
发明所要解决的课题
考虑对拉链进行染色时，需要综合改善油墨沿拉链带的表面方向及厚度方向的浸渗、染色后的拉链带的手感、剩余的染料和前处理剂的除去容易性(其影响耐洗色牢度。)。另外，拉链中，有利用聚酯等合成树脂来成型拉链链牙(fastener element)的情况，这种情况下，不仅是拉链带，对拉链链牙的染色性也成为重要的评价指标。
专利文献1、专利文献2中，只是列举了各种水溶性树脂及其他成分作为前处理剂的成分，关于其最优化的研究不充分。专利文献3中记载的前处理剂是用于利用酸性染料进行的喷墨印染的。酸性染料难以将常被用作拉链带原材料的聚酯染色。
本发明是鉴于上述情况而创造的，课题在于提供可应用于分散染料、且在油墨沿布料的表面方向及厚度方向的浸渗、染色后的布料的手感、及剩余的染料和前处理剂的除去容易性方面综合优异的用于印染的前处理剂及前处理方法。另外，本发明的另一课题在于提供使用了本发明涉及的前处理剂的基于印染的染色方法。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，含有羟乙基纤维素、被控制为规定的正离子电荷密度的阳离子树脂和水的酸性前处理剂作为利用分散染料油墨来印染布料时的前处理剂特别有效。本申请的发明人基于上述发现而完成了本发明。
本发明的第一方面中，涉及一种用于印染的前处理剂，其为用于利用分散染料油墨进行的印染的前处理剂，所述前处理剂含有羟乙基纤维素、正离子电荷密度为2～9mEq/g的阳离子树脂和水。
对于本发明的第一方面涉及的前处理剂而言，在一种实施方式中，25℃时的粘度为500mPa·s以下。
对于本发明的第一方面涉及的前处理剂而言，在另一种实施方式中，含有有机酸。
对于本发明的第一方面涉及的前处理剂而言，在又一种实施方式中，阳离子树脂的正离子电荷密度为5～7mEq/g。
对于本发明的第一方面涉及的前处理剂而言，在又一种实施方式中，pH为3.0～5.0。
对于本发明的第一方面涉及的前处理剂而言，在又一种实施方式中，在前处理剂的总量100质量份中，含有1～5质量份羟乙基纤维素、1～5质量份阳离子树脂。
对于本发明的第一方面涉及的前处理剂而言，在又一种实施方式中，阳离子树脂为二胺系化合物。
在本发明的第二方面中，涉及一种用于印染的前处理方法，所述印染为利用分散染料油墨进行的印染，所述前处理方法包括使本发明涉及的前处理剂附着于布料的工序。
本发明的第三方面中，涉及一种染色方法，所述染色方法包括：
使本发明涉及的前处理剂附着于布料的工序；
利用分散染料油墨对附着有前处理剂的布料进行印染的工序；
对印染了分散染料油墨的布料进行加热处理，使分散染料固定于布料的工序；
利用还原反应将残留在布料上的未固定的分散染料分解的工序；和
洗涤布料的工序。
对于本发明的第三方面涉及的染色方法而言，在一种实施方式中，布料为拉链带。
对于本发明的第三方面涉及的染色方法而言，在另一种实施方式中，布料为合成树脂制。
对于本发明的第三方面涉及的染色方法而言，在又一种实施方式中，布料为聚酯制。
本发明的第四方面中，涉及一种染色方法，所述染色方法包括：
使本发明涉及的前处理剂附着于处于在拉链带的一个侧缘部安装有拉链链牙列的状态的拉链牙链带或一对拉链牙链带通过链牙列彼此的啮合而连结成的拉链链条(fastener chain)的工序；
利用分散染料油墨对附着有前处理剂的拉链牙链带或拉链链条进行印染的工序；
对印染了分散染料油墨的拉链牙链带或拉链链条进行加热处理，使分散染料至少固定于拉链带的工序；
利用还原反应将残留在拉链带上的未固定的分散染料分解的工序；和
洗涤拉链牙链带或拉链链条的工序。
对于本发明的第四方面涉及的染色方法而言，在一种实施方式中，拉链带及拉链链牙列为合成树脂制。
对于本发明的第四方面涉及的染色方法而言，在另一种实施方式中，拉链带及拉链链牙列为聚酯制。
发明的效果
通过在使本发明涉及的前处理剂附着于布料后实施利用分散染料油墨进行的印染，可得到油墨沿布料的表面方向及厚度方向的浸渗被抑制、并且无粒状感、手感优异的染色布。另外，通过使用本发明涉及的前处理剂，能在染色后容易地除去残留在布料上的未反应的染料和前处理剂，因而可期待高的耐洗色牢度。
如果在使用本发明涉及的前处理剂对处于在拉链带的一个侧缘部安装有拉链链牙列的状态的拉链牙链带(fastener stringer)或一对拉链牙链带通过链牙列彼此的啮合而连结成的拉链链条进行前处理后、实施利用分散染料油墨进行的印染，则通过附着在拉链带及拉链链牙列上的前处理剂的作用，还可获得不仅拉链带的染色性提高、而且合成树脂制链牙列的染色性也提高这样的效果。
附图说明
[图1]为说明本发明涉及的拉链的一种实施方式的平面图。
附图标记说明
10 拉链
11 下止部
12 上止部
20 拉链带
20a 带侧缘部
30 拉链链牙列
31 拉链链牙
33 缝线
40 拉头
41 拉片
具体实施方式
(1.前处理)
本发明涉及的前处理剂可特别合适地作为利用分散染料油墨对布料进行印染之前的前处理剂使用。前处理可通过使前处理剂附着于布料而实施。作为本发明可应用的布料的材质，只要是含有可利用分散染料染色的纤维的材质即可，没有特别限制，可应用于聚酯、聚丙烯、聚酰胺、丙烯酸系、维尼纶、芳族聚酰胺、乙酸酯、三乙酸酯等疏水性合成纤维，可特别合适地应用于聚酯纤维。布料也可以是棉、羊毛及丝绸等天然纤维与疏水性合成纤维的混纺。布料可以是机织物、针织物、网眼织物(lace)、毡及无纺布中的任意形态。前处理可针对拉链带进行，进而也可以针对处于在拉链带上安装有拉链链牙列的状态的拉链牙链带或一对拉链牙链带通过链牙列彼此的啮合而连结成的拉链链条进行。
对拉链链牙的种类、材质没有特别限制，例如，可举出：将通过使合成树脂制的单丝沿一定方向卷绕而形成的线圈状的拉链链牙缝在拉链带上的类型、利用注射成型将合成树脂制的多个单独链牙安装于拉链带上的类型、将金属制的多个单独链牙敛缝固定于拉链带上的类型。这些拉链链牙中，在拉链链牙的材质为可利用分散染料染色的合成树脂时、尤其是为聚酯树脂制时，通过进行本发明涉及的前处理，分散染料所实现的染色性显著提高。
作为使前处理剂附着于布料的方法，可举出浸渍法、辊涂法、棒涂法、喷涂法、刮刀涂布法、凹版涂布法、喷射法及浸轧法等，但不限于这些。在实施前处理之前，为了提高染色均匀性，优选预先对附着在布料上的天然杂质(油脂、蜡、果胶质、天然色素等)、在布料制造过程中使用的药剂的残留成分(上浆剂等)、污垢等进行洗涤。作为洗涤中可使用的洗涤剂，例如，可举出氢氧化钠及碳酸钠等碱、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等表面活性剂、酶等。
在一种实施方式中，本发明涉及的前处理剂含有羟乙基纤维素、正离子电荷密度为2～9mEq/g的阳离子树脂和水，pH为3～5。羟乙基纤维素是水溶性的，通过将其与规定的正离子电荷密度的阳离子树脂组合使用，可显著改善油墨的浸渗、染色后的布料的触感、以及还原工序中的再附着防止效果(耐洗色牢度)。
羟乙基纤维素的DS(纤维素所具有的羟基被环氧乙烷取代的平均数目)、MS(在1单位纤维素上加成的环氧乙烷的平均摩尔数)没有特别限制，DS例如可以为1.0～1.3(13C-NMR法)，MS例如可以为1.8～2.5(Morgan法)。另外，羟乙基纤维素的重均分子量也没有特别限制，优选为5万～50万，更优选为10万～40万。通过使用重均分子量为5万以上的羟乙基纤维素，可获得好的防浸渗效果；通过使用重均分子量为50万以下的羟乙基纤维素，可同时实现前处理剂的附着性的提高和高显色性。羟乙基纤维素的概念中还包括将纤维素进行部分改性而成的衍生物，只要不超出本发明的主旨即可。
本发明涉及的前处理剂中，在前处理剂的总量100质量份中，羟乙基纤维素的含量优选为1～5质量份，更优选为1.5～3.5质量份。通过使羟乙基纤维素的含量为1质量份以上，可不伴有浸渗地达成高显色性。另外，通过使羟乙基纤维素的含量为5质量份以下，从而前处理剂的粘度容易进入合适的范围内。
可合适地用于本发明涉及的前处理剂中的阳离子树脂的正离子电荷密度为2～9mEq/g。阳离子树脂典型地是在分子内具有成为阳离子的氮原子的高分子化合物，例如，可举出阳离子性聚氨酯、阳离子性丙烯酸树脂、季铵盐型的阳离子性高分子、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚甲基二烯丙基胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二甲胺-表氯醇缩合物、丙烯酰胺-二烯丙基胺共聚物、聚乙烯基胺共聚物、聚乙烯基脒共聚物、双氰胺、双氰胺-甲醛缩聚物等双氰系阳离子树脂、二甲基-二烯丙基氯化铵、聚亚乙基多胺、聚亚丙基多胺等聚亚烷基多胺共聚物等。
从提高抑制浸渗的效果这样的观点考虑，阳离子树脂的正离子电荷密度优选为2mEq/g以上，更优选为5mEq/g以上。然而，正离子电荷密度过高时，印刷后图像的粒状感恶化，缺乏鲜明度，或者，还原工序中的再附着变得容易发生，因此，阳离子树脂的正离子电荷密度优选为9mEq/g以下，更优选为7mEq/g以下。对于正离子电荷密度而言，将1g阳离子树脂溶解于1000mL离子交换水中而制备水溶液。使用0.001mol/L的聚乙烯基硫酸钾(PVSK)水溶液对其进行电荷滴定，正离子电荷密度是流动电位成为0时的当量浓度(mEq/g)。
基于PVSK水溶液的滴定量的计算式如下所述。
正离子电荷密度(mEq/g)＝滴定量(mL)×0.001(mol/L)×162(g/mol)/162(g/mol)×1
对于电荷滴定而言，可使用胶体粒子电荷计进行测定。
本发明涉及的前处理剂中，在前处理剂的总量100质量份中，阳离子树脂的含量优选为1.0～6.0质量份，更优选为2.0～4.0质量份。通过使阳离子树脂的浓度为1.0质量份以上，从而使油墨凝集的效果提高，油墨定影功能提高。因此，在进行喷墨印刷的情况下，可提高所印刷的图像的印刷浓度。另一方面，从防止坯布变黄的观点考虑，阳离子树脂的浓度优选为4.0质量份以下。
对于本发明涉及的前处理剂而言，基于确保对拉链的均匀的涂布性这样的理由考虑，25℃时的粘度优选为500mPa·s以下，更优选为300mPa·s以下，例如，可以为100～500mPa·s。粘度可通过改变羟乙基纤维素、阳离子树脂和水的配合比而进行调节，另外，粘度也可通过改变羟乙基纤维素及阳离子树脂的分子量而进行调节。前处理剂的粘度是指，按照JIS Z8803：2011，在温度为25℃的条件下，使用单一圆筒形旋转粘度计测得的值。
本发明涉及的前处理剂中，水被作为溶剂使用。关于水，可使用离子交换水、超滤水、反渗透水及蒸馏水等纯水或超纯水。另外，通过使用经由照射紫外线或添加过氧化氢等而进行了灭菌的水，可防止在长期保存前处理剂时产生霉菌、细菌，因而优选。对于水的含量而言，在前处理剂的总量100质量份中，优选为90～97质量份，更优选为93～95质量份。通过使水的含量为90质量份以上，可得到粘度的调节变得容易这样的优点。另外，通过使水的含量为97质量份以下，可得到干燥性提高这样的优点。
对于本发明涉及的前处理剂的pH而言，基于提高溶液中的乳液稳定性这样的理由考虑，优选pH为3以上，更优选pH为3.7以上。另外，对于本发明涉及的前处理剂的pH而言，基于提高油墨定影性这样的理由考虑，优选pH为5以下，更优选pH为4.3以下。为了将pH调节至酸性侧，可添加酸，优选添加以羧酸(柠檬酸、乙酸、苹果酸等)、磺酸、以苯酚等有机酸为代表的弱酸。
本发明涉及的前处理剂中，可使上述的羟乙基纤维素、阳离子树脂、水及有机酸的合计浓度为100质量份，也可适当添加已知的添加剂。作为添加剂的例子，可举出水溶增溶剂、及羟乙基纤维素以外的糊剂。作为水溶增溶剂，除了脲之外，还可使用二甲基脲、硫脲、单甲基硫脲、及二甲基硫脲等烷基脲及烷基硫脲。作为糊剂，例如，可举出天然树胶类(瓜尔胶及刺槐豆胶等)、海草类(藻酸钠、海萝等)、植物皮类(果胶酸等)、纤维素衍生物(甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等)、淀粉类(包括焙烧淀粉、α淀粉、羧甲基淀粉、羧乙基淀粉、羟乙基淀粉等改性淀粉)、加工天然树胶(硅树胶(日文：シラツガム)系、增稠多糖(日文：ローストビーンガム)系等)、合成糊(聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等)、乳液等，可使用它们中的1种，或组合使用2种以上。对于这些添加剂而言，从充分发挥本发明想要获得的效果的观点考虑，优选以上述的羟乙基纤维素、阳离子树脂、水及有机酸的合计浓度成为前处理剂总质量中的90质量份以上的方式添加，更优选以成为95质量份以上的方式添加，进一步优选以成为98质量份以上的方式添加。需要说明的是，在本发明涉及的前处理剂中，不需要使用氟系化合物、硅系化合物、锆系化合物等通常的防水剂。尤其是，从应对地球变暖的观点考虑，本发明涉及的前处理剂中优选不含有以PFC为代表的氟系化合物的防水剂。
(2.印染)
针对附着有前处理剂的布料，可实施利用分散染料油墨进行的印染。在对拉链带进行了前处理时，可利用分散染料油墨对拉链带进行印染，此外，在对拉链牙链带或拉链链条进行了前处理时，可利用分散染料油墨对拉链牙链带或拉链链条进行印染。分散染料油墨是利用分散剂的作用将分散染料分散于水系介质中而成的油墨，适于喷墨印染。因此，利用分散染料油墨进行的印染可通过喷墨印刷而合适地进行。
通过对附着在布料上的分散染料油墨进行加热处理，从而使得分散染料固定在布料的纤维中。由此，呈现油墨本来的色调。并非意在使本发明受理论束缚，但此时，通过预先附着在布料上的前处理剂的作用，分散染料的电荷反转，分散染料的分散状态被破坏。由此，分散染料的凝集作用增高，能够抑制沿布料的表面方向及厚度方向的浸渗。作为加热处理的方法，可利用基于蒸汽的蒸烘、基于干热的烘烤、基于热熔胶、过热蒸汽的HT蒸汽发生器(steamer)、基于加压蒸汽的HP蒸汽发生器等。加热处理的方法可根据布料、油墨等而适当选择，作为用以在防止布料劣化的同时确保高显色性的加热条件的例子，可举出于100～300℃对布料进行0.5～10分钟加热处理的方法。
作为可应用本发明的分散染料，没有特别限制，例如，可举出苯偶氮系(单偶氮、双偶氮等)、杂环偶氮系(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、吡啶酮偶氮、吡唑啉酮偶氮、噻吩偶氮等)、蒽醌系、缩合系(喹酞酮、苯乙烯基、香豆素等)。
作为分散染料的化合物的具体例子，可举出C.I.分散黄3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232；C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142；C.I.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328；C.I.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77；C.I.分散绿9；C.I.分散棕1、2、4、9、13、19；C.I.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333；C.I.分散黑1、3、10、24等。它们可单独使用，也可组合2种以上而使用。
水系介质可以是选自水和水溶性有机溶剂中的1种或2种以上。作为水溶性有机溶剂，例如，可举出多元醇类(例如，乙二醇、甘油、2-乙基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇、四乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1,2,4-丁三醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇等)、胺类(例如，乙醇胺、2-(二甲基氨基)乙醇等)、一元醇类(例如甲醇、乙醇、丁醇等)、多元醇的烷基醚类(例如，二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚等)、2,2’-硫二乙醇、酰胺类(例如N,N-二甲基甲酰胺等)、杂环类(2-吡咯烷酮等)、乙腈等。
作为分散剂，可举出高分子分散剂及低分子表面活性剂等，从油墨的保存稳定性方面考虑，优选使用高分子分散剂。
作为高分子分散剂，例如，可举出阿拉伯胶、黄蓍胶等天然橡胶类、皂苷等糖苷类、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物、木质素磺酸盐、虫胶等天然高分子、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐、乙烯基萘-马来酸共聚物的盐、β-萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、磷酸盐等阴离子性高分子、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇等非离子性高分子等。这些中，从与前处理剂的亲和性的观点考虑，优选阴离子性高分子。
作为低分子表面活性剂，例如，可举出脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、液体脂肪酸硫酸酯盐类、烷基烯丙基磺酸盐类等阴离子表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚类、山梨糖醇酐烷基酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯类等非离子表面活性剂。这些中，从与前处理剂的亲和性的观点考虑，优选阴离子性表面活性剂。
分散剂的使用量例如可以是相对于100质量份的分散染料而言20～200质量份。分散剂少时，分散染料的微粒化能力、分散稳定性变得不充分，反之，分散剂的含量多时，微粒化情况、分散稳定性差，油墨粘度变高，不理想。分散剂可单独使用，也可并用两种以上。
根据需要，可在分散染料油墨中添加油墨制备所需要的添加物。作为这样的添加剂，例如，可举出消泡剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、抗氧化剂等。
(3.还原)
在将分散染料固定于布料后，为了提高耐洗色牢度，优选利用还原反应将未固定的分散染料分解。作为还原剂，例如，可举出氯化亚锡、草酸亚锡、乙酸亚锡、氟化亚锡、连二亚硫酸盐、二氧化硫脲、以雕白粉为代表的次硫酸钠·甲醛复合物、以德科林(Decroline)为代表的甲醛合次硫酸锌盐等。作为使还原剂与未固定的分散染料反应的方法，可举出利用浸渍法、辊涂法、棒涂法、喷涂法、刮刀涂布法、凹版涂布法、喷射法、浸轧法等使还原剂附着于残留有未固定的分散染料的布料的方法。
分散染料的还原反应在碱性条件下容易进行。因此，优选在使还原剂附着于布料之前，预先使碱剂附着于布料。作为碱剂，例如，可举出氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸氢钠水溶液、氨水溶液。作为使碱剂附着于布料的方法，可举出利用浸渍法、辊涂法、棒涂法、喷涂法、刮刀涂布法、凹版涂布法、喷射法、浸轧法等使碱剂附着于残留有未固定的分散染料的布料的方法。
在将分散染料固定于拉链带、拉链牙链带或拉链链条的情况下也优选同样地进行还原工序。在拉链链牙列等树脂制部件已被分散染料染色的情况下，以未固定的状态附着在这些树脂制部件上的分散染料也可同时被还原。
(4.洗涤)
在将分散染料固定于布料后，为了从布料中除去未固定的分散染料、分散染料油墨中的其他成分、前处理剂的残留成分等不需要的成分，可实施洗涤。洗涤可通过对布料进行水洗来实施。在将分散染料固定于拉链带、拉链牙链带或拉链链条的情况下，也可同样地进行洗涤。在拉链牙链带或拉链链条的链牙列等树脂制部件已被分散染料染色的情况下，附着在这些树脂制部件上的不需要的成分也可同时被洗涤。对于水洗时的水温而言，基于提高前处理剂的溶解性这样的理由考虑，优选为30℃以上，更优选为40℃以上。另外，为了不损害坯布的手感，水洗时的水温优选为90℃以下，更优选为80℃以下。洗涤可在还原工序后实施，也可在还原工序前实施。从提高洗涤效果方面考虑，优选在还原工序的前后这两个时间点实施洗涤。在洗涤后，可适当进行脱水及干燥。
(5.拉链)
参照附图来说明本发明涉及的拉链的一种实施方式。如图1所示，本实施方式涉及的拉链10具有：左右一对拉链带20；分别被设置在左右一对拉链带20的相对的带侧缘部20a上、具有多个拉链链牙31的左右一对拉链链牙列30；使左右一对拉链链牙列30啮合·分离的拉头(slider)40；被设置在左右一对拉链链牙列30的下端部的下止部11；和被设置在左右一对拉链链牙列30的各自的上端部的左右一对上止部12。另外，也可代替下止部11而设置由插销、箱销及箱体形成的分离嵌插件。
拉链链牙列30是线圈状的拉链链牙列，连续地排列有多个拉链链牙31。而且，对于拉链链牙列30而言，在其内部贯穿有芯线，通过双重环缝的缝线33被缝在拉链带20的带侧缘部20a的上面。
拉拽拉片41而使拉头40向上方(远离下止部11的方向)移动时，分离状态的左右一对拉链链牙列30相互啮合，使拉头40向下方(接近下止部11的方向)移动时，啮合状态的左右一对拉链链牙列30分离。
对拉链10的染色可以针对拉链10自身进行，考虑到生产效率，优选下述方法：一边以卷对卷方式输送长条的拉链牙链带或拉链链条，一边实施前处理、印染、固定、还原及洗涤等一系列工序。染色后，将拉链牙链带或拉链链条切割成所期望的长度，安装拉头40、下止部11及上止部12，则制成拉链10。
实施例
以下，示出本发明的实施例，但实施例用于帮助理解本发明及其优点，本发明不受这些实施例的限制。
(1.拉链链条的准备)
准备在用聚酯(PET)制纤维织成的白色拉链带的一个侧缘部缝有聚酯(PET)制的线圈状的连续链牙的类型的拉链链条。
(2.前处理工序)
以表1中记载的质量比例混合阳离子树脂、糊剂、柠檬酸及纯水，由此制备实施例及比较例的各前处理剂。将各前处理剂的pH及粘度记载于表1。使用Brookfield公司制B型粘度计，按照上述的试验方法测定粘度。
(A)阳离子树脂
A1：二胺系化合物，正离子电荷密度＝6.0mEq/g
A2：二胺系化合物，正离子电荷密度＝2.5mEq/g
A3：二胺系化合物，正离子电荷密度＝9.0mEq/g
A：二胺系化合物，正离子电荷密度＝6.0mEq/g
B：胺系化合物，正离子电荷密度＝1.0mEq/g
C：丙烯酰胺系化合物，正离子电荷密度＝10.0mEq/g
*按照上述的试验方法，利用胶体粒子电荷计(BTG公司制，商品名：MutekTM PCD-05Travel)，测定阳离子树脂的正离子电荷密度。
(B)糊剂
HEC(羟乙基纤维素)：Daicel FineChem公司制，商品名：SP500，重均分子量：10万，DS：1.1，MS：1.9
阳离子化羟丙基瓜尔胶：SANSHO公司制，商品名：ESAFLOR HC56，重均分子量：10万
阳离子化瓜尔胶：SANSHO公司制，商品名：MEYPRO-BOND111，重均分子量：10万
藻酸钠：富士化学工业公司制，商品名：ニューテックスFM
*糊剂的重均分子量、DS及MS为制造商标称值。
在将该拉链链条水洗、干燥后，通过浸渍，将前处理剂附着于拉链链条整体。
(3.染色工序)
准备以下的各油墨。
(1)分散染料油墨(表中，记载为“分散”)
准备KONICA MINOLTA株式会社的Nassenger PRO1000的分散染料。需要说明的是，虽然未记载数据，但利用纪和化学工业株式会社的KIWA-JET分散染料、日本化药株式会社的JPES系列或JPSB系列的分散染料时结果相同。
(2)酸性染料油墨(表中，记载为“酸性”)
准备MIMAKI ENGINEERING CO.,LTD.的SPC-0355。
在将实施了前处理的各拉链链条干燥、冷却后，对应于试验例而将表1中记载的各染料(分散染料或酸性染料)装填到KONICA MINOLTA公司制喷墨纺织品印花机“Nassenger10”中，针对拉链链条的单面，在与下述的特性试验相应的印刷条件下进行印刷，并进行干燥、显色，实施喷墨印染。干燥时间为110℃下30秒，显色时间为200℃下3分钟。
然后，针对拉链链条，依次实施下述操作：通过将其在60℃的温水中浸渍30秒而进行洗涤；用氢氧化钠将pH调节为9，通过在以1.0％的浓度溶解二氧化硫脲而成的水溶液中浸渍60秒而进行还原；以及，通过在40℃的温水中浸渍30秒而进行洗涤。最后，在110℃的条件下将拉链链条干燥。
(4.特性试验)
对于通过上述操作而得到的染色后的各拉链链条，针对以下的特性实施试验。将结果示于表1。需要说明的是，表中的“-”是指无法评价。
(1)浸渗
在喷墨印染时，印刷规定的图案数据。通过观察已印刷的图案，从而考察沿拉链带的表面方向的浸渗，按照以下的基准进行评价。
A：不存在从浅色部向深色部的浸渗
B：产生从浅色部向深色部的浸渗，浸渗低于0.3mm
C：产生从浅色部向深色部的浸渗，浸渗为0.3mm以上
(2)线圈染色性
在K油墨100％射出的条件下实施喷墨印染，由此，考察线圈状拉链链牙的染色性，按照以下的基准进行评价。
A：不存在线圈部的油墨排斥
B：仅在侧面部存在线圈部的油墨排斥
C：在侧面部、上部存在线圈部的油墨排斥
(3)背透
在C(青色)、M(品红色)、Y(黄色)分别为100％、合计为300％的实地图像射出条件下实施喷墨印染，观察拉链带的与染色面相反的面，由此，考察沿拉链带的厚度方向的浸渗，按照以下的基准进行评价。
A：在坯布厚度最薄的平织部不发生浸渗
B：在坯布厚度最薄的平织部发生浸渗，但在坯布厚度最厚的斜纹织部不发生浸渗
C：在坯布厚度最厚的斜文织部发生浸渗。
(4)粒状感
粒状感是指下述现象：虽然每单位面积的点(dot)数相同，但由于点径小，因而点间的空白的坯布明显可见。为了考察拉链带的染色面的粒状感，通过以红色油墨浓度为20％的条件、以360×900dpi(宽度方向×输送方向)的分辨率进行实地印刷，从而实施喷墨印染，按照以下的基准进行评价。
A：点径为1.2mm以上
B：点径为0.8mm以上且小于1.2mm
C：点径小于0.8mm
另外，针对各拉链链条，利用非印刷部(白色部)的还原前后的色差来考察实施还原工序时的再附着的情况，按照以下的基准进行评价。
A：白色部的还原前后的色差ΔE低于0.5
B：白色部的还原前后的色差ΔE为0.5以上且低于1.5
C：白色部的还原前后的色差ΔE为1.5以上[表1]
(考察)
实施例1～7中，在实施了本发明涉及的前处理法之后用分散染料油墨进行染色，因此，在五个试验项目中全部为A或B的评价。另外，在正离子电荷密度和pH在较优选范围内的实施例1～5中，五个试验项目中的四个以上为A的评价。此外，在使正离子电荷密度和pH为最优组合的实施例1中，在全部的试验项目中均为A的评价。而另一方面，在比较例1中，由于阳离子树脂的正离子电荷密度过低，因而浸渗明显。在比较例2中，由于阳离子树脂的正离子电荷密度过高，因而粒状感增强，另外，还原工序中的再附着也多。在比较例3及4中，未使用HEC作为糊剂，因而背透明显。在比较例5中，藻酸钠与阳离子树脂凝集，油墨定影性变差，浸渗、背透明显。在比较例6中，由于使用了酸性染料，因而浸渗、背透明显；在比较例7中，由于未使用糊剂，因而浸渗、背透明显。

Claims (15)

1.用于印染的前处理剂，其为用于利用分散染料油墨进行的印染的前处理剂，所述前处理剂含有羟乙基纤维素、正离子电荷密度为2～9mEq/g的阳离子树脂和水。
2.如权利要求1所述的前处理剂，所述前处理剂的25℃时的粘度为500mPa·s以下。
3.如权利要求1或2所述的前处理剂，其含有有机酸。
4.如权利要求1～3中任一项所述的前处理剂，其中，阳离子树脂的正离子电荷密度为5～7mEq/g。
5.如权利要求1～4中任一项所述的前处理剂，所述前处理剂的pH为3.0～5.0。
6.如权利要求1～5中任一项所述的前处理剂，其中，在前处理剂的总量100质量份中，含有1～5质量份羟乙基纤维素、1～5质量份阳离子树脂。
7.如权利要求1～6中任一项所述的前处理剂，其中，阳离子树脂为二胺系化合物。
8.用于印染的前处理方法，所述印染为利用分散染料油墨进行的印染，所述前处理方法包括使权利要求1～7中任一项所述的前处理剂附着于布料的工序。
9.染色方法，所述染色方法包括：
使权利要求1～7中任一项所述的前处理剂附着于布料的工序；
利用分散染料油墨对附着有前处理剂的布料进行印染的工序；
对印染了分散染料油墨的布料进行加热处理，使分散染料固定于布料的工序；
利用还原反应将残留在布料上的未固定的分散染料分解的工序；和
洗涤布料的工序。
10.如权利要求9所述的染色方法，其中，布料为拉链带。
11.如权利要求9或10所述的染色方法，其中，布料为合成树脂制。
12.如权利要求9或10所述的染色方法，其中，布料为聚酯制。
13.染色方法，所述染色方法包括：
使权利要求1～7中任一项所述的前处理剂附着于处于在拉链带的一个侧缘部安装有拉链链牙列的状态的拉链牙链带或一对拉链牙链带通过链牙列彼此的啮合而连结成的拉链链条的工序；
利用分散染料油墨对附着有前处理剂的拉链牙链带或拉链链条进行印染的工序；
对印染了分散染料油墨的拉链牙链带或拉链链条进行加热处理，使分散染料至少固定于拉链带的工序；
利用还原反应将残留在拉链带上的未固定的分散染料分解的工序；和
洗涤拉链牙链带或拉链链条的工序。
14.如权利要求13所述的染色方法，其中，拉链带及拉链链牙列为合成树脂制。
15.如权利要求13所述的染色方法，其中，拉链带及拉链链牙列为聚酯制。
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