CN104271688A - 喷墨印染用油墨及染色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的喷墨印染用油墨含有水、分散染料、水溶性有机溶剂及阴离子性高分子分散剂,上述水溶性有机溶剂为甘油等多元醇,上述水溶性有机溶剂的含量相对于油墨总质量为25~50质量%,上述阴离子性高分子分散剂是酸值为160~250mgKOH/g、重均分子量为8,000~20,000的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物,上述喷墨印染用油墨进一步含有下述化学式(I)所表示的炔属二醇系化合物作为渗透剂。由此,提供具有高品位且稳定的记录性能、能够在维持油墨的保存稳定性的同时提高在布帛表面的印字浓度的含有分散染料的喷墨印染用油墨及使用了其的喷墨印染方法。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨记录方式中的喷墨印染用油墨及使用了其的喷墨印染方法。
背景技术
水性的喷墨记录用油墨通常采取使水溶性染料溶解到水或溶解到包含水溶性有机溶剂的水溶液中而得到的溶液、或使水不溶性色材分散到水或分散到包含水溶性有机溶剂的水溶液中而得到的分散液的形态。此外,在由疏水性纤维材料形成的布帛上进行喷墨印刷后通过加热进行染色的方法等中,使用利用了分散染料的喷墨印染用油墨。此外,作为喷墨记录用油墨的性能所要求的项目,可列举出:
(1)防止喷嘴的喷眼堵塞、喷出稳定性
(2)油墨喷出时的方向性、喷出量及墨点的形状恒定的高品位的记录图像
(3)油墨的保存稳定性
(4)高印字浓度、高品位的图像质量
(5)油墨的干燥性、定影性等。
喷墨记录方式由于必须将油墨从细的喷嘴以小滴的形式进行喷射,所以上述项目中(1)特别重要。特别是在按需(on-demand)型的方式中,由于即使在连续运转中也会临时停止从喷嘴进行油墨的喷射,所以存在在长时间的连续运转时产生喷出不良这样的问题。此外,在使用了分散染料的分散液形态的喷墨印染用油墨的情况下,与使用水溶性染料的情况不同,因分散劣化所引起的沉淀物(凝聚物)的生成、因喷嘴中的水分的蒸发所引起的增稠等成为原因,容易引起喷眼堵塞。特别是在装置的运转被长时间中止那样的状态下放置时,变得容易产生伴随水分的蒸发的喷眼堵塞。因此,为了抑制水分的蒸发而进行保湿剂的添加。作为这些保湿剂,有高沸点水溶性有机溶剂、固体水溶性化合物等。作为高沸点水溶性有机溶剂,使用甘油、聚乙二醇等多元醇系化合物、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮系化合物等,作为固体水溶性化合物,使用糖类、尿素系化合物等。
在专利文献1中记载了一种喷墨记录用油墨,其特征在于,其含有水不溶性色材、分散剂、及烷基的碳原子数为25~150的聚氧乙烯烷基醚系的化合物。上述专利文献1的喷墨记录用油墨由于为了提高再分散性而将分散剂与烷基的碳原子数为25~150的聚氧乙烯烷基醚系的化合物并用,所以表面张力有变低的倾向,在由疏水性纤维材料形成的布帛上进行喷墨印刷时,有时对上述布帛显示过度的渗透性,布帛表面的浓度有变低的倾向。
在专利文献2中记载了一种水性油墨组合物,其中,水不溶性色素的平均分散粒径为0.1~0.3μm,苯乙烯-丙烯酸系共聚物的游离酸的形式的酸值为150mgKOH/g以上且低于250mgKOH/g,苯乙烯-丙烯酸系共聚物相对于水不溶性色素的比例为5质量%以上且低于20质量%。上述专利文献2中,记载了通过将水不溶性色素的平均分散粒径设为0.1~0.3μm这样比较大的特定的范围内,能够达成极高的记录浓度。然而,由于苯乙烯-丙烯酸系共聚物相对于水不溶性色素的比例为5质量%以上且低于20质量%,所以水不溶性色素的分散稳定性(油墨的保存稳定性)不充分。
在专利文献3中记载了一种油墨组合物,其是含有特定的颜料的油墨,其中,包含炔属二醇化合物作为渗透剂,且包含苯乙烯-(甲基)丙烯酸系水溶性树脂作为水溶性分散剂,记载了将特定的颜料与特定的成分一并包含而成的油墨组合物可实现耐擦性及色彩再现性优异的图像,且具备作为超渗透油墨组合物的优点。记载了专利文献3的各实施例中记载的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系水溶性树脂的重均分子量仅为7,000、酸值为70~150的物质,没有特别规定炔属二醇化合物。实施例中作为炔属二醇化合物仅记载了“Surfynol 465”。
在专利文献4中记载了一种喷墨油墨,其是含有分散染料的喷墨油墨,其中,以固体成分计含有2质量%以上且10质量%以下的具有羧基或磺酸基作为酸性基团、且酸值为80mgKOH/g以上且300mgKOH/g以下的聚合物树脂,上述聚合物树脂不是作为分散剂使用,而是作为粘合剂树脂使用,仅通过对布帛进行加热就能够制作高图像质量、高耐久性的图像。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-246954号公报
专利文献2:日本特开2001-294789号公报
专利文献3:国际公开1999/005230号小册子
专利文献4:日本公开2008-291079号公报
发明内容
发明所要解决的问题
如上所述,现有技术难以在维持高品位且稳定的记录性能及油墨的保存稳定性的同时提高在被记录介质表面的印字浓度。
本发明解决上述那样的以往的使用了分散染料的喷墨印染用油墨的问题,提供具有高品位且稳定的记录性能、能够在维持油墨的保存稳定性的同时提高在布帛表面的印字浓度的含有分散染料的喷墨印染用油墨及使用了其的喷墨印染方法。
用于解决问题的手段
本发明的喷墨印染用油墨的特征在于,其是含有水、分散染料、水溶性有机溶剂及阴离子性高分子分散剂的喷墨印染用油墨,所述水溶性有机溶剂为选自甘油、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量为200~600)、二丙二醇及三丙二醇中的至少1种,所述水溶性有机溶剂的含量相对于油墨总质量为25~50质量%,所述阴离子性高分子分散剂是酸值为160~250mgKOH/g、重均分子量为8,000~20,000的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物,所述喷墨印染用油墨进一步含有下述化学式(I)所表示的炔属二醇系化合物作为渗透剂。
本发明的喷墨印染方法的特征在于,使用上述本发明的喷墨印染用油墨,在由疏水性纤维材料形成的布帛上进行喷墨印刷后,进行加热。
发明的效果
通过本发明,可提供具有本来所要求的高品位且稳定的记录性能、能够在维持油墨的保存稳定性的同时提高在布帛表面的印字浓度的含有分散染料的喷墨印染用油墨。此外,通过使用了本发明的喷墨印染用油墨的染色方法,还可提供在被染色对象物表面的染色浓度高的喷墨印染方法。
具体实施方式
本发明人们对于不易引起喷墨头中的喷嘴的喷眼堵塞的可靠性优异的喷墨印染用油墨,为了得到在布帛表面的印字浓度高的油墨组合物,对分散染料的分散剂及渗透剂进行了研究,结果发现通过选择特定的阴离子性高分子分散剂及特定的渗透剂能够达成上述目的,从而完成了本发明。
本发明中使用的阴离子性高分子分散剂是酸值为160~250mgKOH/g、重均分子量为8,000~20,000的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物。本发明的1个特征是使用上述阴离子性高分子分散剂作为分散染料的分散剂。上述阴离子性高分子分散剂是将分散染料微粒化而使其分散在水性介质中的物质,还发挥保持微粒化的分散染料的分散稳定性的功能。
作为上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物,例如可列举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α甲基苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。
本发明中使用的上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的酸值为160~250,优选在200~250的范围内。当酸值低于160时,树脂相对于水的溶解性变差,此外相对于分散染料的分散稳定化力存在变差的倾向,酸值超过250时,与水性介质的亲和性变强,具有在印字后的图像上容易产生渗洇的倾向,因而不优选。树脂的酸值表示中和1g树脂所需要的KOH的mg数,根据JIS-K3054进行测定。
此外,上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为8,000~20,000,优选为10,000~18,000。若重均分子量变得小于8,000,则相对于分散染料的分散稳定化力降低,若变得大于20,000,则将分散染料进行分散的能力降低,此外有时油墨的粘度变得过高,因而不优选。上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量用GPC(凝胶渗透色谱法)法进行测定。
上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物市售有薄片状或水溶液状的共聚物,从处理的观点出发优选使用水溶液状的共聚物。作为具体例子,可列举出BASF Japan株式会社制的“JONCRYL 60”(重均分子量=8,500、酸值=215)、“JONCRYL 62”(重均分子量=8,500、酸值=200)、“JONCRYL 63”(重均分子量=12,500、酸值=213)、“JONCRYL 70”(重均分子量=16,500;酸值=240)、“HPD-71”(重均分子量=17,250;酸值=214)、“HPD-96”(重均分子量=16,500;酸值=240)。
从良好地保持分散染料的分散稳定性的目的出发,这些阴离子性高分子分散剂的含量优选相对于油墨的总质量为0.2~4质量%。此外,从良好地保持升华性染料的分散稳定性的目的出发,这些阴离子性高分子分散剂的含量优选相对于分散染料为20~40质量%,更优选为20~30质量%。
本发明的另1个特征是,含有上述化学式(I)所表示的炔属二醇系化合物作为渗透剂。上述化学式(I)的化合物的化学式名为3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇,作为市售品,由日信化学工业株式会社作为“Surfynol 82”出售。
通常,作为炔属二醇系化合物,可列举出2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇以及分别对该2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、该4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、该2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及该3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇加成乙烯氧基和/或丙烯氧基而得到的物质,它们作为“Surfynol82”、104、420、440、465、485(日信化学工业株式会社制)等被市售,但本发明的分散染料油墨中,使用上述化学式(I)的化合物即3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇(“Surfynol 82”)。
通过选择上述阴离子性高分子分散剂作为分散染料的分散剂,选择化学式(I)的化合物作为渗透剂,能够得到由疏水性纤维材料形成的布帛表面的印字浓度高的油墨组合物。
此时,就上述阴离子性高分子分散剂与其他的上述炔属二醇系化合物的组合而言,由于变成渗透性高的油墨组合物,所以无法提高布帛表面的印字浓度。认为上述化学式(I)的化合物由于渗透效果与其他的上述炔属二醇系化合物相比较缓慢,所以油墨向布帛中的渗透性也变得缓慢,分散染料停留在表面附近,所以布帛的表面浓度变高。
此外,若使用其他的上述炔属二醇系化合物,则油墨的保存稳定性变差,但在上述化学式(I)的化合物的情况下,油墨的保存稳定性也良好。
从维持在油墨中的溶解性及向布帛中的缓慢的渗透性的观点出发,上述化学式(I)的化合物的含量优选相对于油墨总质量为0.1~2.0质量%。更优选为0.1~1.5质量%,进一步优选为0.2~1.0质量%。
作为本发明中使用的分散染料,例如有偶氮、蒽醌、喹酞酮、苯乙烯基、噁嗪、呫吨、甲川、甲亚胺等染料。它们中,作为黄色系分散染料的例子,可列举出“C.I.Disperse Yellow 42”、51、54、60、64、65、71、82、98、114、119、149、160、163、201、211等。作为橙色系分散染料的例子,可列举出“C.I.Disperse Orange 25”、29、30、31、32、33、44、61、62、73、155、288等。作为红色系分散染料的例子,可列举出“C.I.Disperse Red4”、22、50、55、59、60、73、86、91、92、145、146、152、153、167、167:1、177、179、191、227、258、302、343等。作为蓝色系分散染料的例子,可列举出“C.I.Disperse Blue 14”、27、56、60、72、73、77、79、79:1、148、165、165:1、183:1、214、281、284、291、291:1、301、334、359、360、366、367等。作为其他的分散染料的例子,可列举出“C.I.Disperse Violet 26”、27、28、57、93等。作为上述以外的其他的种属的染料,可列举出“C.I.Solvent Yellow 160”、163、“C.I.Vat Red 41”等。
它们中,优选“C.I.Disperse Yellow 42”、51、65、98、114、119、149、160、163、201、211、“C.I.Disperse Orange 29”、30、31、32、33、44、61、62、73、155、“C.I.Disperse Red 50”、59、73、86、91、92、145、152、153、167、167:1、177、179、191、227、258、343、“C.I.Disperse Blue 27”、60、73、77、79、79:1、148、165、165:1、183:1、214、281、284、291、291:1、301、366、367、“C.I.Disperse Violet 26”、27、57、93、“C.I.Solvent Yellow 160”、163、“C.I.Vat Red 41”。
通常从保持分散稳定性、且得到必要的印字浓度的方面出发,这些分散染料的含量优选相对于油墨的总质量为0.2~12质量%。更优选为0.5~10质量%。
在本发明中,本发明中使用的阴离子性高分子分散剂为将分散染料进行微粒化而使其分散在水性介质中的物质,还发挥保持微粒化的分散染料的分散稳定性的功能。
另外,在调制油墨时,可以使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等。特别是为了进一步提高分散染料的分散稳定性,优选相对于油墨总质量含有0.1~3质量%的阴离子性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂,可列举出萘磺酸盐的甲醛缩合物、木质素磺酸盐类、芳香族磺酸盐的甲醛缩合物(丁基萘等烷基萘磺酸钠与萘磺酸钠的甲醛缩合物、甲酚磺酸钠与2-萘酚-6-磺酸钠的甲醛缩合物、甲酚磺酸钠的甲醛缩合物、杂酚油磺酸钠的甲醛缩合物等)、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等。它们中,优选萘磺酸盐的甲醛缩合物、芳香族磺酸盐的甲醛缩合物。
作为本发明中可使用的水溶性有机溶剂,例如可列举出甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,3-丙烷二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜等。
上述水溶性有机溶剂中,从保湿性能的观点出发优选甘油、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量为200~600)、二丙二醇、三丙二醇,进一步优选甘油、二乙二醇、二丙二醇。它们中特别优选甘油。它们可以单独使用也可以将2种以上混合使用。
从防止因油墨的粘度调整、保湿效果所引起的喷眼堵塞的方面出发,这些上述水溶性有机溶剂的含量优选相对于油墨的总质量为25~50质量%。更优选为30~45质量%,特别优选为30~40质量%。
本发明的油墨中,在不妨碍本发明的目的的实现的范围内,可以根据需要添加其他各种添加剂。例如为表面张力调整剂、水溶助剂、pH调节剂、粘度调整剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂、抗氧化剂、抗还原剂、光稳定剂、螯合剂、消泡剂等。
作为pH调节剂,可以使用有机胺、碱金属氢氧化物等。此外,作为消泡剂,可以使用上述化学式(I)的化合物以外的炔属二醇系化合物(日信化学工业株式会社制商品名“Surfynol 104E”等),但若使用量变多,则印字浓度变低,因此优选为0.01~0.1质量%。
对本发明的喷墨印染用油墨的调制方法没有特别限制,但优选通过以下所述的方法来调制。
(1)将分散染料、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物、水及根据需要使用的水溶性有机溶剂或上述添加剂混合并搅拌,调制预分散液,接着,
(2)对该预分散液用砂磨机等湿式介质磨将分散染料微粒化,使其分散,得到分散染料分散液。
(3)在该分散染料分散液中加入水、上述化学式(I)的化合物、根据需要使用的水溶性有机溶剂或上述添加剂并调整浓度后,用滤纸等过滤后作为喷墨印染用油墨使用。
在上述方法中,为了提高分散染料的分散性,还可以在调整浓度时进一步添加苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物。通过上述方法得到的分散染料的平均粒径优选为200nm以下,更优选为50~150nm。
以上,对于分散染料、水溶性有机溶剂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物、上述化学式(I)的化合物、其他的成分例示出具体例子进行了说明,但本发明并不仅限定于这些具体例子所例示出的物质。
作为使用上述那样的本发明的喷墨印染用油墨进行喷墨印染的方法,例如,可以如下进行。首先,将上述喷墨印染用油墨安装到压电方式喷墨打印机中,喷出到实施了防止渗洇等前处理的聚酯布上,能够形成所期望的图像。进而,将该布例如在150~220℃的温度下进行1~15分钟加热处理,将分散染料染色到聚酯纤维上。之后,将未固着的分散染料、分散剂等添加剂及前处理剂等通过还原洗涤及水洗除去,并进行干燥,由此可得到上述图像的染色物。
实施例
以下,列举出实施例对本发明进一步进行具体说明,但本发明并不仅限定于这些实施例。另外,在下述实施例中,“份”只要没有特别说明则表示“质量份”,此外“%”只要没有特别说明则表示“质量%”。
(实施例1)
对包含100份红色分散染料原体(C.I.Disperse Red 92)、100份作为阴离子性高分子分散剂的“JONCRYL 63”(苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物氨中和物的30%树脂水溶液、重均分子量=12,500、酸值=213)、300份水的混合物使用1500份直径为0.4mm的锆石珠,利用砂磨机进行35小时微粒化而得到分散液。
在40份该分散液中,添加35份甘油、1份化学式(I)的炔属二醇系化合物即“Surfynol 82”(日信化学工业株式会社制)、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例2~4)
除了将“Surfynol 82”变更为0.2份、1.5份及1.8份以外,与实施例1同样地操作而将染料浓度调整为8%,制作实施例2~4的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例5)
除了使用100份黄色分散染料原体(C.I.Disperse Yellow 65)来代替红色分散染料原体以外,与实施例1同样地进行微粒化而得到分散液。在20份该分散液中添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及44份水而制作将染料浓度调整为4%的油墨。染料的平均粒径为90nm。
(实施例6)
除了使用100份蓝色分散染料原体(C.I.Disperse Blue 60)来代替红色分散染料原体以外,与实施例1同样地进行微粒化而得到分散液。在40份该分散液中添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为110nm。
(实施例7)
除了使用100份蓝色分散染料原体(C.I.Disperse Blue 165)来代替红色分散染料原体以外,与实施例1同样地进行微粒化而得到分散液。在20份该分散液中添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及44份水而制作将染料浓度调整为4%的油墨。染料的平均粒径为90nm。
(实施例8)
除了使用67份“JONCRYL 63”、333份水进行微粒化以外,与实施例1同样地操作,制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例9)
在通过与实施例1相同的方法制作的10份分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及54份水而制作将染料浓度调整为2%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例10)
对包含100份红色分散染料原体(C.I.Disperse Red 92)、133份“JONCRYL 63”、267份水的混合物,使用1500份直径为0.4mm的锆石珠,利用砂磨机进行35小时微粒化而得到分散液。在50份该分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及14份水而制作将染料浓度调整为10%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例11)
除了使用98份作为阴离子性高分子分散剂的“JONCRYL 61”(苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物氨中和物的30.5%树脂水溶液、重均分子量=12,000、酸值=195)、302份水以外,与实施例1同样地进行微粒化而得到分散液。在40份该分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例12)
除了使用100份作为阴离子性高分子分散剂的“JONCRYL 70”(苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物氨中和物的30%树脂水溶液、重均分子量=16,500、酸值=240)以外,与实施例1同样地进行微粒化而得到分散液。在40份该分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例13)
在40份通过与实施例1相同的方法制作的分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、1.5份作为阴离子性表面活性剂的“DEMOL N”(花王株式会社制、β-萘磺酸甲醛缩合物的钠盐)、以及22.5份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例14)
在40份通过与实施例1相同的方法制作的分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、1.5份作为阴离子性表面活性剂的"DEMOL SNB"(花王株式会社制、芳香族磺酸钠的甲醛缩合物)、以及22.5份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例15)
在40份通过与实施例1相同的方法制作的分散液中,添加25份甘油、1份“Surfynol 82”、以及34份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(实施例16)
在40份通过与实施例1相同的方法制作的分散液中,添加50份甘油、1份“Surfynol 82”、以及9份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
(参考例1~3、实施例17~22)
在40份通过与实施例1相同的方法制作的分散液中,添加规定量的表2中记载的甘油、双甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇(平均分子量为300)、二丙二醇、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。另外,参考例1~3作为技术信息而公开。
(比较例1~5)
将实施例1的“Surfynol 82”分别变更为“Surfynol 104E”(日信化学工业株式会社制、炔属二醇系化合物)、“Surfynol 465”(日信化学工业株式会社制、“Surfynol 104”的环氧乙烷加成物)、“BYK-348”(BYK-Chemie Japan株式会社制、硅酮系表面活性剂)、二乙二醇单丁基醚及1,2-己二醇,除此以外与实施例1同样地制作比较例1~5的油墨。各比较例的染料的平均粒径为100nm。
(比较例6)
对包含100份红色分散染料原体(C.I.Disperse Red 92)、81份作为阴离子性高分子分散剂的“JONCRYL 57”(苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物氨中和物的37%树脂水溶液、重均分子量=4,900、酸值=215)、319份水的混合物,使用1500份直径为0.4mm的锆石珠,利用砂磨机进行35小时微粒化而得到分散液。在40份该分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为120nm。
(比较例7)
对包含100份红色分散染料原体(C.I.Disperse Red 92)、100份作为分散剂的“DEMOL N”、300份水的混合物,使用1500份直径为0.4mm的锆石珠,利用砂磨机进行35小时微粒化而得到分散液。在40份该分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为120nm。
(比较例8)
对包含100份红色分散染料原体(C.I.Disperse Red 92)、70份作为分散剂的“DEMOL N”、30份“UNITHOX 480”(平均碳原子数为30的直链醇的环氧乙烷加成物、美国PETROLITE公司制)、300份水的混合物,使用1500份直径为0.4mm的锆石珠,利用砂磨机进行35小时微粒化而得到分散液。在40份该分散液中,添加35份甘油、1份“Surfynol 82”、以及24份水而制作将染料浓度调整为8%的油墨。染料的平均粒径为100nm。
此外,对上述实施例及比较例中制作的油墨进行以下的试验。
(1)出射试验
使用市售的大开本喷墨用绘图仪(株式会社MIMAKI ENGINEERING制“JV4-130”),将上述实施例及比较例中制作的油墨在360×540dpi、3次走纸(3 pass)、双向、印字宽度为1200mm的条件下,进行10小时单色、实地印刷(solid printing)。印刷后进行喷嘴检查,确认全部180个喷嘴中的没有正常出射的喷嘴的数目。
评价基准:
A没有正常出射的喷嘴的数目为0~2。
B没有正常出射的喷嘴的数目为3~9。
C没有正常出射的喷嘴的数目为10以上。
(2)印染染色试验(浓度感)
将上述实施例及比较例中制作的油墨在市售的喷墨印刷用完成前处理的聚酯布(株式会社大力制、“大力Super Pongee”)上利用大开本喷墨用绘图仪(压电方式、株式会社MIMAKI ENGINEERING制“TX2-160”),在360×540dpi、3次走纸、双向的条件下进行纵300mm、横400mm的单色、实地印刷,利用H.T.蒸汽机在175℃下加热8分钟而进行染色,接着实施还原洗涤、水洗,得到染色布。通过目视确认所得到的染色布的浓度感。
评价基准:
A染色布的染色浓度高。
B染色布的染色浓度有点低。
C染色布的染色浓度相当低。
(3)经时稳定性确认试验
将实施例及比较例中制作的升华转印用喷墨记录用油墨在40℃下保管1个月,通过目视确认凝聚物(沉降物)的产生状况。
评价基准:
A没有凝聚物的产生。
B产生少许凝聚物。
C产生大量的凝聚物。
将试验结果示于表1~3中。表1~3中的各物质的数值表示质量份。
如由这些试验结果表明的那样,本发明的实施例1~22的包含“JONCRYL 63”及“Surfynol 82”的油墨为兼备稳定的记录性能、油墨的保存稳定性、在染色布表面的高印字浓度的油墨。将“Surfynol 82”置换成“Surfynol 104E”、“Surfynol 465”、“BYK-348”、二乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇的比较例1到5的油墨虽然具有稳定的记录性能,但对染色布发生渗透,结果是印字浓度低,而且油墨的保存稳定性差。将“JONCRYL 63”置换成低分子量的“JONCRYL 57”的比较例6的油墨其油墨的保存稳定性不充分。将“JONCRYL 63”置换成“DEMOL N”的比较例7的油墨对染色布发生渗透,结果是印字浓度低,而且油墨的保存稳定性差。将“JONCRYL 63”置换成“DEMOL N”、且进一步添加了“UNITHOX 480”的比较例8的油墨对染色布发生渗透,结果是印字浓度低。
产业上的可利用性
使用本发明的分散染料作为色材成分的喷墨印染用油墨提供能够在维持本来所要求的高品位且稳定的记录性能、油墨的保存稳定性的同时提高在布帛表面的印字浓度的含有分散染料的喷墨印染用油墨及使用了其的喷墨印染方法。因此,适合于使用分散染料作为色材成分的喷墨印染用油墨及使用了其的染色方法。
Claims (9)
1.一种喷墨印染用油墨,其特征在于,其是含有水、分散染料、水溶性有机溶剂及阴离子性高分子分散剂的喷墨印染用油墨,
所述水溶性有机溶剂为选自甘油、二乙二醇、三乙二醇、平均分子量为200~600的聚乙二醇、二丙二醇及三丙二醇中的至少1种,
所述水溶性有机溶剂的含量相对于油墨总质量为25~50质量%,
所述阴离子性高分子分散剂是酸值为160~250mgKOH/g、重均分子量为8,000~20,000的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物,
所述喷墨印染用油墨进一步含有下述化学式(I)所表示的炔属二醇系化合物作为渗透剂,
2.根据权利要求1所述的喷墨印染用油墨,其中,所述分散剂的重均分子量为10,000~18,000。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨印染用油墨,其中,所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的含量相对于油墨总质量为0.2~4质量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的喷墨印染用油墨,其中,所述炔属二醇系化合物的含量相对于油墨总质量为0.1~2.0质量%。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的喷墨印染用油墨,其中,在所述油墨中进一步含有相对于油墨总质量为0.1~3质量%的阴离子性表面活性剂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的喷墨印染用油墨,其中,所述水溶性有机溶剂为选自甘油、二乙二醇及二丙二醇中的至少1种。
7.根据权利要求6所述的喷墨印染用油墨,其中,所述水溶性有机溶剂为甘油。
8.一种喷墨印染方法,其使用权利要求1~7中任一项所述的喷墨印染用油墨,在由疏水性纤维材料形成的布帛上进行喷墨印刷后,进行加热。
9.根据权利要求8所述的喷墨印染方法,其中,所述加热的温度为150~220℃的范围,加热时间为1~15分钟。
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