TW202035573A - 染料分散液及疏水性纖維之印染方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種染料分散液，其係在使用噴墨印染之昇華轉印染色中，可製作演色性優異之染色物，可獲得高濃度之染色物，並且，可獲得均染性且耐光性優異之高品質的染色物，該課題之解決手段係一種染料分散液，該染料分散液係包含至少一種以下述式(1)所示的染料、至少1種以上黃色染料、至少1種以上藍色染料。
Figure 109107085-A0202-11-0001-1
 (式(1)中，R1、R2係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之C1-4烷基、乙醯氧基乙基、可具有取代基之環狀烷基、或可具有取代基之芳基，R3係表示氫原子、可具有取代基之C1-3烷基、或鹵素原子，R4係表示氫原子、或鹵素原子)

Description

染料分散液及疏水性纖維之印染方法
本發明係關於一種染料分散液及使用該染料分散液之疏水性纖維的印染方法。
近年來，已提出一種以噴墨進行無製版印刷之紀錄方法，在包含布等纖維的印染中亦進行噴墨印染。與以往之網版印刷等印染方法相比，以噴墨印刷進行之印染係有如：無製版、省資源、省能量、及容易高精細顯現等各種優點。在此，聚酯纖維等疏水性纖維布一般係藉由不溶於水之色材進行染色。因此，用以藉由噴墨紀錄方法用印染疏水性纖維之水性印墨，一般必須將水不溶性色材分散於水中，使用分散穩定性等性能良好的分散印墨。對以聚酯纖維為代表之疏水性纖維的噴墨印染方式，可大致上分類為下列2種方法。對纖維賦予(印刷)印墨之後，藉由高溫蒸氣處理等熱處理使印墨中之染料染著於纖維之直接印刷法；以及，對中間紀錄介質(專用之轉印紙等)賦予(印刷)印墨之後，使中間紀錄介質之賦予印墨面與疏水性纖維重疊之後，藉由熱使染料從中間紀錄介質轉印至纖維側之昇華轉印法。
上述之中，昇華轉印法主要係使用於長條旗幟等之印染加工，在印墨中係使用以熱處理進行之對聚酯之轉印適合性優異的易昇華型染料。加工步驟係包含下列2個步驟：
(1)印刷步驟：藉由噴墨印表機對中間紀錄介質賦予染料印墨之步驟；
(2)轉印步驟：藉由熱處理將染料從中間紀錄介質轉印/染著至纖維中之步驟；
由於可廣泛地使用市售之轉印紙，故不需要纖維之前處理，並且，亦省略洗淨步驟。
在昇華轉印法所使用之噴墨印墨主要係使用水性印墨，將選自屬於水不溶性之分散染料群及油溶性染料群之昇華性染料，使用分散劑形成在水中微粒子分散穩定化後之染料分散液，於其中使用作為保濕劑(抗乾燥劑)之水溶性有機溶劑、作為表面張力調整劑之界面活性劑、其他添加劑(pH調整劑、防腐/防黴劑、消泡劑等)，使粒度/黏度/表面張力/pH等物理特性(物性)進行最佳化並印墨化(參照專利文獻1)。又，在噴墨印表機中，重要的是可從排列有印表頭噴嘴之平板穩定地吐出印墨，但在水系印墨中，在噴嘴平板附近容易產生由於印墨中之水分蒸發導致的吐出障礙故障。上述吐出故障係可舉出例如：印墨組成物在平板上附著乾燥之情形中，無法以印表機之清潔動作迅速地除去，而在印刷中引起印墨之吐出不良(飛行彎曲等)等。為了解決如此之課題，例如，使用具有昇華性之染料而表現黑色時，通常，組合複數染料而顯現黑色。此係由於以單獨染料作為黑色之色相不充分，並且，濃度低之情況亦多，故藉由組合複數之染 料，而可表現良好的黑色。惟，以如此之組合了複數個具有昇華性的染料而成的黑色印墨染色布帛時，根據布帛之種類，對布帛照射光源之分光分布經改變的光時，有可看到於布帛表現之黑色的色相為不同顏色之情形。例如，即使在如螢光燈之長波長的光較少之照明下，可表現良好的顏色，然而在長波長之光較多的太陽光下，則可看到帶紅色，相反地，即使在太陽光之下可表現良好的顏色，在螢光燈下則可看到帶藍色。據此，一般將以照明光源影響物體顏色表象之特性稱為「演色性(color rendering)」，謀求由該演色性之影響所致之色相變化較少之黑色印墨。再者，在噴墨印墨中亦要求良好的射出性，若染料在印墨中不穩定、或分散不充分時，則在噴墨頭之射出性成為不穩定之情形亦多，特別是，在藉由組合複數種染料，昇華性染料之種類與量變多之黑色印墨中，在如此之吐出穩定性或印墨之保存穩定性上有問題。
另一方面，在昇華轉印方式中之疏水性纖維的印染方法，係以噴墨印表機對中間紀錄介質(專用之轉印紙等)昇華轉印印墨賦予(印刷)，使中間紀錄介質之印墨賦予(印刷)面與被染色對象物(聚酯纖維等)重疊而成之物，藉由已熱壓著滾輪或熱沖壓機等進行之熱壓著方式而使昇華性染料轉印至被染色對象物。商業用印刷中，噴墨印刷係被要求更高速化且對噴墨用印墨亦要求設計對應高速化之印墨。又，昇華轉印印墨用之中間紀錄介質一般係可舉出紙張基本磅數(basis weight)相對較大之噴墨用專用紙，其係利用氧化矽等無機微粒子在表面形成印墨容納層而可賦予大量的印墨，惟，近年來，使用紙張基本磅數較小的轉印紙或印墨容納層較少的轉印紙，並且強烈地要求以較少的印墨量達成高的轉印效率、高的染 色濃度。除此之外，亦要求依據昇華轉印條件黑色之色相不模糊，並且昇華速度均勻的黑色印墨。專利文獻2中係記載一種使用於印染用分散染料印墨之噴墨用黑色印墨，其特徵為：包含含有甘油醚之水溶性有機溶劑、及在溶解於丙酮之溶液的紫外線可見分光吸收中，在某特定之波長區域具有極大吸收波長之第1至4分散染料，雖然述及在直接印刷法中對經前處理之聚酯纖維進行直接賦予的印墨，惟，並未述及關於可在昇華轉印法中使用之具有昇華性的染料的技術研究，又，未揭示關於在高濃度染色中之均染性及染色性能。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2005/121263號
[專利文獻2]日本特許第6191234號公報
如上述，以往之技術，係在維持穩定之印刷適合性及黑色印墨之保存穩定性，並且，使用紙張基本磅數小的轉印紙或印墨容納層少的轉印紙時，難以獲得染色濃度高，且演色性優異、耐光性優異之高品質染色物。
本發明之目的在於提供一種噴墨印染印墨用染料分散液，其係在使用噴墨印染之昇華轉印染色中，可製作演色性優異之染色物，即 使在使用紙張基本磅數小的轉印紙或印墨容納層少的轉印紙時，亦可獲得昇華轉印效率高且高濃度之染色物，且耐光性優異之高品質染色物。
本發明人等為解決如上述之課題經過精心研究之結果，發現一種包含至少1種以下述式(1)所示之染料、至少1種以上黃色染料、至少1種以上藍色染料的染料分散液可解決上述課題，進而完成本發明。
亦即，本發明係關於下列之1)至10)。
1)一種染料分散液，係包含至少一種以下述式(1)所示的染料、至少1種以上黃色染料、至少1種以上藍色染料；
Figure 109107085-A0202-12-0005-4
在式(1)中，R1、R2係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之C1-4烷基、乙醯氧基乙基、可具有取代基之環狀烷基、或可具有取代基之芳基，R3係表示氫原子、可具有取代基之C1-3烷基、或鹵素原子，R4係表示氫原子、或鹵素原子。
2)如1項所述之染料分散液，係更包含分散劑。
3)如1)或2)項所述之染料分散液，其中，上述式(1)中，R1、R2分別獨立地為C1-4烷基，R3為選自由氫原子、C1-3烷基所構成之群組中的任一者。
4)如2)或3)項所述之染料分散液，其中，上述分散劑包含至少1種選自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽所構成之群組中的分散劑。
5)如1)至4)項中任一項所述之染料分散液，係更包含添加劑。
6)如5)項所述之染料分散液，其中，上述添加劑包含至少1種選自由水溶性有機溶劑、防腐劑、界面活性劑、pH調整劑所構成之群組中之任一者。
7)如1)至6)項中任一項所述之染料分散液，係更包含樹脂乳化液。
8)一種染料分散液套組，係包含1)至7)項中任一項所述之染料分散液、及具有與該染料分散液相異之色相的染料分散液。
9)一種疏水性纖維之印染方法，係將1)至7)項中任一項所述之染料分散液、或8)項所述之染料分散液套組的液滴藉由噴墨方式之印表機附著於中間紀錄介質而獲得紀錄圖像之後，使疏水性纖維接觸該中間紀錄介質中之染料分散液的液滴之附著面，並進行熱處理，藉此，將該紀錄圖像轉印至疏水性纖維。
10)一種經染色之疏水性纖維，係藉由9)項所述之疏水性纖維的印染方法所得到者。
藉由本發明，可獲得一種噴墨印染印墨用染料分散液，其係在使用噴墨印染之昇華轉印染色中，可製作因演色性之影響所造成的色相變化少之染色物，並且，可獲得昇華轉印效率高、高濃度之染色物，且可獲得均染性、耐光性優異之高品質的黑色染色物。
以下，詳細說明本發明。本說明書中係含有實施例等，只要無特別聲明，「份」及「%」皆為質量基準。
上述染料分散液係包含至少一種上述式(1)。
〔關於式(1)所示之染料〕
在式(1)中，R1、R2係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之C1-4烷基、乙醯氧基乙基、可具有取代基之環狀烷基、或可具有取代基之芳基，R3係表示氫原子、可具有取代基之C1-3烷基、或鹵素原子，R4係表示氫原子、或鹵素原子。
上述可具有取代基之C1-4烷基係可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等，以乙基為較佳。又，上述可具有取代基之C1-3烷基係可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基等，以甲基為較佳。
上述可具有取代基之環狀烷基係可列舉例如：環戊基、環己基等。
上述可具有取代基之芳基係可列舉例如：苯基、萘基、蒽基等。
上述鹵素原子係可列舉例如：氟、氯、溴、碘等，以溴為較佳。
上述可具有取代基之C1-4烷基、可具有取代基之環狀烷基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之C1-3烷基中的取代基，並無特別限定，可列舉例如：羥基、磺基、羧基、硝基、鹵素原子、氰基、烷氧基、芳氧基等。鹵素原子可與上述相同。烷氧基可列舉例如：甲氧基、乙氧基、正丁氧基等。上述芳氧基可列舉苯氧基、萘氧基等。
上述式(1)中，R1、R2分別獨立地為C1-4烷基，R3較佳係選自由氫原子、C1-3烷基所構成之群組中的任一者。
上述式(1)中，更佳係R1、R2分別獨立地為乙基，R3為氫原子或甲基，R4為溴原子。
上述染料分散液係包含至少1種以上黃色染料。
〔關於黃色染料〕
上述黃色染料只要是一般具有黃色色相的染料即可，並無特別限定，但以水不溶性黃色染料為較佳，水不溶性黃色染料之中，以分散染料系黃色染料或油溶性染料系黃色染料為更佳，以C.I.分散黃色系染料、C.I.溶劑黃色系染料為再更佳。C.I.分散黃色系染料可列舉例如：C.I.分散黃色3、7、8、23、39、51、54、60、64、71、79、82、86等。C.I.溶劑黃色系染料可列舉例如：C.I.溶劑黃色114、163等。此等染料係可單獨或 組合複數而使用。上述染料係以使用C.I.分散黃色7、54、C.I.溶劑黃色114為較佳，以使用C.I.分散黃色54為特佳。
上述染料分散液係包含至少1種以上藍色染料。
〔關於藍色染料〕
上述藍色染料只要是一般具有藍色色相的染料即可，並無特別限定，但以水不溶性藍色染料為較佳，水不溶性藍色染料之中，以分散染料系藍色染料或油溶性染料系藍色染料為更佳，以C.I.分散藍色系染料、C.I.溶劑藍色系染料為再更佳。C.I.分散藍色系染料可列舉例如：C.I.分散藍色3、5、19、26、26：1、35、55、56、58、60、64、64：1、72、72：1、81、81：1、91、95、108、131、141、145、334、359、360、336等。C.I.溶劑藍色系染料係可列舉例如：C.I.溶劑藍色3、36、63、83、105、111等。此等染料係可單獨或組合複數而使用。上述染料係以C.I.分散藍色60、72、334、359、360為較佳，以C.I.分散藍色359、360為更佳，以組合C.I.分散藍色359與360而使用為更佳。
上述染料分散液中之上述式(1)所示的染料、上述黃色染料、上述藍色染料之合計的含有比例係可任意地設定，但相對於染料分散液總質量，質量基準(質量%)而言，通常皆為1至20%，較佳係2至15%，更佳係3至10%。
上述染料分散液係可更含有分散劑。
上述分散劑係可使用例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽。上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物係苯 乙烯系單體與(甲基)丙烯酸系單體之共聚物。此外，本說明書中，所為「(甲基)丙烯酸」係表示「丙烯酸基」及/或「甲基丙烯酸基」之意義。此等共聚物之具體例係可列舉(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸酯-烯丙基磺酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸基磺酸共聚物、聚酯-丙烯酸共聚物、聚酯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚酯-甲基丙烯酸共聚物、聚酯-甲基丙烯酸-丙烯酸共聚物酯等。此等之中，較佳係包含芳香族烴基之化合物為苯乙烯者。此外，所謂(α-甲基)苯乙烯在本說明書中係意指包含α-甲基苯乙烯、及苯乙烯。上述染料分散液中較佳係上述分散劑包含至少1種選自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽所構成之群組中的分散劑。上述染料分散液中，分散劑之含有率通常為1至36%，較佳係1至30%，更佳係1至20%，再更佳係1至15%。
上述分散劑之具體例係可列舉：JoncrylRTM 52J、57J、60J、63J、70J、JDX-6180、HPD-196、HPD96J、PDX-6137A、6610、JDX-6500、JDX-6639、PDX-6102B、PDX-6124、67、678、680、682、683、690(BASF製)等，但不限定於此等。此外，在本說明書中，上標之RTM意指註冊商標。
上述染料分散液中之分散劑係重量平均分子量以1,000至20,000為較佳，以2,000至19,000為更佳，以5,000至17,000為特佳。 上述苯乙烯-丙烯酸系共聚物之重量平均分子量係以GPC(凝膠滲透層析)法測定。又，可使用為分散劑之苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的酸價以50至250mgKOH/g為較佳，以100至250mgKOH/g為更佳，以150至250mgKOH/g之情形為特佳。酸價太小時，樹脂對水之溶解性變差，尤其是，著色劑為分散性染料時，有分散穩定化力變差之傾向；酸價太大時，與水性介質之親和性變強，有容易在印字後之圖像產生滲入之傾向，故而不佳。樹脂之酸價係表示中和樹脂1g所需之KOH的mg數，依據JIS-K3054進行測定。再者，使用為分散劑之苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉移溫度以45℃至135℃為較佳，以55℃至120℃為更佳，以60至110℃為特佳。
上述染料分散液中屬於較佳分散劑之苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的具體例可列舉：Joncryl 67(重量平均分子量=12,500、酸價=213mgKOH/g)、678(重量平均分子量=8,500、酸價=215mgKOH/g)、682(重量平均分子量=1,700、酸價=230mgKOH/g)、683(重量平均分子量=4,900、酸價=215mgKOH/g)、690(重量平均分子量=16,500、酸價=240mgKOH/g)等，以Joncryl 678為更佳。
上述染料分散液係在上述染料之分散或溶解時，可使用2種以上苯乙烯-丙烯酸共聚物而製作。
上述染料之分散係例如可以下述方法進行。將苯乙烯-丙烯酸共聚物投入於水溶性有機溶劑中，使溫度升溫至90至120℃而製作苯乙烯-丙烯酸共聚物溶解液，對此投入鹼性化合物及水，降低溫度而形成為乳化(乳化液或微乳化液)液，將所製作之乳化液與染料進行混合/分散。
上述芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽係依據芳香族磺酸與福馬林之縮合反應所得到之陰離子性的界面活性劑。「其鹽」係可列舉鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等鹽。上述芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽較佳係芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽或其等之混合物(以下，只要無特別聲明，記載為「磺酸之福馬林縮合物」時，係具有亦包含「其鹽、或其等之混合物」之意)等。可列舉例如：雜酚油(Creosote oil)磺酸、甲酚磺酸、酚磺酸、β-萘磺酸、β-萘酚磺酸、β-萘磺酸與β-萘酚磺酸、苯磺酸、甲酚磺酸、2-萘酚-6-磺酸、木質素磺酸等福馬林縮合物。此等之中，以雜酚油磺酸、β-萘磺酸、木質素磺酸、甲基萘磺酸之各福馬林縮合物為較佳。此等係可取得各種商品名之市售品。就其一例而言，β-萘磺酸之福馬林縮合物係可列舉DEMOL N，雜酚油磺酸之福馬林縮合物係可列舉DEMOL C；特殊芳香族磺酸之福馬林縮合物係可列舉DEMOL SN-B(皆為花王股份有限公司製)等。雜酚油磺酸之福馬林縮合物係LAVELIN W系列，甲基萘磺酸之福馬林縮合物係可列舉LAVELIN AN系列(皆為第一工業製藥股份有限公司製)等。此等之中，以DEMOL N、LAVELIN AN系列、LAVELIN W系列為較佳，以DEMOL N、LAVELIN W為更佳，以LAVELIN W為更佳。木質素磺酸係可列舉例如：VANILLEX N、VANILLEX RN、VANILLEX G、PERALLEX DP(皆為日本製紙股份有限公司製)等。此等之中，係以VANILLEX RN、VANILLEX N、VANILLEX G為較佳。
上述染料分散液係可更包含添加劑。
上述添加劑係可列舉例如：水溶性有機溶劑、防腐劑、界面活性劑、pH調整劑、螯合劑試藥、防銹劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、黏度調整劑、色素溶解劑、抗褪色劑、抗氧化劑、水等。
上述水溶性有機溶劑係可列舉例如：二元醇系溶劑、多元醇類、吡咯啶酮類等。二元醇系溶劑係可列舉：甘油、聚甘油(# 310、# 750、# 800)、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十一甘油、十二甘油、十三甘油、十四甘油等化合物、及此等之混合物。多元醇類係可列舉例如：具有2至3個醇性羥基之C2至C6多元醇、及二或三C2至C3烷二醇或重複單元為4以上、分子量20,000左右以下之聚C2至C3烷二醇，較佳係可列舉液狀之聚烷二醇等。其等之具體例係可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、硫二甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇等多元醇類；2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮等，以至少包含甘油或二甘油之任一者為較佳。又，溶解於水而發揮作為濕潤劑之作用之化合物等亦權宜上在本發明係設為包含於水溶性有機溶劑者，可列舉例如：尿素、乙烯尿素及糖類等。若考量保存穩定性，著色劑為分散染料或油溶性染料時，以其等之溶解度較小的溶劑為較佳，此等之中，尤其是，以併用甘油、及甘油以外之溶劑 (較佳係甘油以外之多元醇)為較佳。上述染料分散液之總質量中，水溶性有機溶劑之總含量為5至50%，以添加10至40%為較佳。
上述防腐劑係可列舉例如：有機硫系、有機氮硫系、有機鹵素系、鹵化烯丙基碸系、3-碘化丙炔系、N-鹵烷基硫系、腈系、吡啶系、8-氧喹啉系、苯并噻唑系、異噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、酚系、第4銨鹽系、三
Figure 109107085-A0202-12-0014-10
(triazine)系、噻
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系、醯胺苯系、金剛烷系、二甲二硫胺甲酸酯系、溴化二氫茚酮系、苯甲基溴乙酸酯系、無機鹽系等化合物。有機鹵素系化合物之具體例係可列舉例如五氯酚鈉等。氧化吡啶系化合物之具體例係可列舉例如2-吡啶硫醇-1-氧化鈉等。異噻唑啉系化合物之具體例係可列舉例如：1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鎂氯化物、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鈣氯化物、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鈣氯化物等。其他防腐劑的具體例可列舉：無水乙酸鈉、山梨酸鈉或苯甲酸鈉、ARCH CHEMICAL公司製，商品名PROXELRTM GXL(S)、PROXELRTM XL-2(S)等。
上述界面活性劑係可列舉：陰離子、陽離子、非離子、聚矽氧系等公知之界面活性劑。陰離子界面活性劑係可列舉例如：烷基磺酸鹽、烷基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、N-醯基胺基酸及其鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧基烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松脂酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂基醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺琥珀酸鹽、二乙基己基磺琥珀酸鹽、二辛基磺琥珀酸鹽等。其市售品之具體例 係可列舉例如：皆為第一工業製藥公司製之HITENOL LA-10、LA-12、LA-16、NEOHITENOL ECL-30S、ECL-45等。陽離子界面活性劑係可列舉：2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。兩性界面活性劑係可列舉：月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、咪唑啉衍生物等。非離子界面活性劑係可列舉聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇(醇)系；日信化學公司製、商品名SURFYNOL 104、105、82、465、OLFINE STG等；聚二醇醚系(例如，SIGMA-ALDRICH公司製之Tergitol15-S-7等)等。
上述聚矽氧系界面活性劑係可列舉例如：聚醚改性矽氧烷、聚醚改性聚二甲基矽氧烷等。市售品之具體例係可列舉例如：皆為BYK CHEMIE公司製之BYK-347(聚醚改性矽氧烷)；BYK-345、BYK-348(聚醚改性聚二甲基矽氧烷)等。上述氟系界面活性劑係可列舉例如：全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環氧乙烷加成物、及在側鏈具有全氟烷基醚基之聚氧伸烷基醚聚合物化合物等。市售品之具體例係可列舉例如：ZonylTBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、CapstoneFS-30、FS- 31(以上，皆為DuPont公司製)；PF-151N、PF-154N(以上，皆為OMNOVA公司製)等。
上述pH調整劑只要是對所調製之上述染料分散液不造成不良影響，並且可將溶液之pH控制在大約5至11之範圍者，則可使用任意之物質。其具體例係可列舉例如：二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬之氫氧化物；氫氧化銨(氨水)；碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等鹼金屬之碳酸鹽；乙酸鉀等有機酸之鹼金屬鹽；矽酸鈉、磷酸二鈉等無機鹼等，以三乙醇胺為較佳。
上述螯合劑試藥之具體例係可列舉例如：乙二胺四乙酸鈉、氮三乙酸(Nitrilotriacetic acid)鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉、脲嘧啶(Uracil)二乙酸鈉等。
上述防銹劑係可列舉例如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫二醇酸銨、二異丙基銨亞硝酸鹽、四硝酸新戊四醇、或二環己基銨亞硝酸鹽等。
上述水溶性紫外線吸收劑係可列舉例如：經磺化之二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸系化合物、桂皮酸系化合物、三
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系化合物等。
上述水溶性高分子化合物係可列舉例如：聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、或聚亞胺等。
上述黏度調整劑係除了水溶性有機溶劑以外，可舉出水溶性高分子化合物，可列舉例如：聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。
上述色素溶解劑係可列舉例如：尿素、ε-己內醯胺、碳酸乙烯酯等。
上述抗褪色劑係以提升圖像之保存性為目的而使用。抗褪色劑係可使用各種有機系及金屬錯合物系之抗褪色劑。有機系係可列舉：氫醌類、烷氧基酚類、二烷氧基酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚烷(indane)類、二氫苯并吡喃(Chromane)類、烷氧基苯胺類、雜環類等。金屬錯合物系係可列舉：鎳錯合物、鋅錯合物等。
上述抗氧化劑係例如可使用各種有機系及金屬錯合物系之抗氧化劑。前述有機系之抗氧化劑之例係可列舉：氫醌類、烷氧基酚類、二烷氧基酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚烷(indane)類、二氫苯并吡喃(Chromane)類、烷氧基苯胺類、雜環類。
上述染料分散液係可含有水。可使用之水係以離子交換水、蒸餾水等雜質少者為較佳。又，可針對上述染料分散液進行使用過濾膜等之精密過濾。使用上述染料分散液作為噴墨印染印墨用時，係就防止噴嘴堵塞網目等目的而言，以進行精密過濾為較佳。使用於精密過濾之過濾器的孔徑通常為1至0.1μm，較佳係0.8至0.1μm。
上述染料分散液中，就上述添加劑而言，較佳係含有至少一種選自由水溶性有機溶劑、防腐劑、界面活性劑、pH調整劑所構成之群組中之任一者。
上述染料分散液可更包含樹脂乳化液。
上述樹脂乳化液係例如有：丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、聚醚樹脂、聚醯胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚樹脂、聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚乙烯樹脂(例如：聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇等)、醇酸樹脂、聚酯樹脂、或胺基材料(三聚氰胺樹脂、脲樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂等)所形成之乳化液。又，其等乳化液係可由2種以上樹脂所構成。再者，亦可為2種以上樹脂形成核/殼構造而成之形態的複合樹脂。其等樹脂乳化液之中，使用於上述染料分散液中係以胺甲酸乙酯樹脂為較佳。
上述胺甲酸乙酯樹脂亦較多以乳膠(乳化液)之形式販賣，其較多係固體成分為30至60%之乳化液。其具體例係可列舉例如：PERMARIN UA-150、200、310、368、3945、UCOAT UX-320(以上，皆為三洋化成股份有限公司製)、HYDRAN WLS-201、210、HW-312B之乳膠(以上，皆為DIC股份有限公司製)、SUPERFLEX 150、170、470(以上，皆為第一工業製藥股份有限公司製)等。此等之中，聚碳酸酯系胺甲酸乙酯樹脂可列舉例如：PERMARIN UA-310、3945、UCOAT UX-320等。此等之中，聚醚系胺甲酸乙酯樹脂係可列舉例如：PERMARIN UA-150、200、UCOAT UX-340等。此等胺甲酸乙酯樹脂係可單獨使用，亦可併用。
上述胺甲酸乙酯樹脂之乳化液係以SP值(溶解度參數)為8至24為較佳，以8至17為更佳，以8至11為特佳。又，胺甲酸乙酯樹 脂乳化液中之樹脂具有酸性基時，中和該酸性基而製作乳化液時係使用中和前之樹脂的SP值。
上述胺甲酸乙酯樹脂乳化液為具有羧酸、磺酸、羥基等酸性基時，其等酸性基係可被鹼氯化。鹼氯化係例如可以下述方法進行。可列舉將具有酸性基之胺甲酸乙酯樹脂乳化液投入於水中進行攪拌調製水溶液，在該水溶液中加入鹼性化合物，製作pH經調整成6.0至12.0之液體的方法等。
上述鹼性化合物係可列舉例如：氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物；氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鍶等鹼土類金屬的氫氧化物或三乙基胺等。此等鹼性化合物係可僅使用任意1種，亦可組合2種以上使用。
〔關於染料分散液可含有之其他染料〕
上述染料分散液亦可含有上述式(1)所示之染料、上述黃色染料、上述藍色染料以外之染料，「其他染料」係可列舉例如在「對乾熱處理之染色堅牢度試驗方法〔JIS L 0879：2005〕(2010年 確認、平成17年1月20日改定、財團法人日本規格協会發行)」、「ISO 105-P01，Textiles-Tests for color fastness-PartP01：Color fastnessto dry heat(excluding pressing)」中，感熱處理試驗(C法)汚染(聚酯)之試驗結果較佳係3至4級以下，更佳係3級以下之染料。如此之公知的染料之中，具有C.I.編號之染料可列舉例如下列之染料。
上述其他染料中之黃色系染料係例如C.I.分散黃色系染料及C.I.溶劑黃色系染料，可列舉例示作為上述黃色染料者以外者。此等染料可單獨或組合複數而使用。
上述其他染料中之藍色系染料係例如C.I.分散藍色系染料及C.I.溶劑藍色系染料，可列舉例示作為上述藍色染料以外者。此等染料可單獨或組合複數而使用。
上述其他染料中之橘色系染料係可列舉例如：C.I.分散橘色1、1：1、5、7、11、13、20、23、25、25：1、29、33、56、73、76、113、114、123、147；C.I.溶劑橘色60、67等。此等染料可單獨或組合複數而使用。
上述其他染料中之棕色系染料係可列舉例如：C.I.分散棕色1、3、22、26、27；等。此等染料可單獨或組合複數而使用。
上述其他染料中之紅色系染料係可列舉例如：C.I.分散紅色4、11、50、53、55、55：1、59、60、65、70、75、92、93、146、158、190、190：1、207、239、240、364；C.I.溶劑紅色146；C.I.還原(VAT)紅色41；等。此等染料可單獨或組合複數而使用。
上述其他染料中之紫色系染料係可列舉例如：C.I.分散紫色8、11、17、23、26、27、28、29、36、57、63等。此等染料可單獨或組合複數而使用。
上述染料分散液係包含至少1種以上上述式(1)所示之染料、1種以上上述黃色染料、1種以上上述藍色染料，較佳係包含1種上述式(1)所示之染料、1種上述黃色染料、2種上述藍色染料；較佳為包含 1種上述式(1)中，R1、R2分別獨立地為乙基、R3為氫原子或甲基、R4為溴原子之染料；上述黃色染料為C.I.分散黃色54、上述藍色染料為C.I.分散藍色60、334、359、360；更佳為包含1種上述式(1)中，R1、R2為分別獨立地乙基、R3為氫原子或甲基、R4為溴原子之染料；上述黃色染料為C.I.分散黃色54、上述藍色染料為組合C.I.分散藍色359與360之2種者。
上述各染料係即使為粉末狀或塊狀之乾燥色材，亦可為濕式餅塊或漿液，在色材合成中或合成後就抑制色材粒子之凝集的目的而言，亦可含有少量之界面活性劑等分散劑者。市售之染料係有：工業染色用、樹脂著色用、印墨用、色劑用、噴墨用等分級，製造方法、純度、粒徑等各自相異。就抑制粉碎後之凝集性而言，色材係以粒子更小者為較佳，又，從對分散穩定性及印墨之吐出精度的影響儘可能地以雜質等少者為較佳。染料中係藉由以藍色系染料為主體而調配黃色系染料、橘色系染料及紅色系染料，而可使用為黑色用之色材。又，在色調調整之範圍內亦可含有少量之其他水不溶性色材。
包含上述染料分散液、及具有與該染料分散液相異之色相的染料分散液之染料分散液套組亦包含於本案發明中。
調製上述染料分散液之方法係可列舉例如混合上述各構成要素之方法等。混合各構成要素之順序並無特別限制。
從高速之吐出應答性的觀點而言，上述染料分散液係25℃之黏度以E型黏度計測定時之值，通常以3至20mPa‧s左右為較佳。又，表面張力係以平板法進行測定時之值，通常以20至45mN/m之範圍 為較佳。此等各值較佳係考量使用之印表機的吐出量、應答速度、染料分散液滴飛行特性等，調整成適當的值。
上述疏水性纖維之印染方法係大致區分為2種。第1種方法係被稱為直接印刷與直接印染等之方法，疏水性纖維之印染方法係至少包含下列3個步驟：步驟A，其係使前述染料分散液之液滴藉由噴墨方式之印表機附著於疏水性纖維，將文字及圖案等之圖像資訊形成於疏水性纖維上；步驟B，其係使藉由前述步驟A附著之染料分散液的液滴中之昇華性染料藉由熱而固定於纖維；及步驟C，其係洗淨殘存於纖維中之未固定的昇華性染料。步驟B一般係藉由公知之蒸氣化或烘烤來進行。蒸氣化係可舉出例如：藉由將疏水性纖維以高溫蒸汽機在通常170至180℃通常處理10分鐘左右；又，將疏水性纖維以高壓蒸氣機在通常120至130℃通常處理20分鐘左右之方法，使昇華性染料染著(亦稱為濕熱固定)於纖維之方法。烘烤(Thermosol)係可舉出例如：藉由通常在190℃至210℃處理疏水性纖維60至120秒鐘左右之方法，使昇華性染料染著(亦稱為乾熱固定)於纖維之方法。步驟C係將所得到之纖維藉由溫水、及因應所需之水進行洗淨之步驟。使用於洗淨之溫水或水係可含有界面活性劑。較佳係使洗淨後之纖維通常在50至120℃進行乾燥5至30分鐘。第2種方法係被稱為昇華轉印印刷、昇華轉印印染等之方法，疏水性纖維之印染方法係將上述染料分散液或上述染料分散液套組之液滴藉由噴墨方式之印表機附著於中間紀錄介質，藉此，獲得文字及圖案等之紀錄圖像後，使疏水性纖維接觸於該中間紀錄介質中之染料分散液的液滴之附著面，並進行熱處理，藉此，將紀錄於中間紀錄介質之文字、圖案等之紀錄圖像轉 印至疏水性纖維。中間紀錄介質較佳係附著於中間紀錄介質之染料分散液中的昇華性染料不會在其表面凝集，且對疏水性纖維進行轉印紀錄圖像時，不會阻礙染料之昇華者。如此之中間紀錄介質的一例係可舉出於表面有以氧化矽等無機微粒子形成染料分散液容納層之紙，可使用噴墨用之專用紙等。將紀錄圖像從中間紀錄介質轉印至疏水性纖維時之熱處理可舉出通常190至200℃左右之乾熱處理。
就防止滲入等之目的而言，上述印染方法係亦可更包含纖維之前處理步驟。該前處理步驟係可列舉使至少含有1種以上的糊劑、鹼性物質、抗還原劑及水溶助劑(hydrotoropic agent)之水溶液賦予至附著染料分散液前的纖維之步驟。施予前處理之步驟較佳係使用包含糊劑、鹼性物質、還原抑制劑、及水溶助劑之前處理劑的水溶液作為前處理液，使纖維含浸於前處理液而賦予。上述糊劑係可列舉：瓜爾膠(guar)、刺槐豆膠(Locust bean gum)等天然膠類；澱粉類；褐藻酸鈉、布海苔等之海藻類；果膠酸等植物皮類；甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖維素等纖維素衍生物；羧基甲基澱粉等加工澱粉；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等之合成糊等。較佳係可列舉褐藻酸鈉。
上述鹼性物質係可列舉例如：無機酸或有機酸之鹼金屬鹽；鹼土類金屬之鹽、以及經加熱時鹼游離之化合物，以無機或有機之鹼金屬氫氧化物及鹼金屬鹽為較佳。可列舉鈉化合物及鉀化合物等。具體例係可列舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鈣等鹼金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉等無機化合物之鹼金屬鹽；蟻酸鈉、三氯乙酸鈉等有機化合物的鹼金屬鹽等。較佳係可舉出碳酸 氫鈉。上述抗還原劑係以偏硝基苯磺酸鈉為較佳。上述水溶助劑係有尿素、二甲基尿素等之尿素類等，較佳係可列舉尿素。上述糊劑、鹼性物質、抗還原劑、及水溶助劑係皆可使用單一之化合物，亦可分別併用複數種化合物。前處理液之總質量中的各前處理劑之混合比率，係例如皆為以質量基準計，糊劑為0.5至5質量%、碳酸氫鈉為0.5至5質量%、偏硝基苯磺酸鈉為0至5質量%、尿素為1至20質量%、殘餘部分為水。前處理液對纖維素系纖維之賦予係可列舉例如：壓染(padding)法。壓染之壓擠率係以40至90%左右為較佳，更佳係60至80%左右。
上述疏水性纖維之具體例係可列舉例如：聚酯纖維、尼龍纖維、三乙酸酯纖維、二乙酸酯纖維、聚醯胺纖維、及使用2種以上此等纖維的混紡纖維等。又，本說明書中亦包含此等之纖維與縲縈等之再生纖維、與木棉、絹、羊毛等天然纖維的混紡纖維。此等之疏水性纖維係已知具有印墨容納層(防止滲入層)者，同樣地亦包含如此之疏水性纖維。印墨容納層之形成方法係公知技術，具有印墨容納層之纖維亦可取得市售品。印墨容納層之材質、結構等係無特別限定，而可依照目的等而適當地使用。藉由上述疏水性纖維之印染方法所得到的經染色之疏水性纖維亦包含於本案發明中。
上述染料分散液係可在各種領域中使用，但適宜為筆記用水性印墨、水性印刷印墨、資訊紀錄印墨、印染等，以使用作為噴墨印染用印墨為特佳。
本發明之染料分散液係亦無長期間保存後之固體析出、物性變化、色變化等，保存穩定性優異。又，對噴墨印表頭之初期填充性良 好，連續印刷穩定性亦良好。再者，可獲得沒有印刷後之用紙上的圖像之滲入且鮮明的圖像。除了此等以外，利用本發明之染料分散液經染色之染色物係具有染色濃度高、且均染性、耐光性優異、高品質之黑色色相。再者，藉由與分別含有黃色、橘色、洋紅色(MAGENTA)、氰染料等之染料分散液併用，可為各種堅固性優異、保存性優異之全色彩的噴墨印染。據此，本發明之染料分散液係因吐出穩定性極優異，故特別適宜作為噴墨印染印墨用。特別是，染色濃度之值在下述染色濃度評估中為1.39以上數值，下述染色性評估中染色部分與白底部分之邊界部位未見到黄色滲入或汚染，而鮮明地再現邊界部位，下述演色性評估1中60%duty之色差為未達2.1之數值，且，下述演色性評估2中60%duty之色差為未達2.6之數值時，可成為染色濃度高、染色性且演色性優異之黑色，可獲得更良好的黑色印染物，故作為染料分散液更優異。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明不受實施例所限定。實施例中，只要無特別聲明，「份」意指質量份，「%」意指質量%。
〔調製例1〕
〔乳化液之調製〕
對25%氫氧化鈉6份、離子交換水54份、丙二醇20份投入Joncryl 678(BASF公司製)20份，升溫至90至120℃並攪拌5小時，藉此，獲得Joncryl 678之乳化液。
〔調製例2〕
〔水性分散液1之調製〕
將由作為昇華性染料之KAYASET黃色AG(日本化藥股份有限公司製，C.I.分散黃色54)30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液1。
〔調製例3〕
〔水性分散液2之調製〕
將由作為昇華性染料之下述式(2)30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液2。
Figure 109107085-A0202-12-0027-5
〔調製例4〕
〔水性分散液3之調製〕
將由作為昇華性染料之下述式(3)30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液3。
Figure 109107085-A0202-12-0027-6
〔調製例5〕
〔水性分散液4之調製〕
將由作為昇華性染料之C.I.分散藍色359 30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液4。
〔調製例6〕
〔水性分散液5之調製〕
將由作為昇華性染料之C.I.分散藍色360 30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液5。
〔調製例7〕
〔水性分散液6之調製〕
將由作為昇華性染料之KAYASET紅色B(日本化藥股份有限公司製，C.I.分散紅色60)30份、上述.Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液6。
〔調製例8〕
〔水性分散液7之調製〕
將由作為昇華性染料之C.I.分散棕色27 30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液7。
〔調製例9〕
〔水性分散液8之調製〕
將由作為昇華性染料之C.I.分散橘色25 30份、上述Joncryl 678之乳化液60份、PROXEL GXL 0.2份、SURFYNOL 104PG50 0.4份、離子交換水24份所構成之混合物，使用0.2mm徑玻璃珠粒並以砂磨機，在 冷卻下進行分散化處理約15小時。在所得到之液中加入離子交換水60份、Joncryl 678之乳化液30份並將染料含量調整成15%之後，藉由以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製，過濾器之孔徑0.5μm)進行過濾，獲得水性分散液8。
〔水性黑色染料分散液之調製〕
〔實施例1〕
將4份上述調製例2所得到之水性分散液1、24份上述調製例3所得到之水性分散液2、6份上述調製例5所得到之水性分散液4、11份上述調製例6所得到之水性分散液5進行混合，以使各自成為如表1之組成的方式，於其中添加甘油、PROXEL GXL(LONZA公司製)、SURFYNOL 465(日信化學工業公司製)、TEA-80(純正化學股份有限公司製)、及離子交換水並攪拌之後，藉由5μm之過濾器進行過濾，獲得實施例1之水性黑色染料分散液。
〔實施例2〕
除了在上述實施例1中，如表1般添加上述調製例4所得到之水性分散液3取代水性分散液2以外，其餘係與實施例1同樣地施作，獲得實施例2之水性黑色染料分散液。
〔比較例1〕
將3份上述調製例2所得到之水性分散液1、16份上述調製例9所得到之水性分散液8、16份上述調製例6所得到之水性分散液5進行混合，以使各自成為如表1之組成的方式，於其中添加甘油、PROXEL GXL(LONZA公司製)、SURFYNOL 465(日信化學工業公司製)、TEA-80(純正化學股份有限公司製)、及離子交換水並攪拌之後，藉由5μm之過濾器進行過濾，獲得比較例1之水性黑色染料分散液。
〔比較例2〕
將2份上述調製例2所得到之水性分散液1、20份上述調製例9所得到之水性分散液8、19份上述調製例6所得到之水性分散液5進行混合，以使各自成為如表1之組成的方式，於其中添加甘油、PROXEL GXL(LONZA公司製)、SURFYNOL 465(日信化學工業公司製)、TEA-80(純正化學股份有限公司製)、及離子交換水並攪拌之後，藉由5μm之過濾器進行過濾，獲得比較例2之水性黑色染料分散液。
〔比較例3〕
將3份上述調製例2所得到之水性分散液1、20份上述調製例8所得到之水性分散液7、15份上述調製例6所得到之水性分散液5進行混合，以使各自成為如表1之組成的方式，於其中添加甘油、PROXEL GXL(LONZA公司製)、SURFYNOL 465(日信化學工業公司製)、TEA-80(純正化學股份有限公司製)、及離子交換水並攪拌之後，藉由5μm之過濾器進行過濾，獲得比較例3之水性黑色染料分散液。
〔比較例4〕
將14份上述調製例2所得到之水性分散液1、6份上述調製例5所得到之水性分散液4、15份上述調製例6所得到之水性分散液5、23份上述調製例7所得到之水性分散液6進行混合，以使各自成為如表1之組成的方式，於其中添加甘油、PROXEL GXL(LONZA公司製)、SURFYNOL 465(日信化學工業公司製)、TEA-80(純正化學股份有限公司製)、及離子交換水並攪拌之後，藉由5μm之過濾器進行過濾，獲得比較例4之水性黑色染料分散液。
Figure 109107085-A0202-12-0033-7
使用如上述方式所調製出之各水性黑色染料分散液，進行下述各評估試驗。將結果表示於下述表2中。
〔以水性黑色染料分散液印刷後之中間紀錄介質及使用該中間紀錄介質之昇華轉印印染〕
將調製出之各水性黑色染料分散液填充於噴墨印表機(EPSON股份有限公司製，商品名PX-504A)，使用TRANSJET EcoII 8385(95g/m2)作為中間紀錄介質，分別獲得印刷有100%Duty之單色實心塗滿圖像的中間紀錄介質。將所得到之各中間紀錄介質的水性黑色染料分散液附著面與聚酯布(帝人TROPICAL)重疊後，使用桌上自動平壓機(ASAHI纖維機械股份有限公司製：AF-65TEN)，藉由以200℃×30秒之條件進行熱處理，分別獲得以昇華轉印染色方法所染色之染色物。對於所得到之各染色物，進行下述評估。
〔染色濃度之評估〕
使用分光光度計「eXact(X-rite公司製)」將所得到之各染色物的100%Duty之染色部分進行測色，測定染色濃度。測色係以D65光源、視角2°、狀況I之條件進行。將其結果示於下述表2。
〔昇華轉印之均勻性評估〕
將前述所得到之各中間紀錄介質的水性黑色染料分散液附著面與聚酯布(帝人TROPICAL)重疊後，使用桌上自動平壓機(ASAHI纖維機械股份 有限公司製：AF-65TEN)，藉由以200℃×30秒及200℃×60秒之條件進行熱處理，分別獲得以昇華轉印染色方法所染色之染色物。將所得到之各染色物的黑色之色相使用分光測色計「eXact(X-rite公司製)」以D65光源、視角2°、狀況I之條件測定色相a*b*。從所得到之a*b*的值依下述(式1)求出轉印時間20秒及60秒之色差△Eab。將其結果示於下述表2中。
△Eab=[(a*20秒-a*60秒)2+(b*20秒-b*60秒)2]1/2(式1)
〔演色性之評估1：D65光源與F2光源之色差〕
使用分光測色計「eXact(X-rite公司製)」，以200℃×30秒之條件進行熱處理，藉此，測定以昇華轉印染色方法所染色之各染色物的色相L*a*b*。測色係使用視角2°、狀況I之條件，獲得D65光源與F2光源之各L*a*b*的值。從所得到之各光源的L*a*b*之值以下述(式2)求出色差△ED65-F2，依據下列評估基準進行評估。
△ED65-F2=[(L*D65-L*F2)2+(a*D65-a*F2)2+(b*D65-b*F2)2]1/2(式2)〔評估基準〕
S：色差△ED65-F2未達1.0。
A：色差△ED65-F2為1.0以上且未達1.4。
B：色差△ED65-F2為1.4以上且未達2.0。
C：色差△ED65-F2為2.0以上。
又，以目視觀察所得到之染色物的D65光源與F2光源之黑色色相之差異，依據下列評估基準進行評估。將評估結果示於下述表2。
〔評估基準〕
A：D65光源與F2光源之間的黑色色相的差異小，幾乎可忽略。
B：D65光源與F2光源之間的黑色色相的差異被些微確認。
C：D65光源與F2光源之間的黑色色相的差異大，在F2光源下可看到帶藍色。
〔演色性之評估2：D65光源與A光源之色差〕
使用分光測色計「eXact(X-rite公司製)」，以200℃×30秒之條件進行熱處理，藉此，測定以昇華轉印染色方法所染色之各染色物的色相L*a*b*。測色係使用視角2°、狀況I之條件，獲得D65光源與A光源之各L*a*b*的值。從所得到之各光源的L*a*b*之值以下述(式3)求出色差△ED65-A，依據下列評估基準進行評估。
△ED65-A=[(L*D65-L*A)2+(a*D65-a*A)2+(b*D65-b*A)2]1/2(式3)〔評估基準〕
S：色差△ED65-A未達1.0。
A：色差△ED65-A為1.0以上且未達1.4。
B：色差△ED65-A為1.4以上且未達2.0。
C：色差△ED65-A為2.0以上。
又，以目視觀察所得到之染色物的D65光源與A光源之黑色的色相之差異，依據下列評估基準進行評估。將評估結果示於下述表2。
〔評估基準〕
A：D65光源與A光源之間的黑色色相的差異小，幾乎可忽略。
B：D65光源與A光源之間的黑色色相的差異被些微確認。
C：D65光源與A光源之基的黑色色相的差異大，在A光源下可看到帶紅色。
〔耐光性試驗〕
使用SUGA試驗機股份有限公司製，商品名：低溫氙氣候儀XL75，在10萬Lux照度、濕度60%RH、溫度24℃之條件下，以200℃×30秒之條件進行熱處理，藉此，將以昇華轉印染色方法所染色之各染色物放置24小時。依JIS變色用藍色規判定試驗後之各染色物的氙燈照射處之變褪色情形。判定級愈大，表示變色之程度愈低，意指優異之結果。將試驗結果表示於下述表2中。
Figure 109107085-A0202-12-0038-8
從上述表2之結果明顯可知，相對於比較例1至4之水性黑色染料分散液，實施例1至2之水性黑色染料分散液係顯示演色性優異、染色濃度高、且高品質之黑色，又，昇華轉印之均勻性(均染性)、耐光性亦優異。又，本發明之包含至少1種以上式(1)所示的染料、至少1種以上黃色染料、至少1種以上藍色染料之染料分散液，即使在使用紙張基本磅數低的轉印紙或印墨容納層少之轉印紙時，仍可獲得轉印效率高、且染色濃度高且優異之色調的染色物，顯示極適用為各種紀錄用印墨，特別是噴墨印染用印墨。
[產業上之可利用性]
本發明之染料分散液係昇華轉印效率高、且可獲得高染色濃度。又，可得到演色性、均染性及耐光性優異之染色物，可維持作為各種印染用印墨，特別是噴墨印染用印墨所要求之印刷適合性，故極適用為昇華轉印用噴墨印染用黑色印墨。
Figure 109107085-A0202-11-0002-3

Claims (10)

  1. 一種染料分散液，係包含至少一種以下述式(1)所示的染料、至少1種以上黃色染料、至少1種以上藍色染料；
    Figure 109107085-A0202-13-0001-9
    在式(1)中，R1、R2係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之C1-4烷基、乙醯氧基乙基、可具有取代基之環狀烷基、或可具有取代基之芳基，R3係表示氫原子、可具有取代基之C1-3烷基、或鹵素原子，R4係表示氫原子、或鹵素原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之染料分散液，係更包含分散劑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之染料分散液，其中，上述式(1)中，R1、R2分別獨立地為C1-4烷基，R3為選自由氫原子、C1-3烷基所構成之群組中的任一者。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之染料分散液，其中，上述分散劑包含至少1種選自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸之福馬林縮合物或其鹽所構成之群組中的分散劑。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之染料分散液，係更包含添加劑。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之染料分散液，其中，上述添加劑包含至少1種選自由水溶性有機溶劑、防腐劑、界面活性劑、pH調整劑所構成之群組中之任一者。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之染料分散液，係更包含樹脂乳化液。
  8. 一種染料分散液套組，係包含：申請專利範圍第1至7項中任一項所述之染料分散液、及具有與該染料分散液相異色相的染料分散液。
  9. 一種疏水性纖維之印染方法，係將申請專利範圍第1至7項中任一項所述之染料分散液、或申請專利範圍第8項所述之染料分散液套組的液滴藉由噴墨方式印表機附著於中間紀錄介質而獲得紀錄圖像後，使疏水性纖維接觸該中間紀錄介質中之染料分散液的液滴之附著面，並進行熱處理，藉此，將該紀錄圖像轉印至疏水性纖維。
  10. 一種經染色之疏水性纖維，係藉由申請專利範圍第9項所述之疏水性纖維的印染方法所得到者。
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