TW202219019A - 著色液、著色液組、記錄物及疏水性纖維的印染方法 - Google Patents

著色液、著色液組、記錄物及疏水性纖維的印染方法 Download PDF

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Abstract

本發明的課題在於提供一種青色區域~藍色區域的色相的顯現域廣且顯色性與噴出穩定性亦優異的著色液,本發明的解決手段為一種著色液,其至少包含水不溶性著色劑,該水不溶性著色劑至少包含(a)下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意一個為氰基且其他五個為氫原子的化合物A;及(b)選自由下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意至少兩個為氰基且氰基以外的取代基全部為氫原子的化合物B、下述式(1)中的取代基R 1~R 6全部為氫原子的化合物C所組成的群組中的任一化合物,所述(a)的總質量X與所述(b)的總質量Y滿足X/Y≧7.4的關係。

Description

著色液、著色液組、記錄物及疏水性纖維的印染方法
本發明是有關於一種著色液以及使用其的著色液組、記錄物及疏水性纖維的印染方法。
近年來,提出有一種進行基於噴墨的無製版印刷的記錄方法,於包含布等的纖維的印染中,亦進行噴墨印染。與以往的網版印刷等印染方法相比,基於噴墨印刷進行的印染具有無製版、省資源、節能及容易高精細顯現等各種優點。此處,聚酯纖維等疏水性纖維布通常由不溶於水的色材染色。因此,作為用於藉由噴墨記錄方法來印染疏水性纖維的水性油墨,通常需要將水不溶性色材分散於水中而使用分散穩定性等性能良好的分散油墨。關於針對以聚酯纖維為代表的疏水性纖維的噴墨印染方式,大致區分時,大致分為以下兩種方法。對纖維直接賦予(印刷)油墨後,藉由高溫汽蒸等熱處理而使油墨中的染料染著於纖維中的直接印刷法;及對中間記錄介質(專用的轉印紙等)賦予(印刷)油墨後,將中間記錄介質的油墨賦予面與疏水性纖維重疊,然後藉由熱而使染料自中間記錄介質轉印至纖維側的昇華轉印法。
所述中,昇華轉印法主要用於長條旗幟等的印染加工,於油墨中使用基於熱處理的對於聚酯的轉印適性優異的易昇華型染料。作為加工步驟,包括如下兩步驟: (1)印刷步驟:藉由噴墨印表機而將染料油墨賦予至中間記錄介質上的步驟; (2)轉印步驟:藉由熱處理而將染料自中間記錄介質轉印/染著至纖維中的步驟; 由於可廣泛使用市售的轉印紙,因此無需纖維的預處理,另外,亦可省略清洗步驟。
作為對噴墨印染中所使用的油墨要求的性能,可列舉油墨的噴出穩定性。噴墨記錄方式需要將油墨自細噴嘴以小滴的形式噴出,謀求一種於長時間的連續運轉中亦不產生噴出不良且可獲得高品質的印染物的著色液。於專利文獻1中記載有:相對於使選自分散染料及油溶性染料中的水不溶性著色劑分散於水中所得的染料分散液,添加作為保濕劑的水溶性有機溶劑、作為表面張力調整劑的界面活性劑及其他添加劑(pH調整劑、防腐防黴劑、消泡劑等)來調整油墨。
作為對水不溶性著色劑要求的性能,需要昇華性良好且於疏水性纖維上為高顯色並且各種堅牢度優異。因此,市場上廣泛使用的色素受限,成為各公司相同的色彩再現域。另外,已知於噴墨印表機的油墨或繪畫顏料中藉由減法混色來顯現顏色,以青色、品紅色、黃色的「顏色的三原色」加上黑色此四種顏色的油墨組為基本。
於昇華轉印法中,作為青色油墨中所使用的著色劑,已知有顏色索引(Color Index,C.I.)分散藍(disperse blue)359,若使用C.I.分散藍359,則可獲得彩度高且良好的藍色的色相。但是,若單獨使用著色劑,則有著色液的噴出穩定性變低的課題,要求改善噴出穩定性。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2005/121263號
[發明所欲解決之課題] 然而,藉由組合著色劑,可抑制著色劑於油墨中再結晶來防止由噴墨印刷引起的噴嘴堵塞,從而提高噴出穩定性,但於疏水性纖維的印染中,會導致所獲得的印染物的顯色性及彩度的降低。因此,難以獲得保有與青色著色液中通常使用的著色劑即C.I.分散藍359同等的顯色性,且與該著色劑相比色域更廣並且噴出穩定性亦優異的著色液。
本發明的課題在於提供一種青色區域~藍色區域的色相的顯現域廣且顯色性與噴出穩定性亦優異的著色液。 [解決課題之手段]
本發明人們重覆努力研究,結果發現如下著色液解決所述課題,從而完成了本發明,所述著色液至少包含水不溶性著色劑,該水不溶性著色劑至少包含: (a)下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意一個為氰基且其他五個為氫原子的化合物A;及 (b)選自由下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意至少兩個為氰基且氰基以外的取代基全部為氫原子的化合物B、下述式(1)中的取代基R 1~R 6全部為氫原子的化合物C所組成的群組中的任一化合物,所述(a)的總質量X與所述(b)的總質量Y滿足X/Y≧7.4的關係。
更具體而言,藉由含有選自由於分子內具有蒽醌骨架的特定的化合物B及化合物C所組成的群組中的至少一種化合物,針對作為主著色劑的化合物A,可特異性抑制結晶成長,可有助於著色液的保存穩定性。藉由達成所述性能,於將著色液用作噴墨印表機的油墨時,可有效地防止產生頭過濾器或噴嘴堵塞等,因此有油墨的噴出穩定性良好的效果。
為了獲得顯色性或彩度高的印染物,較佳為單獨使用化合物A,但有如下見解:就所述噴出穩定性的觀點而言,需要添加化合物B及/或化合物C,為了不使由使用化合物A的著色液獲得的印染物的顯色性或彩度降低,需要以特定的比例調配化合物B及/或化合物C。藉此,可使噴出穩定性良好且獲得顯色性及彩度高的印染物。
即,本發明是有關於一種以下的1)~12)。
1) 一種著色液,至少包含水不溶性著色劑,該水不溶性著色劑至少包含: (a)下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意一個為氰基且其他五個為氫原子的化合物A;及 (b)選自由下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意至少兩個為氰基且氰基以外的取代基全部為氫原子的化合物B、下述式(1)中的取代基R 1~R 6全部為氫原子的化合物C所組成的群組中的任一化合物,所述(a)的總質量X與所述(b)的總質量Y滿足X/Y≧7.4的關係。 [化1]
Figure 02_image001
2) 如1)所述的著色液,其中,所述化合物A中,所述式(1)中的取代基R 1為氰基。 3) 如1)或2)所述的著色液,其中,所述化合物B中,所述式(1)中的取代基R 1、R 2分別為氰基。 4) 如1)至3)中任一項所述的著色液,其更包含分散劑。 5) 如4)所述的著色液,其中,所述分散劑包含選自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽及聚氧乙烯萘基醚所組成的群組中的至少一種。 6) 如5)所述的著色液,其中,所述芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽包含雜酚油磺酸的甲醛縮合物或其鹽。 7) 如5)或6)所述的著色液,其中,所述聚氧乙烯芳基苯基醚為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚,及/或所述聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽。 8) 如1)至7)中任一項所述的著色液,其更包含植物固醇系化合物。 9) 一種著色液組,包括如1)至8)中任一項所述的著色液及其他著色液。 10) 一種記錄物,是相對於記錄介質使用如1)至8)中任一項所述的著色液或如9)所述的著色液組而獲得。 11) 如10)所述的記錄物,其中,所述記錄介質為疏水性纖維。 12) 一種疏水性纖維的印染方法,包括:印刷步驟,使如1)至8)中任一項所述的著色液或如9)所述的著色液組的液滴附著於中間記錄介質上而獲得記錄圖像;及轉印步驟,使疏水性纖維與所述中間記錄介質中的所述著色液或所述著色液組的液滴的附著面接觸,並進行熱處理,藉此將所述記錄圖像轉印至所述疏水性纖維上。 [發明的效果]
藉由本發明,可獲得顯色性及彩度高且噴出穩定性亦優異的著色液。
以下,對本發明進行詳細說明。於本說明書中,包含實施例等在內,只要無特別說明,則「份」及「%」均為質量基準。另外,「C.I.」是顏色索引的簡略記載。
本發明的著色液為如下著色液:至少包含水不溶性著色劑,該水不溶性著色劑至少包含: (a)所述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意一個為氰基且其他五個為氫原子的化合物A;及 (b)選自由所述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意至少兩個為氰基且氰基以外的取代基全部為氫原子的化合物B、所述式(1)中的取代基R 1~R 6全部為氫原子的化合物C所組成的群組中的任一化合物,所述(a)的總質量X與所述(b)的總質量Y滿足X/Y≧7.4的關係。
[化合物A] 所述化合物A若為所述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意一個為氰基且其他五個為氫原子的化合物,則並無特別限定,較佳為所述式(1)中的R 1為氰基。作為化合物A,較佳為C.I.分散藍359。化合物A可單獨使用一種,或者組合使用多種。
[化合物B] 所述化合物B若為所述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意至少兩個為氰基且氰基以外的取代基全部為氫原子的化合物,則並無特別限定,較佳為所述式(1)中的R 1與R 2為氰基。化合物B可單獨使用一種,或者組合使用多種。
[化合物C] 所述化合物C為所述式(1)中的R 1~R 6全部為氫原子的化合物。
關於所述式(1)所表示的化合物,作為化合物A,例如如所述C.I.分散藍359般能夠作為市售染料來獲取。關於化合物B,例如可藉由參考日本專利特公平5-065358號公報等來獲得。關於化合物C,例如藉由參考非專利文獻有機化學雜誌(Zhurnal Organicheskoi Khimii)18卷(Volume 18)7期(Issue 7)Pages1539-49來獲得。
所述著色液中,所述(a)的總質量X與所述(b)的總質量Y滿足X/Y≧7.4的關係,較佳為X/Y≧10,進而佳為X/Y≧11。另外,就噴出穩定性的觀點而言,較佳為X/Y≦1000,更佳為X/Y≦500,進而佳為X/Y≦490,特佳為X/Y≦100,極佳為X/Y≦60。 再者,所述著色液中的所述水不溶性著色劑的含有率較佳為0.01%以上,較佳為40%以下,更佳為0.1%以上且20%以下,進而佳為0.5%以上且15%以下。
所述著色液亦可更包含分散劑。
作為所述分散劑,例如能夠使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚、聚氧乙烯苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯萘基醚等。所述苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物為苯乙烯系單體與(甲基)丙烯酸系單體的共聚物。再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」表示「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」的含義。作為該些共聚物的具體例,可列舉:(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-順丁烯二酸(酐)共聚物、丙烯酸酯-順丁烯二酸(酐)共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸酯-順丁烯二酸(酐)共聚物、丙烯酸酯-烯丙基磺酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸磺酸共聚物、聚酯-丙烯酸共聚物、聚酯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚酯-甲基丙烯酸共聚物、聚酯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。該些中,較佳為含有芳香族烴基的化合物為苯乙烯者。再者,於本說明書中,所謂(α-甲基)苯乙烯作為包含α-甲基苯乙烯及苯乙烯的含義而使用。於所述著色液(染料分散液)中,所述分散劑較佳為包含至少一種選自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚、聚氧乙烯苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯萘基醚所組成的群組中的分散劑。所述著色液(染料分散液)中,分散劑的含有率通常為1%~36%,較佳為1%~30%,更佳為1%~20%,進而佳為1%~15%。
作為所述分散劑的具體例,可列舉喬力爾(Joncryl) RTM52J、57J、60J、63J、70J、JDX-6180、HPD-196、HPD96J、PDX-6137A、6610、JDX-6500、JDX-6639、PDX-6102B、PDX-6124、67、678、680、682、683、690(巴斯夫(BASF)製造)等,但並不限定於該些。再者,於本說明書中,上標RTM是指註冊商標。
所述著色液中的分散劑的重量平均分子量較佳為1,000~20,000的情況,進而佳為2,000~19,000,特佳為5,000~17,000。所述分散劑(苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等)的重量平均分子量是利用凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography,GPC)法來進行測定。另外,作為分散劑而使用的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的酸價較佳為50 mgKOH/g~250 mgKOH/g的情況,進而佳為100 mgKOH/g~250 mgKOH/g,特佳為150 mgKOH/g~250 mgKOH/g的情況。若酸價變得過小,則有分散劑(樹脂)相對於水的溶解性變差,特別是於著色劑為分散性染料的情況下,分散穩定化力差的傾向,若酸價變得過大,則有與水性介質的親和性變強,印字後的圖像容易產生滲色的傾向而欠佳。分散劑(樹脂)的酸價表示中和分散劑(樹脂)1 g所需的KOH的mg數,依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)-K3054來進行測定。進而,作為分散劑而使用的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉移溫度較佳為45℃~135℃的情況,進而佳為55℃~120℃,特佳為60℃~110℃。
關於所述著色液中的作為較佳的分散劑的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的具體例,可列舉喬力爾(Joncryl)67(重量平均分子量=12,500、酸價=213 mgKOH/g)、678(重量平均分子量=8,500、酸價=215 mgKOH/g)、682(重量平均分子量=1,700、酸價=230 mgKOH/g)、683(重量平均分子量=4,900、酸價=215 mgKOH/g)、690(重量平均分子量=16,500、酸價=240 mgKOH/g)等,更佳為喬力爾(Joncryl)678。
所述著色劑的分散例如可利用以下的方法來進行。將分散劑(苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等)投入至水溶性有機溶劑中,將溫度昇溫至90℃-120℃而製作分散劑的溶解液,向其中投入鹼性化合物及水,使溫度下降而製成乳化液(乳液或微乳液),對所製作的乳液與著色劑進行混合/分散。
所述芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽為藉由芳香族磺酸與甲醛的縮合反應而獲得的陰離子性界面活性劑。作為「其鹽」,可列舉:鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等鹽。所述芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽較佳為芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽或該些的混合物(以下,只要無特別說明,於記載為「磺酸的甲醛縮合物」時,具有亦包含「其鹽或該些的混合物」的含義)等。例如可列舉:雜酚油磺酸、甲酚磺酸、苯酚磺酸、β-萘磺酸、β-萘酚磺酸、β-萘磺酸與β-萘酚磺酸、苯磺酸、甲酚磺酸、2-萘酚-6-磺酸、木質素磺酸、甲基萘磺酸等甲醛縮合物。該些中,較佳為雜酚油磺酸、β-萘磺酸、木質素磺酸、甲基萘磺酸的各甲醛縮合物。該些可作為各種商品名的市售品來獲取。作為其一例,β-萘磺酸的甲醛縮合物可列舉德莫耳(Demol)N,雜酚油磺酸的甲醛縮合物可列舉德莫耳(Demol)C;特殊芳香族磺酸的甲醛縮合物可列舉德莫耳(Demol)SN-B(均為花王股份有限公司製造)等。雜酚油磺酸的甲醛縮合物可列舉拉柏林(Lavelin)W系列,甲基萘磺酸的甲醛縮合物可列舉拉柏林(Lavelin)AN系列(均為第一工業製藥股份有限公司製造)等。該些中,較佳為德莫耳(Demol)N、拉柏林(Lavelin)AN系列、拉柏林(Lavelin)W系列,更佳為德莫耳(Demol)N、拉柏林(Lavelin)W,進而佳為拉柏林(Lavelin)W。作為木質素磺酸,例如可列舉巴尼萊克斯(Vanillex)N、巴尼萊克斯(Vanillex)RN、巴尼萊克斯(Vanillex)G、巴尼萊克斯(Vanillex)DP(均為日本製紙股份有限公司製造)等。該些中,較佳為巴尼萊克斯(Vanillex)RN、巴尼萊克斯(Vanillex)N、巴尼萊克斯(Vanillex)G。
作為所述聚氧乙烯芳基苯基醚,例如可列舉:聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯四苯乙烯基苯基醚等苯乙烯基苯酚化合物;聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯二苄基苯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚等苄基苯酚化合物;聚氧乙烯枯基苯基醚等枯基苯酚化合物;聚氧乙烯萘基苯基醚、聚氧乙烯聯苯基醚、聚氧乙烯苯氧基苯基醚等。聚氧乙烯芳基苯基醚中的聚氧乙烯基的重覆數較佳為1~30,更佳為15~30。若重覆數為1以上,則有與水性溶媒等的相容性優異的傾向。另外,若重覆數為30以下,則有黏度不會變得過高的傾向。聚氧乙烯芳基苯基醚中,較佳為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚。作為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的市售品,例如可列舉:皮敖寧(Pionin)D-6112、皮敖寧(Pionin)D-6115、皮敖寧(Pionin)D-6120、皮敖寧(Pionin)D-6131、皮敖寧(Pionin)D-6512、塔凱撒福(Takesafu)D-6413、DTD-51、皮敖寧(Pionin)D-6112、皮敖寧(Pionin)D-6320(以上為竹本油脂股份有限公司製造);TS-1500、TS-2000、TS-2600、SM-174N(以上為東邦化學股份有限公司製造);愛慕根(Emulgen)A-60、愛慕根(Emulgen)A-90、愛慕根(Emulgen)A-500(以上為花王股份有限公司製造)等。
作為所述聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽,可列舉所述聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸鹽等。所述聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽中,較佳為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽。作為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽的市售品,例如可列舉SM-57、SM-210(以上為東邦化學股份有限公司製造)等。
關於所述聚氧乙烯萘基醚,例如,作為市售品,例如可列舉能依淨(Noigen)EN系列(第一工業製藥股份有限公司製造)、皮敖寧(Pionin)D-7240(竹本油脂股份有限公司製造)等。
較佳的形態之一為所述聚氧乙烯芳基苯基醚為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚及/或所述聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽。
所述著色液除所述分散劑以外,亦可更含有先前公知的非離子分散劑。作為非離子分散劑,例如可列舉:膽甾烷醇類的環氧烷加成物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯楊丙烯嵌段聚合物及該些的取代衍生物等。作為膽甾烷醇類的環氧烷加成物,較佳為膽甾烷醇類的C2-C4環氧烷加成物,更佳為環氧乙烷加成物。於本說明書中,「膽甾烷醇類」作為包含「膽甾烷醇」及「氫化膽甾烷醇」此兩者的含義而使用。例如,作為膽甾烷醇類的環氧乙烷加成物,可列舉膽甾烷醇的環氧乙烷加成物及氫化膽甾烷醇的環氧乙烷加成物。膽甾烷醇類每一莫耳的環氧烷(較佳為C2-C4環氧烷,更佳為環氧乙烷)的加成量較佳為10莫耳~50莫耳左右,親水親油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance,HLB)較佳為13~20左右。
所述分散劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
所述著色液亦可更包含水。
作為所述水,較佳為離子交換水、蒸餾水等雜質少者。另外,可對所述著色液進行使用薄膜過濾器等的精密過濾。於將著色液用作噴墨印染油墨用時,出於防止噴嘴堵塞等的目的,較佳為進行精密過濾。精密過濾中所使用的過濾器的孔徑通常為1 μm~0.1 μm,較佳為0.8 μm~0.1 μm。
所述著色液亦可更包含植物固醇系化合物。 所謂所述植物固醇系化合物表示於分子內具有植物固醇骨架的化合物,例如可列舉植物固醇類的環氧烷加成物等。作為植物固醇類的環氧烷加成物,較佳為植物固醇類的C2-C4環氧烷加成物,更佳為環氧乙烷加成物。於本說明書中,「植物固醇類」作為包含「植物固醇」及「氫化植物固醇」此兩者的含義而使用。例如,作為植物固醇類的環氧乙烷加成物,可列舉植物固醇的環氧乙烷加成物及氫化植物固醇的環氧乙烷加成物。植物固醇類每一莫耳的環氧烷(較佳為C2-C4環氧烷,更佳為環氧乙烷)的加成量較佳為10莫耳~50莫耳左右,HLB較佳為13~20左右。作為植物固醇類的環氧烷加成物的市售品,例如可列舉:尼克爾(NIKKOL)BPS-20、尼克爾(NIKKOL)BPS-30(均為日光化學股份有限公司製造、植物固醇的環氧乙烷加成物)、尼克爾(NIKKOL)BPSH-25(日光化學股份有限公司製造、氫化植物固醇的環氧乙烷加成物)等。作為膽甾烷醇類的環氧烷加成物的市售品,可列舉尼克爾(NIKKOL)DHC-30(日光化學股份有限公司製造、膽甾烷醇的環氧乙烷加成物)等,較佳為尼克爾(NIKKOL)BPS-30。
所述著色液能夠更包含添加劑。
作為所述添加劑,例如可列舉:界面活性劑、水溶性有機溶劑、防腐劑、pH調整劑、螯合試劑、防鏽劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、黏度調整劑、色素溶解劑、防褪色劑、抗氧化劑等。
作為所述界面活性劑,例如可列舉:陰離子系、陽離子系、兩性系、非離子系、矽酮系、氟系等公知的界面活性劑。作為陰離子界面活性劑,可列舉:烷基磺酸鹽、烷基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、N-醯基胺基酸及其鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等。作為其市售品的具體例,例如可列舉均為第一工業製藥公司製造的海天諾爾(Hitenol)LA-10、LA-12、LA-16、尼奧海天諾爾(Neo-hitenol)ECL-30S、ECL-45等。作為陽離子界面活性劑,可列舉2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。作為兩性界面活性劑,可列舉:月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、咪唑啉衍生物等。作為非離子界面活性劑,可列舉:聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系;聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔乙二醇(醇)系;日信化學公司製造的商品名蘇菲諾(Surfinol)104、105、82、465、歐爾芬(Olfine)STG等;聚甘醇醚系(例如西格瑪奧瑞奇(SIGMA-ALDRICH)公司製造的泰吉特(Tergitol)15-S-7等)等。
作為所述矽酮系界面活性劑,例如可列舉聚醚改質矽氧烷、聚醚改質聚二甲基矽氧烷等。作為市售品的具體例,例如可列舉均為畢克化學(BYK-Chemie)公司製造的畢克(BYK)-347(聚醚改質矽氧烷);畢克(BYK)-345、畢克(BYK)-348(聚醚改質聚二甲基矽氧烷)等。作為氟系界面活性劑,例如可列舉:全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環氧乙烷加成物及於側鏈具有全氟烷基醚基的聚氧伸烷基醚聚合物化合物等。作為市售品的具體例,例如可列舉朝尼(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、凱普敦(Capstone)FS-30、FS-31(杜邦(DuPont)公司製造);PF-151N、PF-154N(歐諾法(Omnova)公司製造)等。
作為所述水溶性有機溶劑,並無特別限定,例如可列舉:二醇系溶劑、多元醇類、吡咯啶酮類等。作為二醇系溶劑,可列舉:甘油、聚甘油(#310、#750、#800)、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十一甘油、十二甘油、十三甘油、十四甘油等化合物及該些的混合物。作為多元醇類,例如可列舉具有2個~3個醇性羥基的C2~C6多元醇及二或三C2~C3烷二醇或重複單元為4以上且分子量20,000左右以下的聚C2~C3烷二醇、較佳為液狀的聚烷二醇等。作為該些的具體例,可列舉:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、硫二甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、3-甲氧基-1-丁醇、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚等。作為吡咯啶酮類,可列舉:2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1-(2-羥基乙基)-2-吡咯啶酮等。水溶性有機溶劑較佳為至少包含甘油或二甘油的任一者。另外,為了便於說明,於本發明中,溶解於水中而發揮作為濕潤劑的作用的化合物等亦包含於水溶性有機溶劑中,例如可列舉尿素、乙烯尿素及糖類等。當考慮到保存穩定性時,於水不溶性著色劑為分散染料或油溶性染料的情況下,較佳為該些的溶解度小的溶劑,該些中,特佳為併用甘油與甘油以外的溶劑(較佳為甘油以外的多元醇)。所述著色液的總質量中的水溶性有機溶劑的總含量通常為5%~50%,較佳為添加10%~40%。
作為所述防腐劑,例如可列舉:有機硫磺系、有機氮硫磺系、有機鹵素系、鹵代烯丙基碸系、碘丙炔基系、N-鹵代烷基硫系、腈系、吡啶系、8-羥基喹啉系、苯並噻唑系、異噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、苯酚系、四級銨鹽系、三嗪系、噻嗪系、苯胺系、金剛烷系、二硫代胺基甲酸酯系、溴化二氫茚酮系、溴乙酸苄酯系、無機鹽系等化合物。作為有機鹵素系化合物的具體例,例如可列舉五氯苯酚鈉,作為氧化吡啶系化合物的具體例,例如可列舉2-吡啶硫醇-1-氧化鈉,作為異噻唑啉系化合物的具體例,例如可列舉:1,2-苯並異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣等。作為其他防腐劑(防腐防黴劑)的具體例,可列舉無水乙酸鈉、山梨酸鈉或苯甲酸鈉、龍沙(Lonza)公司製造的商品名普洛克塞爾(Proxel) RTMGXL(S)或普洛克塞爾(Proxel) RTMXL-2(S)等。
作為所述pH調整劑,若不會對所調整的所述著色液造成不良影響且可將溶液的pH控制為大致5~11的範圍內,則可使用任意的物質。作為其具體例,例如可列舉二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺;氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物;氫氧化銨(氨水);碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等鹼金屬的碳酸鹽;乙酸鉀等有機酸的鹼金屬鹽;矽酸鈉、磷酸二鈉等無機鹼等,較佳為三乙醇胺。
作為所述螯合試劑的具體例,例如可列舉:乙二胺四乙酸鈉、氮基三乙酸鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉、脲嘧啶二乙酸鈉等。
作為所述防鏽劑,例如可列舉:酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代乙醇酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇或二環己基亞硝酸銨等。
作為所述水溶性紫外線吸收劑,例如可列舉:磺化的二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、水楊酸系化合物、桂皮酸系化合物、三嗪系化合物。
作為所述水溶性高分子化合物,可列舉:聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺或聚亞胺等。
作為所述黏度調整劑,除水溶性有機溶劑以外,亦可列舉水溶性高分子化合物,例如可列舉:聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。
作為所述色素溶解劑,例如可列舉:尿素、ε-己內醯胺、碳酸伸乙酯等。
所述防褪色劑是出於提高圖像的保存性的目的而使用。作為防褪色劑,可使用各種有機系及金屬錯合物系的防褪色劑。作為有機系,可列舉:對苯二酚類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色原烷類、烷氧基苯胺類及雜環類等。作為金屬錯合物系,可列舉鎳錯合物、鋅錯合物等。
作為所述抗氧化劑,例如可使用各種有機系及金屬錯合物系的抗氧化劑。作為所述有機系的抗氧化劑的例子,可列舉:對苯二酚類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色原烷類、烷氧基苯胺類、雜環類等。
於所述著色液中,較佳為包含選自由水溶性有機溶劑、防腐劑、pH調整劑所組成的群組中的任意至少一種作為所述添加劑。
所述著色液亦可更包含樹脂乳液。
作為所述樹脂乳液,例如有由丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚醯胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、苯酚樹脂、矽酮樹脂、氟樹脂、聚乙烯樹脂(例如:聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇等)、醇酸樹脂、聚酯樹脂或胺基材料(黑色素樹脂、脲樹脂、尿素樹脂、黑色素甲醛樹脂等)形成的乳液。另外,該些乳液亦可包含兩種以上的樹脂。進而,亦可為兩種以上的樹脂形成核/殼結構的形態的複合樹脂。該些樹脂乳液中,於用於所述著色液中時,較佳為胺基甲酸酯樹脂。
所述胺基甲酸酯樹脂亦大多以乳膠(乳液)的形式銷售,其大多數是固體成分為30%~60%的乳化液。作為其具體例,例如可列舉:帕馬林(Permarin)UA-150、200、310、368、3945、尤科特(U-COAT)UX-320(以上為三洋化成股份有限公司製造)、海德藍(Hydran)WLS-201、210、HW-312B的乳膠(以上為迪愛生(DIC)股份有限公司製造)、超級福萊克斯(Superflex)150、170、470(以上為第一工業製藥股份有限公司製造)等。該些中,作為聚碳酸酯系胺基甲酸酯樹脂,例如可列舉帕馬林(Permarin)UA-310、3945、尤科特(U-COAT)UX-320等。該些中,作為聚醚系胺基甲酸酯樹脂,例如可列舉帕馬林(Permarin)UA-150、200、尤科特(U-COAT)UX-340等。該些胺基甲酸酯樹脂可單獨使用,亦可併用。
所述胺基甲酸酯樹脂的乳液的SP值(溶解度參數)較佳為8~24的情況,進而佳為8~17,特佳為8~11。另外,於胺基甲酸酯樹脂乳液中的樹脂具有酸性基的情況下,於中和該酸性基來製作乳液時,使用中和前的樹脂的SP值。
於所述胺基甲酸酯樹脂乳液具有羧酸、磺酸、羥基等酸性基的情況下,該些酸性基亦可被鹼氯化。鹼氯化例如能夠利用以下方法來進行。可列舉如下方法等:將具有酸性基的胺基甲酸酯樹脂乳液投入至水中,進行攪拌來製備水溶液,向該水溶液中加入鹼性化合物,從而製作將pH調整為6.0-12.0的液體。
作為所述鹼性化合物,例如可列舉:氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物;氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鍶等鹼土金屬的氫氧化物或三乙基胺等。該些鹼性化合物可僅使用任意一種,或者亦可組合使用兩種以上。
作為製備所述著色液的方法,例如可列舉混合所述各構成要素的方法等。混合各構成要素的順序並無特別限制。
可將所述著色液直接用作油墨,或者亦可進而向所述著色液中添加水、分散劑、界面活性劑、pH製備劑、添加劑等或者追加量來用作油墨。
作為所述著色液的分散方法,例如可列舉如下公知的方法:使用例如砂磨機(珠粒磨機)、輥磨機、球磨機、塗料振盪器、超音波分散機、高壓乳化機等將構成著色液的各成分攪拌混合等。作為一例,於使用砂磨機的情況下,首先,將各成分及作為分散介質的珠粒裝入至砂磨機中。作為珠粒,可使用粒子徑0.01 mm~1 mm的玻璃珠粒、鋯珠粒等。相對於分散對象1質量份,珠粒的使用量較佳為2質量份~6質量份。繼而,使砂磨機工作來進行分散處理。分散處理條件較佳為於大致1000 rpm~2000 rpm下進行1小時~20小時。而且,於分散處理後,藉由過濾等來去除珠粒,藉此可獲得經分散的著色液。
關於所述著色劑,可於分散時進行混合分散來獲得著色液,或者亦可將分別分散有水不溶性著色劑的液體混合。
包含所述著色液的浸染的染色浴亦包含於本申請案發明中。
所製備的著色液亦可使用薄膜過濾器等進行精密過濾。特別是,於將著色液用作噴墨印染用油墨時,出於防止噴嘴堵塞等的目的,較佳為進行精密過濾。精密過濾中所使用的過濾器的孔徑通常為0.1 μm~1 μm,較佳為0.1 μm~0.8 μm。
關於所述噴墨印染用油墨(以下有時簡稱為油墨),就高速下的噴出響應性的方面而言,25℃下的黏度的於利用E型黏度計進行測定時的值通常較佳為3 mPa·s~20 mPa·s左右。另外,表面張力的於利用板法進行測定時的值通常較佳為20 mN/m~45 mN/m的範圍。考慮到所使用的印表機的噴出量、響應速度、油墨滴飛行特性等,該些各值較佳為調整成適當的值。
包含所述著色液及其他著色液的著色液組及包含將所述著色液用作噴墨印染用油墨時的油墨與將所述其他著色液用作噴墨印染用油墨時的其他油墨的油墨組亦包含於本申請案發明中。 所謂所述其他油墨表示具有與所述油墨不同的結構及色相的油墨,例如可列舉黃色油墨、品紅色油墨、黑色油墨、橙色油墨、紫色油墨、綠藍色油墨、藍色油墨、螢光粉色油墨、螢光黃色油墨等,但並不限於此處所示。另外,關於所述油墨或所述其他油墨,亦可使用使油墨中的著色劑的總濃度變化所得的低濃度油墨或高濃度油墨,作為低濃度油墨,例如可列舉:淺黃色油墨、淺品紅色油墨、淺青色油墨、淺黑色油墨等。於構成所述油墨組的情況下,例如,各色的油墨中所含有的著色劑可為一種,亦可併用兩種以上。構成該些油墨組的各油墨中所含有的著色劑可為公知者,並無特別限制。
作為所述其他油墨可包含的著色劑,可列舉分散染料、油溶性染料等,作為分散染料的具體例,例如可列舉:C.I.分散黃3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、201、202、204、210、211、215、216、218、224、231、232、241等;C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、26、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等;C.I.分散紅1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、289、298、302、303、310、311、312、320、324、328、343、362、364等;C.I.分散紫1、4、8、17、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等;C.I.分散綠6:1、9等;C.I.分散棕1、2、4、9、13、19、26、27等;C.I.分散藍3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、332、333、334、343、359、360等;C.I.分散黑1、3、10、24等等。
作為所述油溶性染料的具體例,例如可列舉:C.I.溶劑黃2、6、14、16、21、25、29、30、33、51、56、77、80、82、88、89、93、116、150、163、179等;C.I.溶劑橙1、2、14、45、60等;C.I.溶劑紅1、3、7、8、9、18、19、23、24、25、27、49、100、109、121、122、125、127、130、132、135、218、225、230等;C.I.溶劑紫13、31等;C.I.溶劑綠3等;C.I.溶劑棕3、5等;C.I.溶劑藍2、11、14、24、25、35、36、38、48、55、59、63、67、68、70、73、83、105、111、132等;C.I.溶劑黑3、5、7、23、27、28、29、34等等。
所述其他油墨可包含的著色劑可單獨使用一種,亦可組合使用多種。
相對於記錄介質使用所述著色液或所述著色液組(例如附著)而獲得的記錄物亦包含於本申請案發明中。
所述記錄介質若可使用所述著色液或包含該著色液的油墨進行記錄,則並無特別限定,例如可列舉紙、布帛等,較佳為布帛、特別是疏水性纖維。
作為所述疏水性纖維的具體例,例如可列舉:聚酯纖維、尼龍纖維、三乙酸酯纖維、二乙酸酯纖維、聚醯胺纖維及使用兩種以上的該些纖維的混紡纖維等。另外,於本說明書中,該些與嫘縈等再生纖維、木棉、絹、羊毛等天然纖維的混紡纖維亦包含於疏水性纖維中。作為該些疏水性纖維,亦已知有具有油墨接受層(防止滲入層)的疏水性纖維,亦同樣地包含此種疏水性纖維。油墨接受層的形成方法是公知技術,具有油墨接受層的纖維亦能夠作為市售品來獲取。油墨接受層的材質或結構等並無特別限定,可根據目的等來適當使用。
所述著色液可用於各種領域中,但適合於筆記用水性油墨、水性印刷油墨、資訊記錄油墨、印染等,特佳為用作噴墨印染用油墨。
包括印刷步驟及轉印步驟的疏水性纖維的印染方法亦包含於本申請案發明中,所述印刷步驟是使所述著色液或所述著色液組的液滴附著於中間記錄介質上而獲得記錄圖像,所述轉印步驟是藉由使疏水性纖維與所述中間記錄介質上的所述著色液或所述著色液組的液滴的附著面接觸並進行熱處理而將所述記錄圖像轉印至所述疏水性纖維上。另外,附著有所述著色液或所述著色液組的液滴的中間記錄介質亦包含於本申請案發明中。
所述疏水性纖維的印染方法大致分為兩種。第一種方法為被稱為直接印刷或直接印染等的方法,且為至少包括如下三步驟的疏水性纖維的印染方法:步驟A,藉由噴墨方式的印表機而使所述著色液或所述著色液組的液滴附著於疏水性纖維上,藉此於疏水性纖維上形成文字及圖案等圖像資訊;步驟B,藉由熱來使藉由所述步驟A而附著的所述著色液或所述著色液組的液滴中的昇華性染料(水不溶性著色劑)固著於纖維上;及步驟C,對殘存於纖維中的未固著的昇華性染料進行清洗。步驟B通常藉由公知的汽蒸或烘烤來進行。作為汽蒸,例如可列舉藉由利用高溫蒸汽機以通常170℃~180℃且通常10分鐘左右的條件對疏水性纖維進行處理;另外,利用高壓蒸汽機以通常120℃~130℃且通常20分鐘左右的條件對疏水性纖維進行處理的方法來將昇華性染料染著於纖維中(亦稱為濕熱固著)的方法。作為烘烤(熱熔(Thermosol)),例如可列舉藉由以通常190℃~210℃且通常60秒~120秒左右的條件對疏水性纖維進行處理的方法,使昇華性染料染著於纖維中(亦稱為乾熱固著)的方法。步驟C是利用溫水及視需要的水對所獲得的纖維進行清洗的步驟。清洗中所使用的溫水或水亦可包含界面活性劑。亦較佳地進行如下操作:將清洗後的纖維於通常50℃~120℃下乾燥5分鐘~30分鐘。第二種方法是被稱為昇華轉印印刷、昇華轉印印染等的方法,且為如下疏水性纖維的印染方法:藉由噴墨方式的印表機來使所述著色液或所述著色液組的液滴附著於中間記錄介質上,藉此獲得文字及圖案等記錄圖像,然後使疏水性纖維與該中間記錄介質中的所述著色液或所述著色液組的液滴的附著面接觸並進行熱處理,藉此將記錄於中間記錄介質上的文字、圖案等記錄圖像轉印至疏水性纖維上。作為中間記錄介質,較佳為附著於中間紀錄介質上的所述著色液或所述著色液組中的昇華性染料(水不溶性著色劑)不會於其表面凝聚,且對疏水性纖維進行記錄圖像的轉印時,不妨礙染料的昇華者。作為此種中間記錄介質的一例,可列舉利用二氧化矽等無機微粒子於表面形成染料分散液接受層的紙,可使用噴墨用的專用紙等。作為自中間記錄介質向疏水性纖維轉印記錄圖像時的熱處理,可列舉通常190℃~200℃左右的乾熱處理。
作為基於所述浸染的染色法,可將疏水性纖維浸漬於本發明的著色液中,於加壓下且於較佳為105℃以上、進而佳為110℃~140℃下染色較佳為30分鐘~1小時。特佳為可於120℃~130℃下染色30分鐘~45分鐘。另外,於鄰苯基苯酚或三氯苯等載體的存在下,例如亦可於水的沸騰狀態下進行染色。或者,亦能夠進行如下所謂熱熔方式的染色:將本發明的著色液壓染(padding)至疏水性纖維中,實施150℃~230℃下的乾熱處理。
出於防止滲色等的目的,所述印染方法亦可更包括纖維的預處理步驟。作為該預處理步驟,可列舉將至少包含一種以上的糊劑、鹼性物質、抗還原劑及水溶助劑的水溶液賦予至附著所述著色液或包含該著色液的油墨前的纖維的步驟。作為實施預處理的步驟,較佳為將包含糊劑、鹼性物質、抗還原劑及水溶助劑的預處理劑的水溶液用作預處理液,使纖維含浸於預處理液中來賦予。作為所述糊劑,可列舉:瓜爾膠、刺槐豆膠等天然膠類;澱粉類;褐藻酸鈉、布海苔等海藻類;果膠酸等植物皮類;甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖維素等纖維素衍生物;羧基甲基澱粉等加工澱粉;聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等的合成糊等。較佳為可列舉褐藻酸鈉。
作為所述鹼性物質,例如可列舉無機酸或有機酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬的鹽以及加熱時使鹼游離的化合物,較佳為無機或有機的鹼金屬氫氧化物及鹼金屬鹽,可列舉鈉化合物及鉀化合物等。作為具體例,例如可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鈣等鹼金屬氫氧化物;碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉等無機化合物的鹼金屬鹽;甲酸鈉、三氯乙酸鈉等有機化合物的鹼金屬鹽等。較佳為可列舉碳酸氫鈉。作為所述抗還原劑,較佳為偏硝基苯磺酸鈉。作為所述水溶助劑,有尿素、二甲基尿素等尿素類等,較佳為可列舉尿素。所述糊劑、鹼性物質、抗還原劑及水溶助劑均可使用單一的化合物,亦可分別併用多種化合物。關於預處理液的總質量中的各預處理劑的混合比率,例如均以質量基準計,糊劑為0.5%~5%,鹼性物質(碳酸氫鈉等)為0.5%~5%,抗還原劑(偏硝基苯磺酸鈉等)為0%~5%,水溶助劑(尿素等)為1%~20%,剩餘部分為水。預處理劑對纖維素系纖維的賦予例如可列舉壓染法。壓染的壓擠率較佳為40%~90%左右,更佳為60%~80%左右。 [實施例]
以下,藉由實施例來對本發明進一步進行詳細說明,但本發明並不由實施例限定。於實施例中,只要無特別說明,則「份」是指質量份,「%」是指質量%。再者,各實施例中的油墨均包含於所述著色液中。
下述式(B-1)、下述式(C-1)所表示的化合物分別參考日本專利特公平5-065358、非專利文獻有機化學雜誌(Zhurnal Organicheskoi Khimii)18卷(Volume 18)7期(Issue 7)Pages1539-49中記載的方法來進行製備。
[化2]
Figure 02_image003
[製備例1:喬力爾(Joncryl)678的乳液的製備] 向25%氫氧化鈉(6份)、離子交換水(54份)及丙二醇(20份)的混合物中投入喬力爾(Joncryl)678(巴斯夫(BASF)公司製造)(20份),昇溫至90℃~120℃並攪拌5小時,藉此獲得喬力爾(Joncryl)678的乳液。
[製備例2:水性分散液1的製備] 向包含作為著色劑的市售的C.I.分散藍359(10份)、拉柏林(Lavelin)W-40(雜酚油磺酸鈉甲醛縮聚物水溶液、第一工業製藥股份有限公司製造)(15份)、尼克爾(NIKKOL)BPS-30(植物固醇的環氧乙烷加成物、日光化學股份有限公司製造)(0.8份)、蘇菲諾(Surfinol)104PG50(利用丙二醇將蘇菲諾(Surfinol)104(乙炔乙二醇界面活性劑、日本空氣化工(Air Products Japan)股份有限公司製造)稀釋為50%濃度而成者)(0.2份)、普洛克塞爾(Proxel)GXL(S)(龍沙(Lonza)公司製造)(0.1份)及離子交換水(73.9份)的混合物中加入直徑0.2 mm的玻璃珠粒,利用砂磨機於冷卻下進行約15小時分散處理。利用玻璃纖維濾紙GC-50(愛多邦得科(ADVANTEC)公司製造、過濾器的孔徑:0.5 μm)對所獲得的液體進行過濾,藉此獲得水性分散液1。
[製備例3:水性分散液2的製備] 除將著色劑變更為式(B-1)所表示的化合物(10份)以外,與製備例2同樣地獲得水性分散液2。
[製備例4:水性分散液3的製備] 除將著色劑變更為式(C-1)所表示的化合物(10份)以外,與製備例2同樣地獲得水性分散液3。
[製備例5:水性分散液4的製備] 向包含作為著色劑的C.I.分散藍359(10份)、所述喬力爾(Joncryl)678的乳液(30份)、蘇菲諾(Surfinol)104PG50(利用丙二醇將蘇菲諾(Surfinol)104(乙炔乙二醇界面活性劑、日本空氣化工(Air Products Japan)股份有限公司製造)稀釋為50%濃度而成者)(0.2份)、普洛克塞爾(Proxel)GXL(S)(龍沙(Lonza)公司製造)(0.1份)及離子交換水(59.7份)的混合物中加入直徑0.2 mm的玻璃珠粒,利用砂磨機於冷卻下進行約15小時分散處理。利用玻璃纖維濾紙GC-50(愛多邦得科(ADVANTEC)公司製造、過濾器的孔徑:0.5 μm)對所獲得的液體進行過濾,藉此獲得水性分散液4。
[製備例6:水性分散液5的製備] 除將著色劑變更為式(B-1)所表示的化合物(10份)以外,與製備例5同樣地獲得水性分散液5。
[製備例7:水性分散液6的製備] 向包含作為著色劑的C.I.分散藍359(10份)、SM-57(東邦化學工業股份有限公司製造、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽系分散劑)(10份)、蘇菲諾(Surfinol)104PG50(利用丙二醇將蘇菲諾(Surfinol)104(乙炔乙二醇界面活性劑、日本空氣化工(Air Products Japan)股份有限公司製造)稀釋為50%濃度而成者)(0.2份)、普洛克塞爾(Proxel)GXL(S)(龍沙(Lonza)公司製造)(0.1份)及離子交換水(79.7份)的混合物中加入直徑0.2 mm的玻璃珠粒,利用砂磨機於冷卻下進行約15小時分散處理。利用玻璃纖維濾紙GC-50(愛多邦得科(ADVANTEC)公司製造、過濾器的孔徑:0.5 μm)對所獲得的液體進行過濾,藉此獲得水性分散液6。
[製備例8:水性分散液7的製備] 除將著色劑變更為式(B-1)所表示的化合物(10份)以外,與製備例7同樣地獲得水性分散液7。
[調整例9:實施例、比較例的製備] 使用所述所獲得的水性分散液1~水性分散液7,如下述表1所記載般與各成分混合,攪拌30分鐘後,利用玻璃纖維濾紙GC-50(愛多邦得科(ADVANTEC)公司製造、過濾器的孔徑:0.5 μm)進行過濾,藉此製備實施例1~實施例11及比較例1~比較例2的各油墨。表中,各成分的數值表示所添加的份數。
下述表1中的省略號等分別表示以下內容。 普洛克塞爾(Proxel)GXL:龍沙(Lonza)公司製造、普洛克塞爾(Proxel)GXL(S)、防腐劑 蘇菲諾(Surfinol)465:日信化學工業公司製造、非離子系界面活性劑 TEA-80:三乙醇胺的80%水溶液 X/Y:由所述(a)的總質量X/所述(b)的總質量Y的關係式算出的值
使用以所述方式製備的油墨來進行以下的各評價試驗。將評價結果示於表1中。表1中的「N/A」表示不符合。
[利用油墨印刷的中間記錄介質與使用其的昇華轉印印染] 將所製備的各油墨填充於噴墨印表機(愛普生(EPSON)股份有限公司製造、商品名PX-504A),使用特朗斯傑特(TRANSJET)EcoII 8385(95 g/m 2)作為中間紀錄介質,分別獲得印刷有0%至100%佔空比(Duty)為止以5%Duty為單位的灰度圖像的中間記錄介質。將所獲得的各中間記錄介質的著色液附著面與聚酯布(帝人特勞皮卡魯(TROPICAL))重疊後,使用桌上自動平壓機(朝日(ASAHI)纖維機械股份有限公司製造:AF-65TEN)於200℃×60秒的條件下進行熱處理,藉此分別獲得藉由昇華轉印染色方法而染色的染色物。對所獲得的各染色物進行下述評價。
[表1]
   實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 2 3 4
水性分散液1 49 49 48 46.5 46 45.5 49.9       49 20 49.95 44 50 42 40
水性分散液2 1    1 3.5    4.5 0.1             0.05 6       5
水性分散液3    1 1    4                0.5          8 5
水性分散液4                      49       29               
水性分散液5                      1       0.5               
水性分散液6                         49                     
水性分散液7                         1 1                  
甘油 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
丙二醇 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
普洛克塞爾(Proxel)GXL 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
蘇菲諾(Surfinol)465 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
TEA-80 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
離子交換水 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
X/Y 49.0 49.0 24.0 13.3 11.5 10.1 499.0 49.0 49.0 49.0 49.0 999.0 7.3 N/A 5.3 4.0
彩度 A A A B A B A A A A A A D A C D
顯色性 A A A A A A A A A A A A B A C D
噴出穩定性 A A A A A A B A A A A B A D D A
[彩度的評價] 使用分光光度計「Ci62(愛色麗(X-rite)公司製造)」對所獲得的各染色物的染色部分進行測色,測定各染色物的L*值與C*值。測色是於D65光源、視野角2°、狀況T的條件下進行。對L*值41.5~43.5的範圍內的彩度(C*的數值)進行評價。C*越高,彩度越高,可顯現色域廣的色相。 [評價基準] A:60以上。 B:59以上、未滿60。 C:58以上、未滿59。 D:未滿58。
[顯色性的評價] 使用分光光度計「Ci62(愛色麗(X-rite)公司製造)」對所獲得的各染色物的100%Duty的染色部分進行測色,測定各染色物的濃度。測色是於D65光源、視野角2°、狀況T的條件下進行。對各染色物的400 nm~700 nm中的反射率R進行測色,藉由庫貝爾卡-蒙克(Kubelka-Munk)的式子:K/S=(1-R) 2/2R來算出K/S值,進而,算出各波長下的K/S值的合計即σK/S值。σK/S值越大,意味著顯色濃度越高且越為高品質。基於所算出的σK/S值,並依據以下的評價基準進行評價。 [評價基準] A:210以上。 B:200以上、未滿210。 C:190以上、未滿200。 D:未滿190。
[噴出穩定性的評價] 將各油墨填充至噴墨印表機中,確認到無堵塞的噴嘴且可自全部的噴嘴進行記錄。取出投入有油墨的墨盒,於60℃的環境下放置14天。將該些再次填充至噴墨印表機中,進行兩次清潔與100張的印刷,印刷格子圖案。對格子圖案的露白的個數進行計數。露白的個數越多,意味著油墨的保存穩定性越差,印刷時的噴出穩定性越差。依據以下的評價基準進行評價。 [評價基準] A:未滿2個。 B:2個以上、未滿4個。 C:4個以上、未滿6個。 D:6個以上。
根據表1的評價結果而明確,與比較例1~比較例4的油墨相比,所製備的實施例1~實施例12的油墨的彩度高,噴出穩定性亦優異,亦兼具顯色性高。 [產業上的可利用性]
本發明的著色液可獲得顯色性或彩度高且噴出穩定性亦良好的高品質的青色~藍色的染色物,可確保作為各種印染用油墨、特別是噴墨印染用油墨所要求的印刷適性,因此尤其作為昇華轉印用噴墨印染用青色油墨而極其有用。

Claims (12)

  1. 一種著色液,至少包含水不溶性著色劑,所述水不溶性著色劑至少包含: (a)下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意一個為氰基且其他五個為氫原子的化合物A;及 (b)選自由下述式(1)中的取代基R 1~R 6的任意至少兩個為氰基且氰基以外的取代基全部為氫原子的化合物B、下述式(1)中的取代基R 1~R 6全部為氫原子的化合物C所組成的群組中的任一化合物,所述(a)的總質量X與所述(b)的總質量Y滿足X/Y≧7.4的關係;
    Figure 03_image001
  2. 如請求項1所述的著色液,其中,所述化合物A中,所述式(1)中的取代基R 1為氰基。
  3. 如請求項1所述的著色液,其中,所述化合物B中,所述式(1)中的取代基R 1、R 2分別為氰基。
  4. 如請求項1所述的著色液,其更包含分散劑。
  5. 如請求項4所述的著色液,其中,所述分散劑包含選自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽及聚氧乙烯萘基醚所組成的群組中的至少一種。
  6. 如請求項5所述的著色液,其中,所述芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽包含雜酚油磺酸的甲醛縮合物或其鹽。
  7. 如請求項5所述的著色液,其中,所述聚氧乙烯芳基苯基醚為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚,及/或所述聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽為聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽。
  8. 如請求項1所述的著色液,其更包含植物固醇系化合物。
  9. 一種著色液組,包括如請求項1至8中任一項所述的著色液及其他著色液。
  10. 一種記錄物,是相對於記錄介質使用如請求項1至8中任一項所述的著色液或如請求項9所述的著色液組而獲得。
  11. 如請求項10所述的記錄物,其中,所述記錄介質為疏水性纖維。
  12. 一種疏水性纖維的印染方法,包括: 印刷步驟,使如請求項1至8中任一項所述的著色液或如請求項9所述的著色液組的液滴附著於中間記錄介質上而獲得記錄圖像;及 轉印步驟,使疏水性纖維與所述中間記錄介質中的所述著色液或所述著色液組的液滴的附著面接觸,並進行熱處理,藉此將所述記錄圖像轉印至所述疏水性纖維上。
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